Химический состав золотарника лекарственного (золотая розга - solidato virgaurea (canadensis), семейство розоцветных) Текст научной статьи по специальности «Фундаментальная медицина»

JOURNAL OF NEW MEDICAL TECHNOLOGIES - 2019 - V. 26, № 3 - P. 43-54

Раздел II

МЕДИКО-БИОЛОГИЧЕСКИЕ НАУКИ (14.03.00)

Section II

MEDICAL AND BIOLOGICAL SCIENCES (14.03.00)

УДК: 615.322 DOI: 10.24411/1609-2163-2019-16358

ХИМИЧЕСКИЙ СОСТАВ ЗОЛОТАРНИКА ЛЕКАРСТВЕННОГО (ЗОЛОТАЯ РОЗГА - SOLIDATO VIRGAUREA (CANADENSIS), СЕМЕЙСТВО РОЗОЦВЕТНЫХ)

А.А. ХАДАРЦЕВ**, Г.Т. СУХИХ***, В.В. ПЛАТОНОВ*, И.В. ДУНАЕВА**, М.В. ВОЛОЧАЕВА***

* ООО «Террапроминвест», ул.Перекопская, д. 5б, Тула, 300045, Россия ** ФГБОУ ВПО «Тульский государственный университет», Медицинский институт, ул. Болдина, д. 128, Тула, 300028, Россия *** ФГБУ Национальный медицинский исследовательский центр акушерства, гинекологии и перинатологии им. В.И.Кулакова, ул. Опарина, д. 4, Москва, 109004, Россия

Аннотация. Впервые выполнено подробное исследование химического состава этанольного экстракта золотарника лекарственного канадского методом хромато-масс-спектрометрии и рентгено-флуоресцентного анализов. В этанольном экстракте идентифицировано 87 соединений, для которых определено количественное содержание, получены масс-спектры и структурные формулы, структурно-групповой состав, согласно последнему в нём (мас. % от экстракта) 43,24 - стероидных соединений; 19,88 - спиртов; 15,11 - углеводородов; 8,16 - карбоновых кислот; 3,71; 1,83; 4,08; 0,25 и 1,64 - альдегидов, кето-нов, эфиров, фенолов, соответственно гетероциклических производных фурана, бензофурана, аминов. Среди стероидных соединений доминируют: Lup-20 (29)-en-3-ol, acetate (3,в); Betulin, Lupeol, trifluoroacetat, 9,19 - cyclolanostan-3-ol, 24-methylene-(3./3); Betulin aldehyde, a-Amyrin, 24-Noroleana-3,12-diene, 9,19-cycloergost-24(28)-m-3-ol, 4,14 -dimethyl-acetat, Cholesterol, Vitamin E, Drim-7-en-11-0l. Карбоновые кислоты на 73,2 (мас. % от суммы кислот) представлены - Hexadecanoic acid и 14,63 -9-Eicosenoic acid. В составе углеводородов значительна доля терпенов (a-cubebene, a- и в-copaene, Isoledene), циклоалканов, н-алканов от С9 до С35, для эфиров характерно участие в их образовании уксусной, адипиновой, фталевой и серной кислот; спирты - от С9 до С30 достаточно сложного строения.

Ключевые слова: золотарник лекарственый, хромато-масс-спектрометрия, рентгено-флуоресцентный анализ.

CHEMICAL COMPOSITION GOLDEN ROSGA (SOLIDATO VIRGAUREA (CANADENSIS), FAMILY OF

ROSECOURES)

A.A. KHADARTSEV**, G.T. SUKHIKH***, V.V. PLATONOV*, I.V. DUNAEVA**, M.V. VOLOCHAEVA***

*LLC Terraprominvest, Perekopskaya St., 5b, Tula, 300045, Russia "FSBEIHPE "Tula State University", Medical Institute, Boldin Str., 128, Tula, 300028, Russia ***FSBI "National Medical Research Center for Obstetrics, Gynecology and Perinatology named after V.I.Kulakov", Oparin Str.,

4, Moscow, 109004, Russia

Abstract. For the first time, a detailed study was carried out of the chemical composition of the ethanol extract of Canadian goldenrod by chromatography-mass spectrometry and X-ray fluorescence analyzes. In the ethanol extract, 87 compounds were identified for which the quantitative content was determined, mass spectra and structural formulas, structural group composition were obtained, according to the latter (wt.% of the extract) 43,24 - steroid compounds; 19.88 - alcohols; 15.11 - hydrocarbons; 8.16 - carboxylic acids; 3.71; 1.83; 4.08; 0.25 and 1.64 - aldehydes, ketones, esters, phenols, respectively, heterocyclic derivatives of furan, benzofuran, amines. Among steroid compounds dominate Lup-20 (29)-en-3-ol, acetate (3,в); Betulin, Lupeol, trifluoroacetat, 9,19 - cyclolanostan-3-ol, 24-methylene-(3./3); Betulin aldehyde, a-Amyrin, 24-Noroleana-3,12-diene, 9,19-cycloergost-24(28)-m-3-ol, 4,14 -dimethyl-acetat, Cholesterol, Vitamin E, Drim-7-en-11-0l. Carboxylic acids at 73.2 (wt.% of the total acid) are Hexadecanoic acid and 14.63 -9-Eicosenoic acid. The hydrocarbons contain a significant proportion of terpenes (a-cubebene, a- and в-copaene, Isoledene), cycloalkanes, n-alkanes from С9 to С3,?; esters are characterized by the participation of acetic, adipic, phthalic and sulfuric acids in their formation; alcohols - from С9 to С30 of a rather complex structure.

