CC BY
110
УДК 658.382.3 DOI: 10.24412/1816-1863-2020-4-33-40
ФОТОХИМИЧЕСКИЙ СМОГ С. В. Афанасьев, х. н, д. т. н,
В ГОРОДЕ С ВЫСОКОЙ
доцент по экологии, начальник Бюро по разработке и защите объектов ТРАНСПОРТНОЙ интеллектуальной собственности
И ПРОМЫШЛЕННОЙ ПАО «Тольяттиазот», svaf77@mail.ru, Я
Тольятти, Россия,
О»
О
О -1 X х
CD
Г)
о\
НАГРУЗКОЙ Ю. Н. Шевченко, старший преподаватель 3
ы
г>
-I
тз
Г)
НА ТРОПОСФЕРУ ФГБО ВО Тольяттинский §
Государственный университет, институт
химии и энергетики, кафедра «Химическая
технология и ресурсосбережение»,
jnshevchenko@gmail.com, Тольятти, Россия,
Д. А. Волков, генеральный директор
ООО «Поволжские вторичные ресурсы», и
den_v@inbox.ru, Тольятти, Россия, е
Д. А. Мельникова, заместитель
директора ООО «ЭкоРесурсПоволжье»,
m.ekovoz@gmail.com, Тольятти, Россия Q
х
г
Рассмотрены главные причины появления фотохимического смога в городском округе Тольятти -§
Самарской области, на территории которого сосредоточены крупные источники выбросов моно- О
и диоксида азота в виде двух ТЭЦ, девяти агрегатов аммиака и двух крупнотоннажных установок п
метилового спирта, а также источники загрязнения атмосферы углеводородами и летучими ор- о
ганическими соединениями, в качестве которых выступают производства синтетических каучу- °
ков в ООО «Сибур-1Тольятти», капролактама в ПАО «КуйбышевАзот», метанола в ООО «Томет» ^
и окраски автомобилей в АО «АвтоВАЗ». Оценен вклад каждого из них в формирование агрес- О
сивной воздушной среды и фотохимического смога. Показано, что на долю объектов теплоэнер- й
гетики приходится 50 % образующихся оксидов азота. С привлечением результатов наблюдений п
по другим городам Российской Федерации объяснено накопление в тропосфере городского ок- в
руга Тольятти формальдегида, озона и ПАН. Сделан важный практический вывод о наличие тес- Q ной взаимосвязи между концентрациями первичных и вторичных загрязнителей в тропосфере.
The main reasons for the appearance of photochemical smog in the Tolyatti city of the Samara region is the large sources of mono and nitrogen dioxide emissions that are concentrated in the form of two thermal power plants, nine ammonia units and two large-capacity methyl alcohol installations. Also, there are the sources of pollution of the atmosphere with hydrocarbons and volatile organic compounds, which are the production of synthetic rubbers in "SIBUR-Tolyatti", caprolactam in "KuibyshevAzot", methanol in "Tomet" and car painting in "AVTOVAZ. The contribution of each of them to the formation of aggressive air and photochemical smog is estimated. It is shown that the share of heat power facilities accounts for 50 % of the nitrogen oxides formed. The accumulation of formaldehyde, ozone, and PAN in the troposphere of Tolyatti is explained using the results of observations in other cities of the Russian Federation. An important practical conclusion is made that there is a close relationship between the concentrations of primary and secondary pollutants in the troposphere.
Ключевые слова: загрязнители атмосферы, оксиды азота, озон, формальдегид, ПАН, коэффициент трансформации, фотохимический смог.
Keywords: atmospheric pollutants, nitrogen oxides, ozone, formaldehyde, PAN, transformation coefficient, photochemical smog.
Проблема борьбы с загрязнением атмосферы оксидами азота и проявлением фотохимического смога в последние годы стала особенно актуальной, так как его появление в летний период негативно отражается на здоровье населения и состоянии растительности [1—4].
