CC BY
4
^чнслоты (до нейтральной или слабокислой реак-0,2 мл л-нитрофеннлдиазония и 0,15 мл 10% раствора гидроокиси натрия. После прибавления каждого реактива пробы тщательно перемешивают. По интенсивности образующегося окрашивания (от светло-желтого до кирпичного) судят о количестве ДФИБФФ в пробах. Определение проводят фотометрически при длине волны 485 нм относительно контроля на реактивы. Отмечено соблюдение закона Бугера — Ламберта — Бера в интервале концентраций ДФИБФФ 0,3—20 мкг.
Содержание ДФИБФФ в анализируемом объеме определяют по предварительно построенному гра-дуировочному графику, для чего в ряд пробирок вносят 0,0, 0,03, 0,05, 0,1, 0,2, 0,4, 0,6, 0,8, 1,0, 1,5 и 2,0 мл стандартного раствора (10 мкг ДФИБФФ в 1 мл), что соответствует 0,0, 0,3, 0,5, 1, 2, 4, 6, 8, 10, 15, 20 мкг ДФИБФФ. Во всех пробирках объем доводят спиртом до 3 мл, затем
поступают, как при исследовании проб. Раствор в контрольной пробирке окрашен в светло-зеленый тон. Концентрацию ДФИБФФ в анализируемой пробе вычисляют по общепринятой формуле.
Если в рецептуре полимерного изделия наряду с ДФИБФФ используется фенол, то последний поглощается одновременно в параллельную пробу в поглотительный прибор с пористой пластинкой № 1. В качестве поглотительного раствора используют 3 мл 0,01 н. раствора гидроокиси натрия. Определение ведут аналогично описанному, но без процесса гидролиза и концентрирования проб выпариванием с последующим спектрофото-метрированием полученных растворов при 490 нм.
По разнице концентраций фенола, полученного при гидролизе и без него (в параллельной пробе), вычисляют количество ДФИБФФ в воздухе.
Поступила 22.02.85
УДК 614.72:615.285.7,1-074:543.544
В. Н. Осйкина
ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ВИДАТА
В ВОЗДУХЕ
Киевский НИИ гигиены труда и профзаболеваний
Видат (N,N - диметилкарбамндо) - метилмеркап-тоформальдегид-О - (N - метилкарбамоил) - оксим — инсектицид-нематоцид системного действия против почвенных вредителей.
Химически чистый видат — белое кристаллическое вещество с температурой плавления 100— 102 °С, давление пара 2,3-10"4 мм рт. ст. (25 °С), 3,75-10~4 мм рт. ст. (30 °С). Растворимость при 25 °С (в массовых процентах): в воде 28, ацетоне 67, изопропаноле 11, метаноле 144, этаноле 33, толуоле 1. Устойчив при комнатной температуре к действию щелочей и минеральных кислот. Выпускается в виде 20% концентрата эмульсии, 10% гранулированного препарата. В СССР применяется гранулированный препарат, который вносится в почву одновременно с семенами сахарной свек-ф. лы. LD50 для крыс 5,4 мг/кг.
В литературе описаны методы обнаружения остаточных количеств видата в растениях, почве и тканях животных с помощью газожндкостной хроматографии (ГЖХ) 1.
Целью настоящего исследования являлась разработка метода определения видата в воздухе с помощью современных физико-химических методов.
В работе использован препарат, синтезированный американской фирмой «Dipon». Для количественного определения вещества в воздухе применяли ГЖХ и тонкослойную хроматографию (ТСХ). Определение видата с помощью ТСХ основано на хро-
• 1 Другое Ю. С. и др., М., Химия. 1984.
матографированни его в тонком слое силикагеля (пластинки «Силуфол» иУ-254) с последующим выявлением зоны локализации пестицида по реакции хлорированного препарата с о-толидином. Для ГЖХ использован прибор «Цвет-106» с термоионным детектором. Неподвижной фазой служил 3 % ОУ-17, нанесенный на хроматон Ы-супер, газом-носителем — азот. Время удерживания пестицида 4,12 мин, ацетона 30 с. Предел измерения в анализируемом объеме пробы для ТСХ 0,5 мкг, для ГЖХ
1 нг, граница суммарной погрешности определения соответственно ±25 и ±18,4 %. В качестве стандартов применяли раствор препарата в ацетоне концентрацией 100 мкг/мл. Растворы препарата устойчивы в течение 3 мес при хранении в холодильнике. Отбор проб воздуха проводили с концентрированием. Исследуемый воздух аспирировалн через две последовательно соединенные гофрированные трубки, заполненные гранулированным активированным углем, со скоростью 4 л/мин. Уголь марки БАУ или КСТ (фракции 0,25—0,5 мм) промывали несколько раз ацетоном и дистиллированной водой и высушивали в токе азота в течение
2 ч при 200 °С. Стеклянную гофрированную трубку длиной 70 мм и внутренним диаметром 12 мм заполняли углем (для заполнения одной трубки требуется около 1 г сорбента). Концы трубки закрывали небольшим кусочком обезжиренной ваты. Во время транспортировки и хранения проб трубки закрывали резиновыми трубками с заглушками. Пробы могут сохраняться в холодильнике в течение 2 нед.
