CC BY
12Collection of scientific papers. Krasnoyarsk: Verso. 2011. P. 396-402 (in Russian).
5. Толстое E.A., Латышев B.E., Лильбок Л.А. // Горный журнал. 2003. № 8. С. 63 -65;
Tolstov E.A., Latyshev V.E., Lil'bok L.A. // Gornyiy zhurnal. 2003. N 8. P. 63-65 (in Russian).
6. Каравайко Г.И. Практическое руководство по биогео-технологии металлов. М.: АН СССР. 1989. 371 е.; Karavaiyko G.I. A Practical Guide on biogeotechnology of metals. M.: AN USSR. 1989. 371 p. (in Russian).
7. Brierley J.A. // Mining Engineering. 2000. V. 52. N 1. P. 49-53.
8. Блайда И.А., Макордей Ф.В., Слюсаренко Л.И., Васильева Т.В., Васильева Н.Ю., Иваница В.А. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2010. Т. 53. Вып. 9. С. 106-109;
Blaiyda I.A., Makordeiy F.V., Slyusarenko L.I., Vasylieva T.V., Vasylieva N.Yu., Ivanitsa V.A. // Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol. 2010. V. 53. N9. P. 106-109 (in Russian).
9. Блайда И.А. // Энерготехнологии и ресурсосбережение. 2010. №6. С. 39-45;
Blaiyda I.A. // Energotekhnologii i resursosberezhenie. 2010. N 6. Р. 39-45 (in Russian).
10. Блайда И.А., Васильева Т.В., Слюсаренко Л.И., Васильева Н.Ю. Цветные металлы. Сб. научн. статей. Красноярск: ООО «Версо». 2011. С.390-395;
Blaiyda I.A., Vasylieva T.V., Slyusarenko L.I., Vasylieva
N.Yu. Non-Ferrous Metals. Collection of scientific papers.Krasnoyarsk: Verso. 2011. P.390-395. (in Russian).
11. Хавезов И., Цалев Д. Атомно-абсорбционный анализ. Л.: Химия. 1983. 144 е.;
Khavezov I., Tsalev D. Atomic-absorption analysis. L.: Khimiya. 1983. 144 p. (in Russian).
12. Назаренко В.А. Аналитическая химия германия. M.: Наука. 1973.264 с.;
Nazarenko V.A. Analytical Chemistry of Germanium. M.: Nayka. 1973. 264 p. (in Russian).
13. Блайда И.А., Слюсаренко Л.И., Шанина Т.П. // Укр. хим. журнал. 2006. № 4. С. 84 - 87;
Blaiyda I.A., Slyusarenko L.I., Shanina T.P. // Ukr. Khim. Zhurn. 2006. N 4. P. 84-87 (in Russian).
14. Блайда И.А., Васильева T.B., Слюсаренко Л.И., Хитрим В.Ф., Иваница В.А. // Микробиология и биотехнология. 2012. №3. С. 91-101;
Blaiyda I.A., Vasylieva T.V., Sluysarenko L.I., Khitrich V.F., Ivanitsa V.O. // Mikrobiologiya i Biotekhnologiya. 2012. N 3. P. 91-101 (in Russian).
15. Zeng W., Wu C., Zhang R. // Trans. Nonferrous Met. Soc.China. 2009. V. 19. P. 222 - 227.
16. Cheng-Hsien Hsu, Roger G. Harrison // Hydrometallurgy. 1995. V. 37. P. 169-179.
Биотехнологический научно-учебный центр
УДК 661.152
И.М. Рыщенко, A.C. Савенков, И.С. Белогур
ИССЛЕДОВАНИЕ ТЕХНОЛОГИИ УДОБРЕНИЙ НА ОСНОВЕ ФОСФАТ-ГЛАУКОНИТОВОГО
КОНЦЕНТРАТА УКРАИНЫ
(Национальный технический университет, г. Харьков, Украина) e-mail: [email protected]
В статье представлены результаты исследований аммонизации азотнокислот-ной вытяжки, полученной разложением низкосортного фосфорсодержащего сырья Но-во-Амвросиевского месторождения. Аммонизацию вытяжки проводили в присутствии серной кислоты и сульфата аммония. Установлен механизм взаимодействия, получен ряд высокоэффективных азот-фосфорсодержащих удобрений.