На сегодняшний день у некоторых исследователей сложилось упрощенное мнение, что главная ответственность за его
образование должна быть возложена на автомобильный транспорт, в выбросах которого присутствуют большие количества оксидов азота и углеводородов, претерпевающих сложную цепь химических превращений с участием кислорода воздуха и солнечной радиации с формированием высокотоксичной агрессивной атмосферы. Полагают, что возникновение фотохимического смога можно предотвратить,
33
о
т
I-
и
со О X
О ^
и а
О ^
О
о
и
Ш
IX
О ^
I-
и
и о
X
и о с
о
со ф
Ю ч;
О ^
и Ф т
О
если понизить содержание указанных веществ. При этом не учитывается важный факт, что воздушный бассейн выступает в качестве громадного природного резервуара, в котором исходные загрязнители характеризуются определенным временем жизни, активно участвуют в различных равновесных процессах и определяют концентрацию образующихся токсичных продуктов.
Скорость образования последних зависит от реакционной способности углеводородов. Наиболее склонны к окислительным процессам при формировании фотохимического смога олефины с разветвленными и прямыми ц епями. За ними следуют три- и тетраалкилбензолы и этилен. Еще менее реакционноспособны толуол, углеводороды парафинового ряда, ацетилен и бензол. Указанное обстоятельство зачастую не принимается в расчет экологами, интерпретирующими образование смога.
В случае ООО «Сибур-Тольятти», функционирующего в Тольятти, в воздушный бассейн могут попадать изобутан, изопен-тан, толуол, изобутилен, изопрен, дивинил, стирол, а-метилстирол и некоторые другие. С учетом вышесказанного наибольшей реакционной способностью в ряду перечисленных органических соединений будут обладать ненасыщенные производные. Соответственно, продуктами их превращения в атмосфере с участием активных радикалов, озона и солнечной радиации будут не только формальдегид, но и аналоги пероксиацетилнитрата, различающиеся уровнем токсичностью и временем жизни.
По м нению К. Н. Зеленина [3], качество атмосферного воздуха можно оценивать концентрациями монооксида азота и озона (табл. 1).
Таблица 1
Содержание N0 и О3
34
Качество воздуха Содержание, мкг/м3
монооксид азота, N0 Озон, О3
нездоровый 1130 400
очень нездоровый 2260 800
опасный 3000 1000
очень опасный 3750 1200
Озон обладает бактерицидными и дезодорирующими свойствами, однако при повышенной концентрации он является одним из сильнейших окислителей с высокой степенью токсичности и способен с легкостью проникать в хвою и листья деревьев, нарушая процессы фотосинтеза. В нижних слоях тропосферы его концентрация достаточно часто регистрируется в пределах 0,05—0,4 мг/м3.
Подобная классификация не учитывает присутствия других токсичных загрязнителей, в частности, формальдегида и перекисных соединений, а также аэрозолей на их основе, способных сохраняться длительное время в интервале температур 15—30 °С при относительной влажности воздуха порядка 30 %.
Если исходить из многолетних наблюдений за состоянием воздушного бассейна, то можно прийти к выводу, что концентрации СН2О от антропогенных источников не всегда могут объяснить их рост летом при подъеме температуры воздуха и в условиях воздействия активной солнечной радиации.
Целью проведенного исследования являлась разработка конкретных рекомендаций по снижению агрессивности воздушного бассейна и выработка практических подходов к регулированию газохимических процессов в техносфере.
В качестве объекта выбран город Тольятти, относящийся к высокоразвитым промышленным центрам Российской Федерации из-за сосредоточения в нем крупных объектов теплоэнергетики, предприятий большой химии и машиностроительных заводов, главным из которых является АО «АвтоВАЗ». О выбросах конкретных загрязнителей атмосферы судили на основе данных Гидромета, санитарных лабораторий промышленных предприятий, информации из ежегодных Правительственных экологических докладов о состоянии окружающей среды по Самарской области.
Расположение главных стационарных источников выбросов оксидов азота, углеводородов и ЛОС на карте г. Тольятти иллюстрирует рис. 1, а розы ветров — табл. 2.
