CC BY
50ИННОВАЦИИ И «ЗЕЛЁНЫЕ» ТЕХНОЛОГИИ КАК СПОСОБ РЕШЕНИЯ РЕГИОНАЛЬНЫХ И ФЕДЕРАЛЬНЫХ ЭКОЛОГИЧЕСКИХ ПРОБЛЕМ
Афанасьев Сергей Васильевич
Кандидат химических наук, доктор технических наук, доцент по экологии, начальник Бюро по разработке и защите объектов интеллектуальной собственности ПАО «Тольяттиазот» Кобзарь Татьяна Сергеевна Заведующий отделом правовой и патентно-технической информации, Самарская областная универсальная научная библиотека Сердюкова Светлана Владимировна Главный библиограф отдела правовой и патентно-технической информации, Самарская областная универсальная научная библиотека
Аннотация. Рассмотрены проблемы активизации инновационной работы в сфере промышленной экологии на предприятиях и в организациях Самарской области по реализации важнейших национальных проектов. К их числу можно отнести загрязнение атмосферного воздуха выбросами вредных веществ и формирование по указанной причине фотохимического агрессивного смога, эмиссию в атмосферу огромных количеств парниковых газов и связанное с этим изменение климата на нашей планете, загрязнение Волжского бассейна стоками промышленных предприятий, обусловливающих цветение воды и засоление окружающих территорий, накопление крупнотоннажных отходов добычи полезных ископаемых в виде нефтешламовых амбаров и другие. Причиной сложившейся экологической ситуации в стране является низкий инновационный климат в сфере промышленной экологии. Практически по всем перечисленным общенациональным проектам предложены и апробированы инновационные решения, защищенные патентами. Отмечены факторы, препятствующие подъёму изобретательской деятельности в Самарском регионе. Среди них: несовершенство действующего законодательства в области патентного права, отсутствие материального стимулирования НИР и НИОКР, существующий барьер между промышленным производством и наукой, нехватка квалифицированных специалистов и учёных в области промышленной экологии.
Ключевые слова: инновационная деятельность, связь производства и вузовской науки, законодательные инициативы, патентное право, промышленная экология, оборот нематериальных активов.
INNOVATION AND «GREEN» TECHNOLOGIES AS A WAY TO SOLVE RE-GIONAL AND FEDERAL ENVIRONMENTAL PROBLEMS
Afanasev Sergey Vasilyevich
Candidate of chemical Sciences, Doctor of Technical Sciences, associate Professor of Ecology, Head of the Bureau for the Development and Protection of Intellectual Property
Public Joint Stock Company «TogliattiAzot» Kobzar Tatyana Sergeevna
Head of Legal and Patent Technical Information Department Samara Regional Universal Scientific Library Serdyukova Svetlana Vladimirovna Chief bibliographer of Legal and Patent Technical Information Department Samara Regional Universal Scientific Library
Abstract. The problems of activating innovative work in the field of industrial ecology at enterprises and organizations of the Samara region for the implementation of the most important national projects are considered. These include the pollution of the atmospheric air by emissions of harmful substances and the formation of photochemical aggressive smog for this reason, the emission of huge
amounts of greenhouse gases into the atmosphere and the associated climate change on our planet, the pollution of the Volga basin by industrial effluents that cause water bloom and salinization of surrounding areas, accumulation of large-tonnage waste from mining in the form of oil sludge pits, and others. The reason for the current environmental situation in the country is the low innovation climate in the field of industrial ecology. Innovative solutions protected by patents have been proposed and tested for almost all of the listed national projects. The factors that hinder the rise of inventive activity in the Samara region are noted. Among them - the imperfection of the current legislation in the field of patent law, the lack of material incentives for research and development and R&D, the existing barrier between industrial production and science, the lack of qualified specialists and scientists in the field of industrial ecology.
Keywords: innovative activity, connection between production and university science, legislative initiatives, patent law, industrial ecology, turnover of intangible assets.