Ключевые слова: низкосортная руда, азотная кислота, серная кислота, разложение, гипс, нейтрализация, удобрения
Одним из основных видов удобрений, применяемых в агропромышленном комплексе, являются фосфорсодержащие минеральные удобрения, полученные путем переработки апатитов и фосфоритов. Существующая на украинских предприятиях технологическая база производства фосфорсодержащих удобрений, ориентированная на переработку российских апатитов, в условиях
полного отсутствия отечественной инфраструктуры по добыче и обогащению фосфатного сырья находится на грани исчезновения, которое может быть усугублено с прекращением поставок российского апатитового концентрата [1-3]. Удовлетворение спроса внутреннего рынка на минеральные удобрения невозможно без расширения фосфатной сырьевой базы для их производства. Ре-
шению этой проблемы в последние годы уделяется значительное внимание в части разработки технологических процессов, обеспечивающих возможность вовлечения низкосортного фосфатного сырья Украины в производство удобрений [4].
Значительная часть балансовых фосфатных руд Украины представлена бедными, низкокачественными рудами. Среднее содержание Р2О5 в фосфатных рудах составляет 5-15%. Одновременно в рудах содержатся соединения магния, железа и алюминия 5-8%, СаО 15-20%; 8Ю2 20-30%.
Из существующих способов переработки наиболее распространенной является кислотная экстракция. Сущностью химических методов обогащения является селективное извлечение кислотами легкоразлагаемых компонентов фосфатного сырья при обеспечении перехода Р2О5 из сырья в образующийся раствор. Наибольший интерес представляет азотно-кислотный метод, отличающийся высокой селективностью по отношению к отделяемым компонентам и хорошей фильтруе-мостью твердых фаз. Это дает возможность на стадии подготовки сырья извлечь из низкокачественных руд значительную часть кислотораство-римых примесей.
Эффективность селективного растворения карбонатов и силикатов фосфоросодержащего сырья зависит, в основном, от температуры, концентрации азотной кислоты в реакционной зоне, отношения жидкой и твердой фазы в обрабатываемой суспензии, продолжительности и интенсивности перемешивания. Суммирующим показателем в этих условиях является значение рН жидкой фазы. При температурах 20-40°С скорости разложения карбонатов и силикатов различаются незначительно. С повышением температуры скорость для карбонатов и силикатов возрастает настолько, что практически вся кислота расходуется на их полное разложение. Наибольшая селективность процесса разложения достигается при следующих параметрах технологического режима: температура 45 - 60 °С; рН 1,7 - 3,5; концентрация исходной НЫО,: 54 - 58 масс. %; норма кислоты 85 - 115 % в зависимости от вида сырья; продолжительность обработки 30 - 45 мин. [3-5].
Для разработки технологии азотно-фосфорных удобрений использовалось сырье в виде фосфат-глауконитового концентрата Донецкого бассейна следующего состава (в масс. %): Са6(Р04)2(С0з)2(0Н)2 3,0-5,0; Са5(Р04)3Р 27,0-29,0; СаСОэ 21,0-23,0, 1У^С03 0,5-0,9; К20-(А1,Ре)203-(М§,Са)0-48Ю2-6Н20 13,0-15,0; БЮг 26,0-28,0; (К,Ка)20-А1203-68Ю2 0,8 - 1,0; (ЪГа,К)А18Ю41,9-2,1; Ре2(ОН)6-Ре2030,4-0,6.
Проведенными исследованиями по разложению концентрата азотной кислотой концентрацией 56 - 58 масс. % в широком интервале изменения технологических параметров была получена азотнокислотная вытяжка (АКВ) следующего состава (в масс. %): НШ3 4,5 - 5,0; Н3Р04 8,0 -9,0; Са(Ж>3)2 37,5 - 40,0; ]У^(Ш3)2 2,0 - 3,0, (Ре,А1)(Ш3)3 3,3 - 4,0, (К.Ыа)ЫО, 0,05 - 1,0; остальное - вода.
Одновременно в технологии образуются отходы следующего состава, % масс: N0^ 1,0 -1,2; Р205 0,1 - 0,2; 8Ю2 98,6 - 98,8. Полученный осадок проходит стадию промывки слабым раствором азотной кислоты и направляется на дальнейшую переработку и использование. Образовавшийся осветленный раствор направляется на стадию аммонизации. Это позволяет дополнительно извлекать Р205 [5-8]. В газовую фазу выделяется С02, НР, №ЭХ, которые утилизируются по известным технологиям.