Для понимания сути происходящих в тропосфере процессов, к первичным загрязнителям атмосферы нами отнесены легкокипящие органические соединения и углеводороды, а также оксиды азота N0
Рис. 1. Схема расположения стационарных источников загрязнения на карте г. Тольятти: 1 — ТЭЦ ВАЗа; 2 — ОАО «АвтоВаз»; 3 — ООО «СИБУР Тольятти; 4 — Тольяттинская ТЭЦ; 5 — ООО «КуйбышевАзот»; 6 — ОАО «ТольяттиАзот; 7 — ООО «ТОМЕТ»
О) ^
о
О -1
х
а>
Г)
о ^
б
а>
ы
О ^
0 Г)
1
о
Г)
Г) -I
тз
о
-I
а>
О-
Г> -I 03
О
и N02- К ним добавлен и формальдегид с двух крупных стационарных установок (ООО «Сибур-Тольятти» и ПАО «Тольят-тиазот»), образующийся при каталитическом окислении м етанола. За исключением двух ТЭЦ на всех остальных промышленных объектах имеются крупные агрегаты и производства, с которых осуществляется как эмиссия оксидов азота, так и углеводородов и ЛОС в тропосферу.
В воздушном бассейне как в химическом резервуаре на их основе формируются высокотоксичные вторичные загрязнители в результате протекания многочисленных фотохимических реакций — озон; альдегиды (формальдегид) и перекисные соединения, в частности пероксиацетил-нитрат (ПАН), а также его аналоги согласно рис. 2.
В образовании последних могут участвовать углеводороды, мономеры и олиго-меры с производств каучуков ООО «Си-
Таблица 2 Роза ветров в городе Тольятти
Направление ветра Частота, %
Северный 12,7
Северо - восточный 8,5
Восточный 6,5
Юго - восточный 13,2
Южный 17,3
Юго - западный 17,8
Западный 10,5
Северо - западный 13,4
бур-Тольятти», бензол и продукты его переработки в капролактам на ПАО «КуйбышевАзот», пары растворителей с линий окраски автомобилей АО «АвтоВАЗ», метанол с ПАО «Тольяттиазот» и ООО «То-мет», а также газы дыхания с бензозаправочных станций и нефтебаз.
Достаточно существенная роль в загрязнении тропосферы принадлежит и передвижному автотранспорту, численность которого по городу Тольятти превышает 250 тысяч единиц, а потребление углеводородных топлив оценивается примерно в 250 тысяч тонн/год. Чтобы запустить фотохимический процесс, требуется солнечная безветреная погода и определенная стартовая концентрация оксида азота. Применительно к Тольятти выбросы первичных загрязнителей с главных источников представлены в табл. 3.
Из нее следует, что вклад автотранспорта и химических предприятий в загрязнение атмосферы равноценен, а на две работающие ТЭЦ приходится столько же выбросов оксидов азота, сколько со всех остальных стационарных и передвижных источников вместе взятых.
Для понимания вклада в фотохимический смог каждого из загрязнителей по г.о. Тольятти рассмотрим механизм протекающих в атмосфере процессов под действием солнечного света и приведем для этого наиболее важные химические реакции.
+ ^ ^ N0 + О;
о тз о ш
Г)
о
X
о
ы
Г) -I 03
а
35
о
т
I-
и
со О X
О ^
и а О СР
О
а
и
Ф
IX
о
СР
I-
и
и о
X
и о с
о
со ф
Ю ч;
О ^
и Ф т X
О
Рис. 2. Схема образования фотохимического смога
О2 + hv ^ 02 — молекула синглетного кислорода
или :Ы02 + hv + 02 ^ N0 + 03.
ние вторичных загрязнителей не заканчивается.
Двуокись азота в воздушной атмосфере также расходуется на образование более опасного пероксиацетилнитрата (ПАН).
Он формируется при наличии в воздухе этана в соответствии со следующей схемой.
С2Н6 + 02 ^ СН3СН0 + Н20
СН3СН0 + Н0* ^ СН3СО* + Н20
2
СН3СО* + 02 ^ СН3С(0)00*
СН3С(0)00* + N02 ^ CH3C(0)00N02.
Отсюда
ктр = hv[02] = [0з]•[N0]/[N02],
где ктр — коэффициент трансформации, характеризующий долю синглетных молекул кислорода.
Или [03] = кТр-^02]/^0].
В дальнейшем будет показано, что введенный в рассмотрение ктр является критерием смогообразования в воздушном бассейне.