Поступательное развитие любого государства сегодня немыслимо без тесной интеграции с мировым сообществом, широкого обмена информацией в области авторского права и других форм интеллектуальной собственности [5,24]. Несмотря на то, что Россия является ведущей державой по ряду приоритетных направлений науки и техники, для нее также крайне важно заимствовать передовые наукоемкие технологии высокоразвитых стран для решения широкого спектра назревших проблем.
На необходимость подобного заимствования указывает и тот факт, что богатейший научный потенциал в лице академической и вузовской науки государство не в состоянии использовать для технического перевооружения многих отраслей промышленности.
Это неоднократно отмечалось на заседаниях Центрального совета ВОИР в Москве в присутствии представителей законодательной власти и Президиума Российской академии наук. В своём выступлении академик А.М. Сергеев прямо сказал собравшимся, что без развития прикладной науки и внедрения изобретений не стоит ждать прорыва в области фундаментальных исследований. Ещё более определённо высказался президент России В.В. Путин на недавней встрече с представителями научной общественности. По его словам, государство не может тратить огромные деньги только ради публикаций научных исследований в рейтинговых изданиях, то есть нужна весомая практическая отдача.
Сегодня на большинстве отечественных предприятий эксплуатируется морально и физически устаревшее оборудование, использование которого сопряжено с опасностью техногенных катастроф. Перевод производств в разряд наилучших доступных технологий не решает проблему сокращения их воздействия на окружающую среду и здоровье населения. Как никогда ранее всё большее количество городов сталкивается с такой проблемой, как фотохимический смог, который обусловлен формированием агрессивной атмосферы в результате попадания в неё больших количеств таких загрязняющих компонентов, как оксиды азота, формальдегид, углеводороды и др.
С каждым годом обостряется и такая глобальная проблема, как потепление климата на планете, вызванное антропогенной деятельностью и выбросом в атмосферу огромных количеств парниковых газов, прежде всего углекислого газа [2].
Только за 2013 год выбросы от сжигания ископаемого топлива и переработки минерального сырья увеличились на 2,3%. За последние 60 лет они возросли в 4 раза, в то время как поглощение диоксида углерода биотой суши и океаном отставало примерно на 33%.
В период с 1870 по 2014 год баланс парникового газа выглядит следующим образом:
- объём выбросов при сжигании органического топлива и переработки минерального сырья составил 400 ГтС (73% общей антропогенной эмиссии)%
- эмиссия при изменении землепользования равна 145 PrC (27%);
- поглощение антропогенных выбросов океаном составило 155 PrC (28% накопленного объёма антропогенной эмиссии);
- биотой суши усвоено 160 РЛ (29%);
- в атмосфере остались 230 ГЛ (43% суммарного объёма антропогенных выбросов).
Достаточно кризисная обстановка сложилась и для реки Волги. По информации
учёных Института экологии Волжского бассейна РАН, загрязнения водоёмов настолько значительны, что поставлена под сомнение способность реки к самовосстановлению.
Удастся ли решить эти общенациональные взаимосвязанные проблемы?
В 1997 году в состав Корпорации «Тольяттиазот» вошёл Шекснинский комбинат древплит, расположенный в Вологодской области вблизи жилой зоны. Используемое в то время химическое сырьё для получения плитной продукции не соответствовало экологическим требованиям, и перед специалистами ПАО «Тольяттиазот» встал вопрос разработки нового сырья для упомянутого комбината. Обращение в ряд отраслевых НИИ не дало желаемого результата. Они оказались некомпетентны в этом вопросе. В итоге была скомплектована рабочая группа из представителей завода, которая в сжатые сроки решила сложнейшую технологическую проблему. Впервые в России появился новый инновационный продукт - карбамидоформальдегидный концентрат, причём его внедрение на предприятиях России оздоровило не только экономическую, но и экологическую ситуацию. Исчезли сотни тысяч тонн формальдегидсодержащих высокотоксичных стоков на деревообрабатывающих предприятиях, утилизируемых путём сжигания. Наряду с технологией производства карбамидоформальдегидного концентрата КФК-85 шло патентование и изготовление нового оборудования, решались задачи нейтрализации газообразных выбросов в атмосферу.
Сегодня на площадке ПАО «Тольяттиазот» работают три установки общей мощностью 200 тысяч тн/год [16,17,1,9].