Для получения высококачественных удобрений необходимо удалить из АКВ нитрат каль-
-
механические свойства удобрения (гигроскопичность, слеживаемость), что нежелательно. Для уменьшения содержания нитрата кальция в АКВ была применена технология с использованием
серной кислоты и сульфата аммония. Осаждение
-
ионом осуществляется с выделением в твердую фазу Са804. Отфильтрованный сульфат кальция может быть частично регенерирован аммиаком и диоксидом углерода в сульфат аммония, возвращаемый в процесс, и мел для использования известкования почв:
СаЯ04 + 2ЫНЪ +С02 +Н20->СаС03 + (М/4)2504 (1)
Азотно-сернокислотной способ переработки фосфатов позволяет получать широкий ассортимент удобрений, содержащих 25-30% питательных веществ.
В работе исследовалось влияние серной кислоты на степень извлечения СаО из азотнокис-лотной вытяжки. При этом протекают следующие реакции:
Н3Р04 + ЪН2Б04 + 6Са(Ш3)2 +15ЫН3 -> ЪСаНР04 + 3 Ш2Р04 + 12Л'7/,МА, + ЪСа804 ЪН3РС4 + 5Са(М)3)2 + 6М/3 ЪСаНРС4 + +2Са(М()-,)-, + 6М/4М33 Методика эксперимента включала введение дозированного количества 96% Н2804 в азот-нокислотную вытяжку при интенсивном перемешивании. Схема лабораторной установки приведена на рис. 1.
Рис. 1. Схема лабораторной установки: 1 - баллон аммиака; 2 - реометр; 3 - рН -метр; 4 — мешалка; 5 - контактный термометр; 6 - терморегулятор; 7 - реактор-нейтрализатор;
8 - трансформатор; 9 - емкость с серной кислотой Fig. 1. Scheme of the lab setup: 1— tank with pressured ammonia; 2-rheometer; 5-pH-tester; -/-stirrer; 5-contact thermometer; 6 — temperature control device; 7-reactor-nentralizer; S-transfomier;
9 — vessel with sulphurie acid
Анализ компонентов раствора проводили стандартными и известными методами [9].
В работе исследовалось влияние:
- количества серной кислоты, кг/кг АКВ: 5, 10, 15, 20, 25;
- температуры, °С: 30, 50, 70, 90.
Первая серия экспериментов включала ввод серной кислоты для проведения процесса конверсии нитрата кальция в сульфат по реакции: С a (NO,+ H2S04 = CaS04 + 2HNO-, (4)
При этом нейтрализация АКВ аммиаком не производилась.
Влияние концентрации серной кислоты (C(H2S04)) на степень конверсии нитрата кальция (a Ca(N03)2) при температуре Т=70 °С и скорости перемешивания п=120 об/мин, приведено в табл. 1.
Таблица 1
Влияние концентрации серной кислоты на степень конверсии Ca(N03)2 при Т=330 К; рН 0,4 - 0,5; р=1470 кг/м3; п=160 об/мин Table 1. The influence of sulphuric acid concentration on Ca(N03)2 conversion degree at T=330 K; pH 0.4 - 0.5;
p=1470 kg/m3; n=160 rpm
C(H2S04), %масс. 0 9,05-9,1 15-15,3 23-23,1
. Ca(N03)2 37-34 34-34,5 32-32,5 29-29,5
о я H3PO4 6,0-7,5 7,0-7,5 6,5-7,0 6,0-6,5
HN03 3,5-7,5 4,0-4,5 7,0-7,5 3,5-4,0
га" Fe(N03)3 5,0-6,0 5,8-6,0 5,4-5,55 5,0-5,2
Mg(N03)2 1,5-1,9 1,8-1,83 1,7-1,73 1,5-1,6
H20 30-36 36-36,3 33,5-34 30,5-31
a Ca(N03)2 - 26,27 40,31 63,24
C(CaS04), % масс - 7,45-7,5 10-10,8 12,8-13
C(H2S04m6.), % масс. - 3,6-3,7 7,3-7,5 13-13,6
В исследованных растворах после реакции были обнаружены (% масс.): Ре(Н2Р04)3 1,6 - 3,0; Са(Н2Р04)2 0,1- 0,15,1У^804 0,035 - 0,045; КШ<Э4 0,03 - 0,04. Плотность суспензий составляла 1470 -1490 кг/м3.