Наряду с вышеприведенными протекает важная реакция по окислению метана в формальдегид с регенерацией двух молекул озона
СН4 + 4О2 + ^ НСНО +
+ 2О3 + Н2О.
Из данной системы уравнений следует, что продуктами превращения оксидов азота являются более токсичные продукты — формальдегид и озон. На этом образова-
При попадании в атмосферу других углеводородов наряду с аналогом ПАН образуется и формальдегид. Применительно к бутену-1 установлено, что главными продуктами его трансформации в нижних слоях атмосферы выступают формальдегид, пероксипропионилнитрат и озон
СН2=СН-СН2-СН3 + N02 +
+ 402 + hv ^ СН20 +
+ CH3СН2C(0)00N02 + 203.
Пероксинитраты группы ПАН весьма токсичны. Уже при концентрации 0,2 мг/м3 они обладают резким слезоточивым действием и неприятным запахом, вызывают кашель и отек дыхательных путей, увеличивают количество заболеваний гриппом и ОРЗ, повреждают растительные насаждения и разрушают резину.
Максимум концентрации озона, который может быть достигнут при формировании фотохимического смога, в значительной степени зависит от концентрации формальдегида и диоксида азота, согласно следующего эмпирического уравнения:
[03] = [СН20] + [N02].
Таблица 3
Характеристика источников загрязнения воздушного бассейна в городском округе Тольятти
Оксиды азота Объекты теплоэнергетики, тонн/год Химические предприятия, тонн/год Автотранспорт, тонн/год
10 000 5000-6000* 5000
Углеводороды, ЛОС — 6000 6000
36
В зависимости от количества работающих агрегатов аммиака, метанола и азотной кислоты.
Соответственно, высокие концентрации озона и формальдегида следует ожидать в местах, где возможен значительный выброс метана (углеводородов) и оксидов азота. По указанной причине д анный важный фактор принимается во внимание при интерпретации многолетних изменений концентрации рассматриваемых токсичных загрязнителей атмосферы [5].
По нашему мнению, о содержании озона и СН20 можно также судить и по коэффициенту трансформации, приведенному в уравнении (1).
Для проверки выполнимости данного соотношения воспользуемся результатами экологических наблюдений в Тольятти и некоторых других городах. Они свидетельствуют о том, что возможный максимум концентрации озона достигается при значении /ст более 0,7, и в зависимости от содержания N0 и N02 может варьировать в интервале 40—60 млрд-1. Концентрация формальдегида в этом случае окажется равной 20—30 мкг/м3 или (7—10) ПДК.
Подобные результаты по мнению Э. Ю. Безуглой и др., следует трактовать как существенный рост химической агрессивности атмосферы в различных ч ас-тях территории России [6, 7]. Вытекающий из ее исследований практический вывод подтверждается результатами многолетних наблюдений за составом атмосферного воздуха и симбатным изменением содержания озона и коэффициента трансформации.
Образованию формальдегида в Тольятти и на близлежащих территориях может способствовать не только автотранспорт, но и выбросы в атмосферу больших количеств углеводородов с ООО «Сибур-Толь-ятти» и метанола с резервуарного парка и наливной эстакады ПАО «Тольяттиазот». Последний взаимодействует в воздушной среде с двуокисью азота в соответствии с нижеприведенным уравнением [8, 9]
СН3ОН + N09 ^ СН2О + N0 + Н20.
2
2
2
Аналогично Тольятти в других городах Самарской губернии прослеживается тенденция роста концентрации формальдегида.
По данным Н. М. Бажина [10], за последние годы существенно выросло и количество радикалов, ответственных за образование формальдегида над континен-
тами, по сравнению с океанами. В результате смогообразующие реакции более активно протекают в континентальных районах, чем вблизи морей [11—13].
Выявленный рост количества нарушений по содержанию формальдегида по городу Тольятти согласуется с выводами других авторов.
Анализ результатов наблюдений за загрязнением атмосферы и учет основных циклов химии тропосферы, включающих реакции с озоном, формальдегидом, оксидом и диоксидом азота, позволяют сделать ряд важных практических заключений.
1. Наличие в реальной атмосфере тесной взаимосвязи между коэффициентом трансформации и содержанием N0.