Важно отметить, что на основе выпускаемого инновационного продукта создан широкий ассортимент новых сырьевых материалов, которые нашли широкое применение в различных отраслях промышленности.
Ассортимент продукции на основе КФК-85:
- производство смол для изготовления плитной продукции;
- формовочные смеси для металлургии;
- огнезащитные составы для древесины и металлоконструкций;
- нейтрализаторы сероводорода в нефтях;
- полимербетоны;
- гелевые поршни для очистки трубопроводов от отложений и др.
Глобальной нерешённой проблемой являются выбросы парниковых газов в атмосферу и, прежде всего, диоксида углерода.
Их объём с двух крупных ТЭЦ и химических предприятий г. Тольятти превышает 60 миллионов тонн в год, на каждого жителя города приходится более 80 тонн диоксида углерода.
Из этого количества на технологические нужды расходуется лишь около одного процента в производствах карбамида и метанола. Остальное количество дымовых газов выбрасывается в атмосферу в виде газообразных отходов и тем самым формирует парниковое одеяло в атмосфере.
В 2019 году Россия подписала Парижское соглашение по снижению выбросов парниковых газов. Механизм реализации данного мероприятия до настоящего времени не раскрыт и должен быть увязан с ростом промышленного производства. Не нужно доказывать сложность поставленной задачи. Применительно к таким индустриальным центрам, как г. Тольятти, сокращение выбросов диоксида углерода трудно осуществимо, так как коснётся выработки тепла на действующих ТЭЦ и уменьшения объёмов выпуска нефтехимической продукции.
В аналогичной ситуации могут оказаться и другие регионы России.
В этой связи назрела необходимость создания и реализации новых инновационных решений, в которых ныне выбрасываемый углекислый газ будет представлять реальный
сырьевой резерв для экономики [6,25].
Области применения СО2:
- производство карбамида;
- агрегаты метанола;
- моторные топлива;
- интенсификация нефтедобычи;
- уксусная кислота и другие базовые продукты.
Экологические аспекты реализации перечисленных процессов приведены в научных публикациях [10,8].
При строительстве двух агрегатов метанола на площадке ПАО «Тольяттиазот» был разработан способ использования диоксида углерода в качестве сырьевого компонента. Инновация защищена патентом на изобретение, в технологический процесс вовлечено 300 тыс. тн СО2, ранее выбрасываемого в атмосферу.
Помимо указанных продуктов, заслуживает внимания использование сжиженного углекислого газа в нефтедобыче с целью её интенсификации. Способ запатентован и проведена успешная его апробация в Самарской области, организованная ООО «Ритек».
Разработки по интенсификации нефтедобычи приведены в патентах на изобретение RU №2652049; RU №2728295; RU №2745489 - мобильный комплекс для закачки жидкого углекислого газа в нефтедобывающую скважину.
Достигаемый положительный эффект обусловлен хорошей растворимостью углекислого газа в нефти и снижением её вязкости.
Надо признать, что, несмотря на явную выгоду, широкому внедрению оригинальной технологии препятствует монополизм существующих производителей диоксида углерода и его повышенная стоимость, отсутствие у разработчика инновационного метода необходимых средств на закупку специального насосного оборудования.
Большой интерес может представить использование сжиженного углекислого газа в качестве уникального растворителя - экстрагента лекарственных субстанций из растительного сырья. Направление весьма перспективно и за ним большое будущее.
Для извлечения углекислоты из дымовых газов сегодня разработана усовершенствованная технология, с внедрением которой найдёт применение и высокоэффективная газоциклическая закачка диоксида углерода в нефтедобывающие скважины [22,14,20]. Способ окажется незаменимым для месторождений нефти с повышенной вязкостью или выработанным ресурсом. Подобные технологии широко применяются в США и в других крупнейших нефтедобывающих странах.
Необходимо также отметить, что переработка дымовых газов востребована не только для получения товарного углекислого газа. В Тольятти за последние годы резко обострилась ситуация с фотохимическим смогом, возросло количество различных заболеваний.