*
Эффективность десорбции изучали с помощью модельного опыта, который сводился к нанесению известной концентрации видата в ацетоне на поверхность активированного угля. Через определенное время после этого видат десорбировали ацетоном, который выбран как наиболее эффективный растворитель-экстрагент для видата. Элюи-рование пестицида с выходом до 98% достигалось при двукратной обработке сорбента ацетоном в объеме 14—16 мл. Объединенный экстракт сливали в отгонную колбу, растворитель отгоняли на ротационном испарителе при 45—50 °С до объема 0,2—0,5 мл для ТСХ, а для ГЖХ последние порции растворителя удаляли с помощью груши, затем в колбочку, содержащую сухой остаток, пипеткой приливали 1—3 мл ацетона и тщательно ополаскивали стенки сосуда.
Идентификация и количественное определение видата с помощью ГЖХ. Хроматограф с термоионным детектором. Рабочая шкала электрометра 100- Ю-10 А. Скорость движения ленты самописца 240 мм/ч. Колонка стеклянная длиной 2 м и внутренним диаметром 3 мм. Носитель хроматон N-cynep (0,16—0,2 мм), пропитанный 3% ОУ-17. Температура колонки 180 °С, испарителя 220 °С. Скорость потока азота 24 мл/мин, водорода 14 мл/ /мин, воздуха 400 мл/мин. Объем пробы, вводимый в испаритель, 2—5 мкл. Калибровка видата на газовом хроматографе сводится к определению количественной зависимости между концентрацией анализируемого вещества и сигналом применяемого детектора. Обмечается линейная зависимость сигнала детектора от концентрации препарата в пределах 2—20 нг. Для построения градуировочного графика используется метод абсолютной калибровки.
Идентификация и количественное определение видата методом ТСХ. Сконцентрированный экс-ф тракт с помощью стеклянного капилляра количественно наносили на хроматографнческую пластинку. Справа и слева от пробы наносили раствор видата в ацетоне (0,5, 5, 10 и 20 мкг препарата). Пластинку помещали в хроматографнческую камеру, куда предварительно за 3—5 мин наливали подвижный растворитель хлороформ — ацетон в соотношении 7:3. После того как подвижный растворитель поднимался на 10 см, пластинку оставляли на воздухе до полного испарения подвижной фазы. Пластинку помещали в эксикатор над хлорирующим раствором на 10—12 мин (хлорирование необходимо проводить под тягой). Хлорирующий раствор состоял из равных объемов 1,5% раствора марганцовокислого калия и 10% раствора соляной кислоты. После хлорирования пластинку оставляли на воздухе для удаления избытка хлора (около 15 мин), затем ее опрыскивали раствором о-толидина, который готовили следующим образом: 160 мг о-толидина растворяли в 30 мл ледяной уксусной кислоты, доводили дистиллированной водой до 500 мл и прибавляли 1 г йоднда калия. > Сначала осторожно опрыскивали край хромато-граммы, а если фон становился голубым, то необходимо было повременить с окончательным опрыскиванием для полного удаления избытка хлора. Препарат проявлялся в виде фиолетовых пятен на светлом фоне. Величина /?г =0,4±0,05.
Количественное определение видата проводили путем сравнения размера пятен и интенсивности окраски проб и стандартных растворов.
Концентрацию видата в исследуемом воздухе рассчитывали по общепринятым формулам.
Поступила 26.02.85
УДК ВМ.71-07
3. Ф. Сабирова
СРАВНИТЕЛЬНАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА КОМПЛЕКСНЫХ ПОКАЗАТЕЛЕЙ ОЦЕНКИ ЗАГРЯЗНЕНИЯ АТМОСФЕРНОГО
ВОЗДУХА
Башкирский медицинский институт им. 15-летия ВЛКСМ,Уфа
Существуют различные подходы к комплексной характеристике состояния атмосферного воздуха. Для этой цели использованы комплексные показатели: сумма кратностей превышения ПДК (2 К), обобщенный и интегрированный критерии (Ко0обш К,шт), предложенные П. К. Пенчевой [21, а также комплексный показатель (Р) по М. А. Пинигину (I).
Исходными данными для расчета указанных показателей явились среднегодовые концентрации примесей в 4 селитебных зонах одного из крупных городов с развитой нефтехимической и химической промышленностью и в контрольном городе, в воздухе которого определяли только повсеместные
загрязнители. Учитывали загрязнение атмосферного воздуха 21 компонентом, в том числе повсеместными (окисью углерода, сернистым ангидридом, пылью, двуокисью азота), специфичными для выбросов нефтехимических и химических производств (хлорированные и ароматические углеводороды) и особо токсичными, имеющими низкие ПДК (ртуть).
Как видно из таблицы, суммарное загрязнение по всем показателям было наибольшим в зоне и уменьшалось по мере удаления зон наблюдения от промышленного комплекса. Вместе с тем с точки зрения вредного влияния суммарного загрязнения на здоровье населения отношение к указанным
*
*
