CC BY
4
риалом. Следовательно, можно сделать вывод, что при отборе проб на взвешенный слой окиси алюминия эффективность улавливания повышается большей частью за счет сорбции ПАУ, находящихся в парообразном состоянии.
Таким образом, использование предлагаемой конструкции и метода отбора ПАУ позволит повысить достоверность результатов исследований, проводимых при' изучении концентрационных уровней указанных канцерогенных соединений в газообразных, в том числе высокотемпературных, средах. Широкое применение прибора возможно также при анализе атмосферного воздуха воздушной среды рабочих зон промышленных предприятий и выбросов из различных источников в окружающую среду.
Определенное положительное значение может иметь также то, что использование данного способа позволяет сократить время отбора пробы.
Литература
1. Ахмедов Р. В., Цирульников J1. М. Технология сжигания горючих газов и жидких топлив. — Л., 1984.
2. Дикун П. П., Красницкая Н. Д., Гун П. К. // Практические и научные основы профилактики канцерогенных воздействии. — Л., 1984.— С. 79—85.
3. Методические рекомендации по исследованию выбросов канцерогенных углеводородов в атмосферу от парогенераторов тепловых электростанции: МЗ УССР / Янышева Н. Я-, Бабий В. Ф., Черниченко И. В. и др.— Киев, 1982.
4. Хоничев Ю. В., Шевелев К. В. //Системы создания микроклимата промышленных зданий. — Иркутск, 1985.— С. 57—65.
5. Murray J. J., Pottie R. F. // Atmospher. Environm. — 1974, —Vol. 8, —P. 915—925.
6. Murray J. J., Pottie R. F., Pupp С. // Cañad. J. Chem. — 1974. — Vol. 52. — P. 557—563.
7. Sucre L., Jenings W., Fisher G. L. et al.//Trace Organic Analyses: A New Frontier in Analytical Chemistry. — Gaithersbnrg, 1979. — N 519.— P. 102—120.
8. Thomas J. F., Muhai M., Tebbeus B. D. // Environ. Sei. Technol. — 1968. — Vol. 2. — P. 33—39.
Поступила 26.09.8S
УДК 614.771:615.285.7}-074:543.544
Г. Ф. Воронова, Л. Г. Александрова
ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ГЕРБИЦИДА ЦИКЛОАТА В ПОЧВЕ
Киевский НИИ общей и коммунальной гигиены им. А. Н. Марзеева; Киевский НИИ гигиены труда и профзаболеваний
В Украинской ССР в областях с интенсивно развитым свекловодством широко применяется гербицид циклоат (Б-этил-Ы-этилциклогексил-тиокарбамат; синонимы: ронит, этеан). Это химически чистый препарат — белое кристаллическое вещество с температурой плавления 145— 146°С. При 20 °С циклоат хорошо растворим в большинстве органических растворителей: этиловом спирте, бензоле, н-гексане, диэтиловом и петролейном эфирах, практически нерастворим в воде. Летучесть технического продукта 93 мг/м3 при 20°С. Давление насыщенных паров химически чистого вещества 6,2-Ю-3 мм рт. ст. при 25 °С.
Выпускается циклоат в виде концентрата эмульсии, содержащего 72,7 % действующего начала. Концентрат представляет собой маслянистую жидкость светло-коричневого цвета со специфическим запахом. Препарат малотоксичен для теплокровных животных: ЬОво для мышей и крыс 2,3 г/кг.
Циклоат применяется в качестве гербицида избирательного действия против однолетних, двудольных и некоторых однодольных сорняков на посевах сахарной, столовой и кормовой свеклы в предпосевной и предвсходовый периоды с немедленной заделкой в почву при норме расхода 72,7 % концентрата эмульсии 5,3—8 кг/га [3, 4].
Данные натурных исследований свидетельствуют о том, что остаточные количества препарата могут обнаруживаться в почве на протяжении
всего вегетационного периода, а это создает условия для его миграции в сопредельные с почвой среды.
В связи с тем что в литературе имеются сведения только о методиках определения этого пестицида в воздухе, воде и растениях [1, 5], в настоящем исследовании была поставлена задача разработать метод определения циклоата в почве.
Предложенный нами метод основан на экстракции препарата из исследуемой пробы органическим растворителем и дальнейшем хроматогра-фировании в тонком слое силикагеля марки КСК или на хроматографических пластинках силу-фол. Применена двухмерная хроматография, при которой первой подвижной фазой служит смесь гептана с ацетоном (2:1), второй — бензол. В качестве проявляющих реагентов (ПР) наиболее приемлемыми оказались реактив Драгеидорфа,. бромфеноловый синий, 2,6-дибром-Ы-хлорхино-нимин. Определению циклоата не мешают фосфор и хлорорганические соединения.
Проявляющие реангенты (ПР) готовили следующим образом:
ПР № 1 — реактив Драгендорфа: 850 мг азотнокислого висмута растворяют в смеси, состоящей из 40 мл дистиллированной воды и 10 мл 40 % серной кислоты. Прибавляют раствор, содержащий 8 г йодистого калия в 20 мл воды.