При исследовании причин данного негативного явления нами выявлены главные источники выбросов оксидов азота и углеводородов, которые в атмосфере под действием солнечного света взаимодействуют друг с другом с образованием агрессивных перекисных радикалов, озона, формальдегида и других высокотоксичных соединений в соответствии с приведённой схемой [12].
С2^ + O2 ^ CHзCHO + H2O CH3CHO + HO* ^ СН^О* + СТ3Ш* + O2 ^ С^ДО^* ОТ^О^* + NO2* ^ CHзC(О)OONO2 СН4 + 4 О2 + 2 ^ ^ НСНО + 2 О3 + Н2О
При попадании в атмосферу других углеводородов наряду с аналогом пероксиаце-тилнитрата образуется и формальдегид.
Таблица 1. Источники загрязнения воздушного бассейна
ТЭЦ Химические предприятия Транспорт
Выбросы NOx, тн/г 10 000 5000 5000
Углеводороды, тн/г - 6000 6000
Из приведённых данных следует, что главным загрязнителем воздушного бассейна выступает не автотранспорт, а стационарные источники в виде ТЭЦ и химических предприятий.
Технология обезвреживания оксидов азота для них подробно рассмотрена в научных работах [18,3,4].
Аналогичным образом обстоит ситуация с защитой водоёмов Волжского бассейна р. Волга. На реализацию программы её оздоровления государством выделены огромные средства, однако по непонятным причинам не учитывается производственная деятельность многих крупных загрязнителей.
Например, в процессе производства обессоленной воды с использованием ионообменной технологии образуется огромное количество минерализованных стоков, которые сбрасываются в водохранилища. Только на предприятиях г.о. Тольятти годовой объём образующегося сульфата натрия превышает 15 тысяч тн/год, что равнозначно сбросу в Волгу 6-7 железнодорожных составов.
Решением проблемы является быстро окупаемая технология утилизации минерализованных стоков с получением соды и азотного удобрения, защищённая патентом на изобретение [21]. Она основана на использовании дешёвого вторичного сырья - аммиачной воды и углекислого газа.
Разработанный технологический процесс описывается следующими химическими уравнениями:
Ш2 + NHз + H2O ^ NH4HCOз (а)
Na2SO4 + 2 NH4HCOз ^ 2 NaHCOз + (NH4)2SO4 (Ь)
Автором патента RU №2696450 предложено конвертировать растворённые в минерализованных стоках соли в продукты - гидрокарбонат натрия и азотное удобрение смешанного типа. Это удаётся реализовать при контакте солевого раствора с водным аммиаком и углекислым газом в аппарате с перемешивающим устройством или в абсорбционной насадочной колонне с последующим охлаждением реакционной смеси, отделением выпавшего в осадок плохо растворимого гидрокарбоната натрия и переводом непрореаги-ровавшего аммиака в фильтрате в сульфат аммония раствором серной кислоты.
Возможность протекания реакций (а и Ь) подтверждена термодинамическим расчетом энергии Гиббса, которая имеет отрицательное значение. Детальное исследование этого процесса показало, что при увеличении подачи в реакционную смесь диоксида углерода и аммиака или водного гидрокарбоната аммония можно сместить равновесие в сторону образования конечных продуктов, повысив тем самым степень конверсии сульфата натрия в сульфат аммония до требуемого уровня.
При наличии в солевой смеси хлорида натрия возможна его конверсия по уравнению:
ша + Ш2 + NHз + ^о ^ шнсо3 + кщо
Положение равновесия рассматриваемой реакции определяется мольным избытком аммиака и диоксида углерода по отношению к хлористому натрию.
47
Таким образом, при использовании в качестве исходного сырья раствора солевой смеси с цехов водоподготовки с мольным соотношением в ней сульфата и хлорида натрия равном (2-7): 1, можно прогнозировать одновременное получение гидрокарбоната натрия, сульфата и хлорида аммония. Среди перечисленных соединений наименьшей растворимостью в воде обладает сода. Данные о растворимости в воде синтезируемых продуктов иллюстрируются нижеприведенными данными.