2. Значение в пределах 0,7—0,8 наблюдается в основном при концентрациях N0 менее 20 мкг/м3. При более высоких значениях (свыше 200 млрд-1) химические реакции замедляются, а коэффициент трансформации снижается до 0,1—0,2.
3. Формальдегид как продукт окисления углеводородов (метанола) является существенным загрязняющим компонентом тропосферной химии. Использование корреляционных кинетических уравнений позволяет оценить максимальную концентрацию этого опасного вещества в городской атмосфере.
4. Снижение выбросов монооксида азота, а, следовательно, и концентрации этой примеси в атмосфере, могут сопровождаться антибатным ростом коэффициента трансформации и, соответственно, увеличением количеств диоксида азота и озона в тропосфере, то есть более токсичных загрязнителей.
Благодаря установленной взаимосвязи концентраций оксидов азота и озона становится понятным торможение роста содержания N02 при увеличении численности автомобилей на дорогах городов России [14—16].
Данная закономерность объясняется тем, что превращение двуокиси азота с образованием соответствующего монооксида и активного атома кислорода (О*) под действием ультрафиолетового света
N0^, + ^ о N0 + О*
является обратимой реакцией. Это значит, что при повышении концентрации N0 равновесие фотохимической реакции
О) ^
о
О -1
х
а>
Г)
а
¡а
б
Ш ы
О ^
а
г> л
О г>
г>
-I
тз
о
-I
а>
О-
Г> -I 03
а
о ~о о ш
г> ^
о
X
о
ы
Г) -I
оз
а
37
о
т
I-
и
со О X
О ^
и а О СР
О
а
и
Ф
IX
о
СР
I-
и
и о
X
и о с
о
со ф
Ю ч;
О ^
и Ф т X
О
смещается влево и в воздушной среде начинается процесс понижения концентрации О*, скорости образования озона и других токсичных вторичных загрязнителей с их участием.
Необходимо также иметь ввиду, что оксид азота живет в атмосфере гораздо меньше, чем N02. Это значит, что при перемещении загрязненных воздушных м асс соотношение концентраций двух оксидов будет меняться не в пользу монооксида азота. Кинетика дальнейших превращений диоксида азота определяется его способностью образовывать азотную кислоту и нитраты, либо перекисные соединения типа ПАН в процессах фотохимического смога [17, 18].
В Москве при обычных условиях концентрация тропосферного озона, который является предвестником образования фотохимического смога, достаточно низкая. Оценки показывают, что генерация озона из оксидов азота и углеводородных соединений и повышение его концентрации, и, следовательно, неблагоприятное воздействие происходит на большой удаленности от города вследствие переноса воздушных масс.
Другие вещества (В02), твердые частицы также могут участвовать в рассмотренных выше процессах, хотя и не являются основными носителями высокого уровня окислительной активности, характерной для фотохимического смога.
Для снижения негативного влияния первичных загрязнителей на состояние воздушного бассейна в Тольятти и предо -твращения образования смога необходимо внедрение мероприятий по сокращению выбросов оксидов азота и углеводородов со стационарных и передвижных источников, а также поддержание концентрации оксидов азота на оптимальных уровнях, обеспечивающих низкую ско-
рость образования озона и невысокое значение коэффициента трансформации [19].
Выводы
1. Проведенное исследование свидетельствует о повышении окислительной активности компонентов тропосферы, что является причиной роста концентрации вторичных высокотоксичных загрязнителей и появления фотохимического смога, оцениваемого коэффициентом трансформации.
2. Озон, пероксиацетилнитрат и его аналоги не контролируются на постах наблюдения в городах Российской Федерации. Их анализ также не предусмотрен действующими нормативными документами.
3. В атмосферном резервуаре под влиянием солнечной радиации протекают многочисленные химические процессы с участием первичных загрязнителей, приводящие к образованию высокотоксичной и агрессивной среды. Входящие в ее состав формальдегид, озон, оксиды азота способны регулировать содержания друг друга, ответственны за образование ш иро-кой гаммы термически нестойких пере-кисных соединений.
4. В городах с мощными объектами теплоэнергетики и развитыми предприятиями по переработке природного газа в удобрения и продукцию нефтехимии с использованием печей риформинга на долю автотранспорта приходится не более 25 % от общего количества первичных загрязнителей, ответственных за фотохимический смог.