К 6 мл полученной смеси приливают 6 мл 20 % серной кислоты и 3—4 мл воды.
ПР № 2 — бромфеноловый синий: к 0,05 г бррмфенолового синего приливают 10 мл ацетона и доводят до 100 мл 1 % раствором азотнокислого серебра в водном ацетоне (ацетон — вода, 3:1).
ПР № 3 — 2,6-дибром-М-хлорхинонимин: 0,5% раствор в гексане. Стандартные растворы цикло-'ата в хлороформе готовят с содержанием 100 мкг/мл.
Отбор проб должен осуществляться в соответствии с ГОСТом 17.4.4.02—84 [2].
Методика определения циклоата включает извлечение пестицида из пробы почвы органическим растворителем, концентрирование, хромато-графирование, проявление и расчет результатов.
50 г тщательно измельченной воздушно-сухой почвы помещают в склянку, заливают 100 мл хлороформа, встряхивают в течение 30 мин и оставляют на 18 ч. Затем содержимое склянки фильтруют в выпарительную чашку, промывая трижды хлороформом. Экстракты объединяют. Растворитель отгоняют на водяной бане (до 40 °С) под вакуумом до 0,5 мл.
Сконцентрированную пробу наносят микропипеткой в одну точку хроматографической пластинки. Последнюю помещают в хроматографи-ческую камеру, куда за 20—30 мин наливают первую подвижную фазу — смесь гептана с ацетоном (2:1). Как только фронт растворителя достигнет высоты 10 см, пластинку извлекают из камеры. После удаления следов растворителя, повернув пластинку на 90°, на одной линии с рацее нанесенным экстрактом пробы наносят один или два стандартных раствора циклоата. Затем пластинку помещают во вторую подвижную фазу (бензол) так, чтобы направление движения растворителя было перпендикулярным по отношению к направлению движения первой фазы.
После окончания хроматографирования и испарения следов растворителя пластинки обрабатывают одним из ПР.
При хроматографировании на пластинках со слоем КСК применяется ПР № 1. При этом зоны локализации циклоата проявляются в виде розово-коричневых пятен на светло-желтом фоне пластинки. Цвет пятен устойчив в течение нескольких дней, если их накрыть стеклом. Коэк-страктивные вещества почвы не проявляются.
При хроматографировании на пластинках силу. фол применяются ПР № 2 и 3. Через 5 мин после обработки хроматографической пластинки ПР № 2 ее помещают в сушильный шкаф при температуре 60—80°С на 10—15 мин. После остывания
холодную пластинку опрыскивают 1 % раствором лимонной кислоты. Циклоат проявляется в виде синих пятен на желтом фоне.
В случае обработки пластинки силуфол ПР № 3 ее помещают в сушильный шкаф при температуре 110°С на 1—3 мин. Циклоат проявляется в виде пятен желто-лимонного цвета на белом фоне. Во всех 3 вариантах величина Rt идентична и равна 0,6±0,05.
Количественное определение препарата проводят путем сравнения площадей пятен пробы и стандартного раствора.
Содержание циклоата рассчитывают по формуле:
Y A-Si ~ Р-S2 »
где X — содержание циклоата в почве, мг/кг; А — количество стандартного раствора, пятно которого по площади наиболее близко к пятну на хроматограмме пробы, мкг; Si — площадь пятна на хроматограмме пробы, мм2; S2— площадь пятна на хроматограмме стандарта, мм2; Р — масса пробы, взятой для анализа, г.
Метрологическая характеристика предложенного метода: диапазон определяемых концентраций в пробах почвы 0,2—2 мг/кг; предел обнаружения циклоата в пробах почвы 10 мкг — реактивом Драгендорфа, 2 мкг — бромфеноловым синим, 1 мкг — 2,6-дибром-1Ч-хлорхинонимином. Нижний предел обнаружения в почве 0,2 мг/кг реактивом Драгендорфа, 0,04 мг/кг бромфеноловым синим; среднее отклонение или средняя квадратическая ошибка среднего арифметического 6,1 %; доверительный интервал среднего при /7=0,95, п = 6 для почвы 88,0±8,4 % (реактив Драгендорфа) и 96,2±3,8 % (бромфеноловый синий) .
Предложенная методика опробована при обосновании ПДК циклоата в почве (0,8 мг/кг) и утверждена Минздравом СССР.
Литература
1. Александрова JI. Г.// Методы определения микроколичеств пестицидов / Под ред. М. А. Клисенко. — М., 1977.— С. 285—289.
2. ГОСТ 17.4.4.02—84. Почвы: Методы отбора и подготовки проб для химического, бактериологического, гельминтологического анализа.
3. Мельников Н. Н.. Новожилов К. В.. Белан С. Р., Пы-лова Т. Н. Справочник по пестицидам. — М., 1985.
4. Справочник но пестицидам / Под ред. А. В. Павлова. — Киев, 1986.— С. 138—139.
5. Шустрое В. С., Кулинцова Э. В., Шадков А. М. // Методы определения пестицидов в воде. — М., 1980.— Вып. 4.— С. 101 — 103,
Поступила 22.08.88