Таблица 2. Растворимость в воде синтезируемых продуктов
Растворимость,%
Температура, 0С 0 10 20 30 40 60 80 100
NaHCOз 6,43 7,50 8,70 9,90 11,14 13,63 16,08 -
29,4 33,2 37,2 41,4 45,8 55,3 65,6 77,3
(NH4)2SO4 70,6 73 75,4 78 81 88 95 103
Используя их, нетрудно выбрать оптимальную температуру для отделения гидрокарбоната натрия методом фильтрации. Оставшийся раствор хлорида и сульфата аммония может рассматриваться как азотное удобрение смешанного типа и использоваться по назначению без выделения входящих в него солей. Нейтрализация непрореагировавшего аммиака в фильтрате приводит к дополнительному образованию сульфата аммония.
Степень конверсии хлорида и сульфата натрия превышает 95%.
Реализация предлагаемого технического решения позволяет решить такую важную экологическую проблему, как предотвращение засоления водных бассейнов РФ сбрасываемыми с промышленных предприятий высокоминерализованными сточными водами.
Её внедрению препятствует тот факт, что для предприятий-загрязнителей Росприроднадзором установлен лимит на содержание сульфата натрия в сбрасываемых стоках, который более чем в 8 раз превышает государственные нормативы к волжской воде.
Речь идёт о крупных заводах, которые работают на природном газе, поставляемом по льготным ценам государством, производящих продукцию с крайне низким технологическим переделом.
Весьма актуальна и проблема переработки нефтешламов, которых только в Самарском регионе накопилось за последние десятилетия около 400 тысяч тонн [11].
Решение проблемы предложено в двух патентах на изобретение RU №2739031 и RU № 2739189 «Способ переработки нефтешлама».
В отличие от известных способов новая технология позволяет вырабатывать нефтепродукт, отвечающий требованиям нефтеперерабатывающих заводов по показателям ГОСТ на нефть. Тем самым воздействие на окружающую среду будет сведено к минимуму.
Среди других перспективных разработок в области промышленной экологии переработки вторичного сырья заслуживают внимания нейтрализатор сероводорода в нефтях [19], гелевые составы для очистки магистральных трубопроводов от парафиновых и битумных отложений [7,23],
Большой практический интерес представляют и разработки в области материаловедения по созданию ассортимента жаропрочных сплавов нового поколения для производства реакционных труб к печам риформинга и пиролизным установкам. Их внедрение на агрегатах аммиака ПАО «Тольяттиазот» позволило не только увеличить производительность, но и улучшить расходные нормы по природному газу, сократить выбросы в атмо-
сферу оксидов азота. Информация по этим запатентованным разработкам приведена в работах [13,15].
аустенит-1 аустенит-2 аустенит-3 аустенит-4 аустенит-5 аустенит-6 аустенит-7
RU №2393260 RU №2446223 RU №2485200 RU №2533072 RU №2693417 RU №2700346 RU №2700347
Анализируя приобретённый опыт в создании и внедрении инноваций, можно прийти к выводу, что в числе факторов, препятствующих решению глобальных экологических проблем, можно назвать следующие:
Первое. Недостаточный уровень профессионализма специалистов предприятий и представителей вузовской науки в области рационального природопользования и ресурсосбережения.
Второе. Несовершенство существующей нормативной базы по оценке антропогенного воздействия промышленных объектов на окружающую среду.
Третье. Отсутствие эффективных рычагов стимулирования изобретательской деятельности в сфере промышленной экологии.
Учитывая нынешнюю непростую экологическую ситуацию в стране, было бы целесообразным наиболее значимым изобретениям присваивать особый статус и по линии областных правительств оказывать их авторам всемерное содействие во внедрении, вплоть до выделения грантов.
Четвертое. Отсутствие региональных целевых экологических программ с указанием конкретных целей, достижение которых должно иметь точные сроки выполнения и необходимый бюджет. Контроль за достижением поставленной цели должен осуществляться руководителями регионов.
Механизм осуществления экологических проектов, предусматривающий использование бюджетных средств и частных инвесторов, можно заимствовать у Федерального бюджетного учреждения «Фонд содействия инновациям».
1. Афанасьев, С. В. Карбамидоформальдегидный концентрат. Технология. Переработка : монография / С. В. Афанасьев, С. В. Махлай. - Самара : Самарский научн. центр РАН, 2012. - 298 с. - Текст : непосредственный.