5. Без учета химических превращений первичных загрязнителей в тропосфере не удастся добиться оздоровления экологической ситуации как в Тольятти, так и в других городах Российской Федерации.
Библиографический список
38
1. Афанасьев С. В., Махлай С. В. Карбамидоформальдегидный концентрат. Технология. Переработка: Монография / под ред. д. т. н. С. В. Афанасьева. — Самара: Самарский научн. центр РАН, 2012. — 298 с.
2. Махнин А. А. Физико-химические процессы в техносфере: учебное пособие. — М.: РГОТУПС, 2007. — 169 с.
3. Зеленин К. Н. Оксид азота: новые возможности давно известной молекулы // Соросовский образовательный журнал. — 1997. — № 10. — С. 105—110.
4. Трифонов К. И., Девисилов В. А. Физико-химические процессы в техносфере: учебник. — М.: Форум—ИНФРА-М, 2007. — 240 с.
5. Трифонов К. И., Кузнецова А. И., Афанасьев С. В., Рощенко О. С. Мониторинг формальдегида в атмосферном воздухе в городах Российской Федерации // Известия Самарского научн. центра РАМ. - 2014. - Т. 16. - № 1 (7). - С. 1862-1865. °
6. Безуглая Э. Ю., Завадская Е. К. Влияние загрязнения атмосферы на здоровье населения // Труды £ Главного геофизического общества. - 1998. - Вып. 549. - С. 171-199. и
7. Безуглая Э. Ю., Завадская Е. К., Ивлева Т. П. и др. Влияние загрязнения атмосферы на заболе- е ваемость гриппом и ОРЗ // Общество. Среда. Развитие. — 2007. - № 1 (2). - С. 93-102. п
8. Афанасьев С. В. Энергосберегающая технология синтеза метанола // Известия Самарского научн. о центра РАН. - 2014. - Т. 16. - № 1 (6). - С. 1685-1688. б
9. Афанасьев С. В., Шевченко Ю. Н., Сайкин С. А., Сергеев С. П. Снижение выбросов паров ме- ф танола в атмосферу вследствие «глубокого» дыхания складских резервуаров // Химическая техни- £ ка. Научно-технический журнал для главных специалистов. - 2017. - № 3. - С. 32-33. о
10. Бажин Н. М. Метан в атмосфере // Соросовский образовательный журнал. - 2000. - № 3. - п С. 52-57.
11. Афанасьев С. В., Трифонов К. И. Физико-химические процессы в техносфере: учебник. - Самара: Изд. Самарского научн. центра РАН, 2014. - 195 с.
12. Аникушкин А. С., Григорчук К. В. Загрязнение атмосферы оксидами азота и углерода // Успехи
т
О г>
современного естествознания. - 2006. - № 10. - С. 64-66. О
13. Трифонов К. И., Афанасьев С. В., Катышев С. Ф. Естественные и техногенные источники за- т грязнения биосферы: учебник. - Самара, Самарский научн. центр РАН, 2014. - 148 с. л
14. Тугов А. Н., Москвичев В. Ф., Федоров Л. Г., Маякин А. С. Оксиды азота: ограничение выбросов п в атмосферу // Твердые бытовые отходы. - 2009. - № 4 (34). - С. 12-19. в
15. Бельская Е. Н., Медведев А. В., Михов Е. Д., Тасейко О. В. Моделирование пространственного ^ распространения оксида азота в атмосферном воздухе городской среды // Решетневские чтения. - ^ 2017. - С. 96-97. О
16. Афанасьев С. В., Рощенко О. С., Юрина Т. Н., Шишкина Т. А. Снижение выбросов формальде- ° гида как способ борьбы с фотохимическим смогом // Сборник научных трудов III Межд. моло- П дежной научно-практ. конф. «Коршуновские чтения». - 2012. - С. 199-203. °
17. Глазунов В. И., Магид А. Б. Санитарная оценка загрязнения атмосферы оксидами азота // Неф- ° тяное хозяйство. - 2006. - № 1. - С. 117-119. ^
18. Демьянцева Е. А., Шваб Е. А., Реховская Е. О. Механизм образования и негативное влияние вы- О бросов, содержащих оксиды азота // Молодой ученый. - 2017. - № 2. - С. 231-234.