Анализ данных табл. 1 показывает, что максимальная степень конверсии Са(ЪЮз)2 составляет 60 - 63%. Это связано с тем, что в растворе происходит накопление азотной кислоты, которая образуется по реакции (4) (исходный раствор НЫО, 5 - 7%, раствор после эксперимента НЫО, 24,0 - 24,3%). При этом образовалось максимально 13,8 - 13,0 кг Са804 и в растворе имелся избыток серной кислоты. Произведение растворимости сульфата кальция равно ПРСа304 = 2,5-Ю5 и увеличивается в присутствии азотной кислоты. Одновременно в кислой среде равновесие реакции диссоциации серной кислоты по второй ступени смещено в сторону гидросульфат-иона, что и подтверждено увеличением содержания ионов Н804" в растворах.
Н2Б04<^Н+ +НБО;
ИБО- ^ Н+ + БО;-(Кд = 1,15 • 10~2) (5)
При содержании серной кислоты в исходном растворе от 14 до 20 % масс., содержание Н804" в растворе после эксперимента составило 6,7 и 11,2 %масс. соответственно. Присутствие Н804"-иона в таком количестве и тормозит образование Са804. В присутствии избытка серной кислоты образуется водорастворимый Са(Н804)2 по следующей реакции [10]:
СаБОА + Н2БОа <->Са{НБОА)2 (6)
Следующая серия экспериментов была посвящена введению сульфат-иона в виде (ЫН |)250 |. При этом в растворе протекала следующая реакция:
С<7(ж>3), +(ЛЗД"4)2да4 = СаХ04 +1ШАтъ (7)
Проведенными исследованиями по введению в АКВ (ЪГН4)2804 были получены следующие результаты, приведенные в табл. 2.
В растворе было обнаружено в количестве (% масс.): 1-Ш4Ш3 15-16; Н2804 1,4-1,6; Ре(Н2Р04)3 3,5 - 3,6; Са(Н2Р04)2 0,15 - 0,2; Са804 11,1 - 11,2. Был также обнаружен гидросульфат-ион в количестве 1,5 - 1,6 %масс. Поэтому замена серной кислоты на сульфат аммония не обеспечила повышения степени конверсии нитрата кальция и максимально составила 40 - 42%. Дальнейший ввод сульфата аммония не привел к увеличению степени конверсии. Это связано с тем, что в сильно кислой среде (рН 0,1-0,3) доминирует фактор повышения растворимости сульфата кальция. Кроме того происходит образование Н804" по реакции:
Н +БО] (8)
Таблица 2
Влияние концентрации (NH4)2S04 на степень конверсии Ca(N03)2 при Т=330К; рН 0,4 - 0,5; р=1470
кг/м3; п=160 об/мин Table 2. The influence of (NH4)2SO4 concentration on Ca(N03)2 conversion degree at T=330 K; pH 0.4 - 0.5; p=1470 kg/m3; n=160 rpm
C(NH4)2SO4,%Macc. 0 9,1 13,4
. Ca(N03)2 32-34 25,2 19,3
о « H3PO4 6,9-7,2 4,45 4,3
s HNO3 4,1-4,3 5,44 5,1
m" Fe(NO3)3 6,2-6,5 4,2 2,1
Mg(NO3)2 1,7-1,8 1,65 1,6
H2O 33-36 33-35 33-34
a Ca(N03)2 - 23,6 41,5
С (CaS04), % масс. - 7,55 11,16
С (H2S04 1Вб.), % масс. - 1,0 1,57
Повышение рН до 2 при введении сульфата аммония 9 - 10% привело к увеличению в растворе Са(Н2Р04)2 3,0 - 4,0%; Мё(Н2РО,)2 1,0 - 1,2%; ЫН |Ы03 25 - 26%. Степень конверсии Са(Ж)3)2 составила 75 - 80%. Проведенный анализ 10-ти компонентной системы показал на протекание следующей брутто-реакции:
2Са(№3)2 + 2Н3Р04 + (Ш4)2БОА + 2ИН3 <н> (9)
о Са(НР04)2 + СяЩ, + 4Л'Я ДО, Дальнейшее повышение рН до 6-7 показало наличие в системе: N^N03, ЫН 4Н2РО 4. (Ш14)28С)4.
3
2"
Результаты исследований по влиянию количества серной кислоты на степень конверсии нитрата кальция приведены в табл. 3 и на рис. 2. Содержание в АКВ нитрата кальция находится в интервале 24 - 25 %масс.