2. Афанасьев, С. В. Физико-химические процессы в техносфере: учебник / С. В. Афанасьев, К. И. Трифонов. - Самара : Изд. Самарского научн. центра РАН, 2014. - 195 с. - Текст : непосредственный.
3. Афанасьев, С. В. Очистка газов от оксидов азота / С. В. Афанасьев, А. А. Садовников, А. В. Дульнев, А. В. Обысов, В. Л. Гартман. - Текст : непосредственный // Деловой журнал. - 2018. - № 2. - С. 56-63.
4. Афанасьев, С. В. Промышленный катализ в газохимии: монография / Под ред. д.т.н. С. В. Афанасьева / С. В. Афанасьев, А. А. Садовников, А. В. Дульнев. - Самара : Изд. Сам. научного центра РАН, 2018. - 160 с. - Текст : непосредственный.
5. Афанасьев, С. В. Совершенствование изобретательской работы на промышленных предприятиях и в вузах / С. В. Афанасьев. - Текст : непосредственный // Тезисы докладов Межд. научно-практ. конф. РОСПАТЕНТА (Москва, 27 марта 2019 г.) / XXII Моск. Межд. Салон изобретений и инновационных технологий «Архимед-2019». -Москва : ФИПС, 2019. - С. 3-15.
Список источников и литературы
6. Афанасьев, С. В. Углекислый газ как сырьё для крупнотоннажной химии / С. В. Афанасьев. - Текст : непосредственный // Деловой журнал Neftegaz. RU. -
2019. - № 9. - С. 94-106.
7. Афанасьев, С. В. Очистка магистральных трубопроводов сложной конфигурации и переменного диаметра от отложений / С. В. Афанасьев, В. А. Волков, А. Н. Турапин. -Текст : непосредственный // Деловой журнал Neftegaz. RU. - 2019. - № 12. - С. 64-67.
8. Афанасьев, С. В. Физико-химические основы природных и антропогенных процессов в техносфере. Учебник для ВУЗов / С. В. Афанасьев, Д. А. Волков, К. И. Трифонов, В. А. Волков. - Самара : Изд. Сам. научного центра РАН, 2019. - 252 с. - Текст : непосредственный.
9. Афанасьев, С. В. Процессы и аппараты химической технологии. Учебное пособие для специалистов промышленных предприятий и студентов ВУЗов / С. В. Афанасьев. -Самара : Изд. Сам. научного центра РАН, 2020. - 407 с. - Текст : непосредственный.
10. Афанасьев, С. В. Диоксид углерода как реагент интенсификации нефтедобычи / С. В. Афанасьев, В. А. Волков. - Текст : непосредственный // Деловой журнал Neftegaz. RU. - 2020. - № 8. - С. 30-35.
11. Афанасьев, С. В. Нефтешлам как вторичное сырьё / С. В. Афанасьев, М. А. Паис, Н. С. Носарев. - Текст : непосредственный // Деловой журнал Neftegaz. RU. - 2020. -№ 3,5 (99,5). - С. 86-92.
12. Афанасьев, С. В. Фотохимический смог в городе с высокой транспортной и промышленной нагрузкой на тропосферу / С. В. Афанасьев, Ю. Н. Шевченко, Д. А. Волков, Д. А. Мельникова. - Текст : непосредственный // Экология урбанизироваанных территорий. - 2020. - № 4. - С. 33-40.
13. Афанасьев, С. В. Реакционные трубы для нефтехимии и нефтепереработки / С. В. Афанасьев. - Текст : непосредственный // Деловой журнал Neftegaz. RU. -
2020. - № 3. - С.18-22.
14. Афанасьев, С. В. Переработка дымовых газов как способ выполнения Парижского соглашения и увеличения нефтеотдачи / С. В. Афанасьев, В. А. Волков. - Текст : непосредственный // Деловой журнал Neftegaz. RU. - 2021. - № 1. - С. 52-55.