19. Афанасьев С. В., Садовников А. А., Дульнев А. В., Обысов А. В., Гартман В. Л. Очистка газов от п
в
оксидов азота // Nefiegaz.ru. Деловой журнал. — 2018. — № 2. — С. 56—63.
PHOTOCHEMICAL SMOG IN A CITY WITH A HIGH TRANSPORT AND INDUSTRIAL LOAD ON THE TROPOSPHERE
S. A. Afanasyev, Ph. D. (Chemistry), Dr. Habil. (Technical Sciences), Head of the Bureau for the development and protection of intellectual property objects of PJSC "Tolyattiazot", svaf77@mail.ru, Togliatti, Russia,
J. N. Shevchenko, senior lecturer, Togliatti State University, Institute of chemistry and energy, Department of Chemical technology and resource conservation, jnshevchenko@gmail.com, Tolyatti, Russia,
D. A. Volkov, General Director of LLC "Volga secondary resources", den_v@inbox.ru, Tolyatti, Russia,
D. A. Melnikova, Deputy Director of LLC "Eco Resource Volga region", m.ekovoz@gmail.com, Tolyatti, Russia
References
1. Afanasev S. V., Mahlaj S. V. Karbamidoformaldegidnyj koncentrat. Tehnologiya. Pererabotka [Urea-Formaldehyde concentrate. Technology. Recycling. Monograph under the editorship of doctor of technical Sciences S. V. Afanasiev]. — Samara: Samara scientific center of the Russian Academy of Sciences. 2012. — 298 p. [in Russian].
2. Mahnin A. A. Fiziko-himicheskie processy v tehnosfere: uchebnoe posobie [Physical and chemical processes in the technosphere: a textbook]. — Moscow: RGO-TUPS, 2007. — 169 p. [in Russian].
3. Zelenin K. N. Oksid azota: novye vozmozhnosti davno izvestnoj molekuly [Nitric oxide: new features of a long-known molecule] // Sorosovskij obrazovatelnyj zhurnal [Soros educational magazine]. — 1997. — No. 10. — P. 105—110 [in Russian].
39
4. Trifonov K. I., Devisilov V. A. Fiziko-himicheskie processy v tehnosfere [Physical and chemical processes ö in the technosphere]. — Moscow: Forum — INFRA. — 2007. — 240 p. [in Russian].
5. Trifonov K. I., Kuznecova A. I., Afanasev S. V., Roshenko O. S. Monitoringformaldegida v atmosfernom vozduhe v gorodah Rossijskoj Federacii [Monitoring of formaldehyde in atmospheric air in cities of the Rus-
m
O
O CP i-
u
sian Federation]. — Izvestiya Samarskogo nauchnogo centra RAN [Proceedings of the Samara scientific X center of the Russian Academy of Sciences]. — 2014. — T. 16. — No. 1 (7). — P. 1862—1865 [in Russian].
O 6. Bezuglaya E. Yu., Zavadskaya E. K. Vliyanie zagryazneniya atmosfery na zdorove naseleniya [Influence
O of atmospheric pollution on public health // Trudy Glavnogo geoflzicheskogo obshestva. — 1998. —
¡j P. 171—199 [in Russian].
¡^ 7. Bezuglaya E. Yu., Zavadskaya E. K., Ivleva T. P., etc. Vliyanie zagryazneniya atmosfery na zabolevaemost
^ grippom i ORZ [Influence of air pollution on the incidence of influenza and acute respiratory diseases] //
2 Obshestvo. Sreda. Razvitie. — 2007. — No. 1 (2). — P. 93—102 [in Russian].
x 8. Afanasev S. V. Energosberegayushaya tehnologiya sinteza metanola [Energy-saving methanol synthesis
D technology] // Izvestiya Samarskogo nauchnogo centra RAN [Proceedings of the Samara scientific center
£ of the Russian Academy of Sciences]. — 2014. — T. 16. — No. 1 (6). — P. 1685—1688 [in Russian].