Таблица 3
Влияния концентрации H2S04 на степень конверсии Ca(N03)2 при Т=330 К; рН 0,40-0,50; п=160 об/мин.; р=1366 -1379 кг/м3 Table 3. The influence of H2SO4 concentration on Ca(N03)2 conversion degree at T=330 K; pH 0.4 - 0.5; p=1366 - 1379 kg/m3; n=160 rpm
С (H2SO4), % масс. 0 14,0 18,0 20,0
. Ca(NO3)2 24-25,0
0 « H3PO4 6,5-7,0
M HNO3 4,0-4,5
m" Fe(NO3)3 4,0-4,3
Mg(NO3)2 1,0-1,2
4 H2O 38-45 40,0-41 44,0-44,5 38,0-38,5
a Ca(N03)2 - 38,1 54,1 62,3
C(CaS04),% масс. - 9,5-10,0 9,7-9,9 11,0-11,5
C(H2S°4 Изб.), % масс. - 6,5-6,9 9,7-9,9 11,0-11,5
Согласно полученным данным, рекомендованный ввод H2S04 в азотнокислотный раствор составляет 14 - 18%. При этом происходит увеличение концентрации азотной кислоты с 4 % до 18% за счет химического процесса, а образование фосфогипса находится на уровне 9 - 12%. Установлена плотность суспензии р=2962 кг/м3, и она может быть направлена на переработку в азотно-фосфорно-кальциевое удобрение.
Вторым этапом исследований являлась нейтрализация АКВ аммиачной водой NH3-H20 концентрацией 18; 23 и 25 % масс., при одновременном вводе серной кислоты. Результаты исследований представлены в табл. 4.
Таблица 4
Нейтрализация АКВ при Т=330 К; рН 1,95 - 4,0;
п=160об/мин.; р=1366 - 1379 кг/м3 Table 4. The neutralization of nitric acid leachate at T=330 K; pH 1.95-4.0; p=1366 -1379 kg/m3; n=160 rpm
с {H,S04>
Количество введенной H2SO4, % масс.
Рис. 2. Влияние серной кислоты на степень конверсии Ca(NO,)2. Кривые: 1 - нитрат кальция; 2 - серная кислота;
3 - азотная кислота Fig. 2. The influence of sulphuric acid on Ca(N03)2 conversion degree. Curves: 1 - calcium nitrate; 2 — sulphuric acid; 3 - nitric acid
Для уменьшения концентрации нитрата кальция был организован стадийный ввод серной кислоты. Для первой стадии была выбрана степень конверсии Ca(N03)2 в сульфат кальция равная 26 - 28%. Во втором вводе серной кислоты степень конверсии Ca(N03)2 составила 40 - 45%.
nh3-h2o 0 18,0 23,0 25,0
. Ca(N03)2 31,0
0 « h3po4 6,6
M hno3 4,0
m" fe(no3)3 4,25
mg(no3)2 1,15
4 h2o - 16,2 11,2 9,2
с (h2so4.), % масс. - 18 18 18
С (CaS04), % масс - 24,0-24,5 14,0-14,6 10,3-10,7
c(h2so4 изб.), % масс. - 0,35-0,40 6,2-6,25 8,5-9,0
В исследованных растворах после реакции были обнаружены, (% масс.): ЫН 4Ы03 35,6 - 38,3; (N£[4)2804 5,2 - 7,5; СаНР04 4,8 - 5,3; Мёз(Р04)2 0,2 - 0,4; Са5(0Н)(Р04)3 4,3 - 11,5; РеР04-2Н20 3,0
- 3,5. Плотность (кг/м3): исходного раствора 2604
- 3920, полученной суспензии 4078 — 4766.
Согласно полученным данным, повышение концентрации аммиачной воды приводит к тому, что образующаяся пульпа содержит нежелательные соединения, которые ухудшают качество удобрений: ]У^3(Р04)2, Са5(0Н)(Р04)з, СаНР04. Кроме этого, Ново-Амвросиевское сырье содер-
жит небольшое количество соединений магния, которое ухудшает реологические свойства пульпы разложения, препятствует процессу концентрирования экстракционной фосфорной кислоты в связи с высокой ее вязкостью, а также негативно влияет на процесс получения минеральных удобрений по причине существенного снижения питательных веществ в готовом продукте. При втором вводе аммиачной воды в азотнокислотный раствор для повышения рН 6-7 при Т=330 К были получены следующие результаты, представленные в табл. 5.