15. Афанасьев, С. В. Каталитические процессы в газохимии : монография / С. В. Афанасьев, А. А. Садовников, А. В. Дульнев и др. - Самара : Изд. Сам. научного центра РАН, 2021. - 244 с. -Текст : непосредственный.
16. Махлай, В. Н. Химия и технология карбамидоформальдегидного концентрата : монография / В. Н. Махлай, С. В. Афанасьев. - Самара : Изд-во СНЦ РАН, 2007. -233 с. - Текст : непосредственный.
17. Патент № 2192964 Российская Федерация, МПК B30B 1/32 (2000.01), B21D 5/01 (2000.01). Способ получения карбамидоформальдегидного концентрата : № 2000125656 : заявл. 12.10.2000 : опубликовано 20.11.2002 / Петров С. А. ; заявитель Петров Сергей Андреевич. - Текст : непосредственный.
18. Патент № 2296000 Российская Федерация, МПК B01D 53/56 (2006.01), B01D 53/86 (2006.01), B01J 23/16 (2006.01). Способ очистки дымовых газов от оксидов азота : № 2005124644 : заявл. 03.08.2005 : опубликовано 27.03.2007 / Афанасьев С. В., Махлай В. Н., Буданов Ю. Н., Лисовская Л. В. - Текст : непосредственный.
19. Патент № 2561169 Российская Федерация, МПК C10G 29/20 (2006.01). Нейтрализатор (поглотитель) сероводорода и способ его использования : № 2014118449 : заявл. 06.05.2014 : опубликовано 27.08.2005 / Волков В. А., Беликова В. Г., Афанасьев С. В., Махлай С. В., Казачков В. А. - Текст : непосредственный.
20. Патент № 2652049 Российская Федерация, МПК E21B 43/16 (2006.01), СПК E21B 43/16 (2006.01). Способ газоциклической закачки жидкого диоксида углерода при сверхкритических условиях в нефтедобывающую скважину : № 2017117208 : заявл. 17.05.2017 : опубликовано 24.04.2018 / Волков В. А., Беликова В. Г., Прохоров П. Э., Афанасьев С. В., Турапин А. Н., Керосиров В. М. - Текст : непосредственный.
21. Патент № 2696450 Российская Федерация, МПК C01C 1/16 (2006.01), C01C 1/24 (2006.01), C01D 7/00 (2006.01). Совмещённый способ получения гидрокарбоната натрия и азотного удобрения смешанного типа : № 2019100364 : заявл. 09.01.2019 : опубликовано 01.08.2019 / Афанасьев С. В. - Текст : непосредственный.
22. Патент № 2733774 Российская Федерация, МПК B01D 53/62 (2006.01), B01D 53/00 (2020.08), B01D 53/62 (2020.08). Способ выделения диоксида углерода из дымовых газов и устройство для осуществления способа : № 2020106740 : заявл. 13.02.2020 : опубликовано 06. 10.2020 / Волков В. А., Афанасьев С. В., Афанасьев А. С., Турапин А. Н., Прохоров П. Э. - Текст : непосредственный.
23. Патент № 2745191 Российская Федерация, МПК B08B 9/027 (2006.01), B08B 9/053 (2006.01), C08L 33/26 (2006.01), F17D 1/12 (2006.01). Состав многофункционального гелевого поршня для очистки магистральных трубопроводов от отложений : № 2020123454 : заявл. 08.07.2020 : опубликовано 22.03.2021 / Афанасьев С. В. - Текст : непосредственный.
24. Травников, Д. В. Инициативы Роспатента по совершенствованию законодательства в сфере правовой охраны изобретений, полезных моделей и промышленных образцов / Д. В. Травников. - Текст : непосредственный // Тезисы докладов Межд. научно-практ. конф. «Актуальные вопросы изобретательской и патентно-лицензионной деятельности. - Москва : Роспатент, 2018. - С. 73-80.
25. Afanasiev S.V. Combined production of ammonia and methanol as the way to deal with the greenhouse gas / S.V. Afanasiev, M.V.Kravtsova, Yu. N. Shevchenco, T. P. Guschina. - text: direct // IOP Conference Series: Materials Science and Engineering. - 2018. - Vol. 450, № 6. - P.1-6.