-a 9. Afanasev S. V., Shevchenko Yu. N., Sajkin S. A., Sergeev S. P. Snizhenie vybrosov parov metanola v at-
<D mosferu vsledstvie "glubokogo" dyhaniya skladskih rezervuarov [Reduction of methanol vapor emissions in-
x to the atmosphere due to the "deep" breathing of storage tanks] // Himicheskaya tehnika. Nauchno-teh-
nicheskij zhurnal dlya glavnyh specialistov [Chemical engineering. Scientific and technical magazine for chief specialists]. — 2017. — No. 3. — P. 32—33 [in Russian]. 10. Bazhin N. M. Metan v atmosfere [Methane in the atmosphere] // Sorosovskij obrazovatelnyj zhurnal [Sou ros educational magazine]. — 2000. — No. 3. — P. 52—57 [in Russian].
§ 11. Afanasev S. V., Trifonov K. I. Fiziko-himicheskie processy v tehnosfere: uchebnik [Physical and chemical u processes in the technosphere: textbook]. — Samara: Izd. Samarskogo nauchn. centra RAN [Samara sci-
c entific center of the Russian Academy of Sciences]. — 2014. — 195 p. [in Russian].
¡^ 12. Anikushkin A. S., Grigorchuk K. V. Zagryaznenie atmosfery oksidami azota i ugleroda [Atmospheric pollution with nitrogen and carbon oxides] // Uspehi sovremennogo estestvoznaniya [Advances in modern natural science]. — 2006. — No. 10. — P. 64—66 [in Russian]. O 13. Trifonov K. I., Afanasev S. V., Katyshev S. F. Estestvennye i tehnogennye istochniki zagryazneniya biosfery: u uchebnik [Natural and technical sources of biosphere pollution: textbook]. — Samara: Samarskij nauchn.
^ centr RAN [Samara scientific center of the Russian Academy of Sciences]. — 2014. — 148 p. [in Russian].
¡5 14. Tugov A. N., Moskvichyov V. F., Fyodorov L. G., Mayakin A. S. Oksidy azota: ogranichenie vybrosov v O atmosferu [Nitrogen oxides: limitation of emissions into the atmosphere] // Tvyordye bytovye othody [Sol-
O id waste]. — 2009. — No. 4 (34). — P. 12—19 [in Russian].
^ 15. Belskaya E. N., Medvedev A. V., Mihov E. D., Tasejko O. V. Modelirovanie prostranstvennogo raspros-traneniya oksida azota v atmosfernom vozduhe gorodskoj sredy [Modeling of spatial distribution of nitrogen oxide in the atmospheric air of the urban environment] // Reshetnyovskie chteniya [Reshetnev readings]. — 2017. — P. 96—97 [in Russian].
16. Afanasev S. V., Roshenko O. S., Yurina T. N., Shishkina T. A. Snizhenie vybrosov formaldegida kak sposob borby s fotohimicheskim smogom [Reducing formaldehyde emissions as a way to combat photochemical smog] // Sbornik nauchnyh trudov IIIMezhd. Molodezhnoj nauchno-prakt. konf. "Korshunovskie chteniya" [Collection of scientific papers III Intern. Youth scientific and practical conference "Korshunov readings"]. — Izd. TGU. — 2012. — P. 199—203 [in Russian].
17. Glazunov V. I., Magid A. B. Sanitarnaya ocenka zagryazneniya atmosfery oksidami azota [Sanitary assessment of atmospheric pollution by nitrogen oxides] // Neftyanoe hozyajstvo [Oil industry]. — 2006. — No. 1. — P. 117—119 [in Russian].
18. Demyanceva E. A., Shvab E. A., Rehovskaya E. O. Mehanizm obrazovaniya i negativnoe vliya-nie vybrosov, soderzhashih oksidy azota [Mechanism of formation and negative impact of emissions containing nitrogen oxides] // Molodoj uchyonyj [Young scientist]. — 2017. — No. 2. — P. 231—234 [in Russian].
19. Afanasev S. V., Sadovnikov A. A., Dulnev A. V., Obysov A. V., Gartman V. L. Ochistka gazov ot oksidov azota [Gas purification from nitrogen oxides] Neftegaz.ru. Delovoj zhurnal [Business magazine]. — 2018. — No. 2. — P. 56—63 [in Russian].
CD
vo
IK
40