Таблица 5
Нейтрализация азотнокислотного раствора Т=330 К, рН 4,0-7,0; п=160 об/мин., р=1366-1379кг/м Table. The neutralization of nitric acid solution at T=330 K; pH 4.0-7.0; p=1366 - 1379 kg/m3; n=160 rpm
Коли- Состав суспензии, % масс
чество
H2SO4, Ca(NO3)2 H3PO4 HNO3 MgSO4 Ca(H2PO4)2 H2O NH3-H2O K2SO4 Na2SO4 NH4NO3 (NH^SO,
% масс
2,0-2,05 0,08-1,0 4,5-5,0 3,5-4,0 0,03-0,05 0,5-0,7 32,7-33,0 5,5-6,0 0,25-0,35 0,025-0,035 45,0-45,5 4,45-4,50
2,0-2,05 0,08-1,0 4,5-5,0 3,5-4,0 0,03-0,05 0,5-0,7 32,0-3,50 6,0-6,5 0,25-0,35 0,025-0,035 45,0-45,5 4,45-4,50
В исследованных растворах после реакции были обнаружены NH4NO3~49,0-49,5%, (NH4)2SO4 ~ 7,70-7,75%, CaHPO4 ~ 0,40-0,42%, NH4H2PO4 ~ 6,15-7,0%, (Mg)Ca(H2P04)2 ~ 0,04-0,06%. Плотность (кг/м3): раствора 3405 - 3415, суспензий 5001 кг/м3.
В исследованных растворах после реакции были обнаружены (% масс.) NH4N03 49,0 - 49,5; (NH4)2S04 7,70 - 7,75; СаНР04 0,40 - 0,42; NH4H2P04 6,15 - 7,0; (Mg)Ca(H2P04)2 0,04 - 0,06. Плотность (кг/м3): раствора 3405 - 3415, суспензий — 5001. Результаты проведенной работы показали, что двойная обработка улучшает качество удобрения. Согласно разработанному способу, при первом вводе серной кислоты удаляется 60% нитрата кальция из азотнокислотного раствора, а при втором вводе происходит полное его удаление, что значительно улучшает нейтрализацию азотнокислотного раствора. В результате было получено NP-удобрение с высоким содержанием питательных элементов.
ЛИТЕРАТУРА
1. Заречний В.Г. Виробництво фосфоровмюних мшеральних добрив шдприемствами Украши та ïx вико-ристання в сшьському господарствг Суми: ВТД „Университетская книга". 2004. № 5. С. 189; Zarechniy V.G. Production of phosphir-containing minerai fertilizers in Ukraine and its application in agriculture.
Sumy: Universitetskaya kniga. 2004. n 5. P. 189 (in Ukrainian).
Щеглов Л.Н. // Xím. пром. Украши. 2003. №3. С. 3-5; Shcheglov L.N. // Khim. Prom. Ukr. 2003. N 3. P. 3-5 (in Ukrainian).
Бшогур I.C. Технолопя азотно-фосфорних добрив Í3 фосфат - глаукоштового концентрату. Автореф....к.т.н. Харгав: Нацюнальний техшчний ушверситет „ХП1". 2009. 19с.;
Bilogur I.S. Technology of nitrogen-phosphor fertilizers from phosphate- glauconite concentrate. Extended abstract of candidate dissertation for technical science. Kharkov tech. universitet. 2009. 19 p. (in Ukrainian). Рыщенко И.M. // Xím. пром. Украши. 2010. №6. С. 46-52; Ryshchenko I.M. // Khim. Promysh. Ukrainy. 2010. N 6. P. 46-52 (in Ukrainian).
Савенков A.C. // Xím. пром. Украши. 2011. №1. С. 40-45; Savenkov A.S. // Khim. Promysh. Ukrainy. 2011. N 1. P. 40-45 (in Ukrainian).
Бшогур I.C. // Xím. пром. Украши. 2011. №4. С. 33-35; Bilogur I.S. // Khim. Promysh. Ukrainy. 2011. N 4. P. 3335 (in Ukrainian).
Рыщенко И.М. // Xím. пром. Украши. 2011. №5. С. 30-36; Ryshchenko I.M. // Khim. Promysh. Ukrainy. 2011. N 5. P. 30-36 (in Ukrainian).
Кувшинников И. M. Методы анализа фосфатного сырья, фосфорных и комплексных удобрений, кормовых фосфатов. М.: Химия. 1975. С. 218;
Kuvshinnikov I.M. Analysis methods of phosphate row materials, phosphor and complex fertilizers, fodder phosphates. M.: Khimiya. 1975. P. 218 (in Russian). Лидин P.A. Химические свойства неорганических веществ. M.: Химия. 2000. С. 480;
Lidin R.A. Chemical properties of inorganic substancies. M.: Khimiya. 2000. P. 480 (in Russian).