Keywords: medicinal goldenrod, chromato-mass spectrometry, X-ray fluorescence analysis.

Цель исследования - заполнить пробел в сведениях о химическом составе золотарника канадского лекарственного, «золотой розги», который до настоящего времени изучен довольно поверхностно, на примере изучения его методами хромато-масс-

спектрометрии и рентгено-флуоресцентного анализов; определить качественный состав и количественное содержание соединений, рассчитать структурно-групповой состав этанольного экстракта, получить масс-спектры и структурные формулы иден-

тифицированных соединений, оценить фармакологическую активность препаратов с учётом особенностей их химического состава.

Введение. Химический состав золотарника лечебного канадского («золотой розги») изучен довольно поверхностно, поэтому в доступных источниках [1-11] подаётся лишь констатация по содержанию определённых групп действующих веществ: санонины, алкалоиды, флавоноиды, эфирные масла, гликозиды, терпеноиды.

Золотарник обладает болеутоляющим, раноза-живляющим, спазмолитическим действием, применяется для лечения желчнокаменной болезни, холецистита, заболеваний почек и мочевого пузыря, гнойных ран, язв и фурункулов, предстательной железы, мочевыводящих путей, что в первую очередь актуально для пожилых людей; оказывает противо-бактериальное действие, позволяя успешно использовать его при заболеваниях и нарывах дёсен, их кровотечении, различных бактериальных повреждениях слизистой рта, как вспомогательное средство при цинге, избавлении от сезонной аллергии на амброзию и маргаритки. Противомикробные свойства золотарника нашли своё применение в лечении акне и фурункулёза; подходит для людей с нарушением обменных веществ, приводя их в норму.

Материалы и методы исследования. Сырьём «золотой розги» являются цветущие соцветия, срезанные в первой неделе августа, высушенные в пучках в защищённом от солнца месте.

Исчерпывающая экстракция сырья осуществлялась этанолом с массовой долей 95% в аппарате Со-склета. Полученный экстракт освобождался от этанола в вакуумном роторном испарителе RE-52AA Rotary Evaporator, остаток взвешивался, после чего выполнялись хромато-масс-спектрометрия и рент-гено-флуоресцентный анализы.

Условия анализа: хромато-масс-спектрометрия осуществлялась с использованием газового хроматографа GC-2010, соединенного с тройным квадру-польным масс-спектрометром GCMS-TQ-8030 под управлением программного обеспечения (ПО) GCMS Solution 4.11.

Идентификация и количественное определение содержания соединений проводились при следующих условиях хроматографирования: ввод пробы с делением потока (1:10), колонка ZB-5MS (30 м*0.25 мм*0.25 мкм), температура инжектора 280 С, газ-носитель - гелий, скорость газа через колонку 29 мл/мин.

Регистрация аналитических сигналов проводилась при следующих параметрах масс-спектрометра: температура переходной линии и источника ионов 280 и 250 С, соответственно, электронная ионизация (ЭИ), диапазон регистрируемых масс от 50 до 500 Да.

Рентгено-флуоресцентный анализ концентрированного спиртового раствора экстракта проведён на Shimadzu Energy Dispersive X-ray Fluorescence spectrometer модели EDX-8000.

Результаты и их обсуждение. Хроматограмма спиртового экстракта золотарника лекарственного канадского («золотая розга») приведена на рис. 1.

Рис. 1. Хроматограмма

Качественный состав и количественное содержание соединений идентифицированных в этаноль-ном экстракте приведен в табл., результаты которой были использованы для расчёта структурно-группового состава его (табл.).

Таблица

Список соединений

№ Retention time Area % Compound Name

1 6.657 0.28 p-Xylene

2 7.905 0.05 Ethanamine, 2-methoxy-N-(2-methoxyethyl)-N-methyl-

3 9.058 0.53 Cyclohexanone

4 10.898 0.06 2,4-Dihydroxy-2,5-dimethyl-3(2H)-furan-3-one

5 11.169 0.09 Furan, 2-pentyl-

6 12.577 0.05 3,6-Nonadien-l-ol, (E,Z)-

7 15.359 1.08 Cyclohexanamine, N-3-butenyl-N-methyl-

8 17.355 0.56 4H-Pyran-4-one, 2,3-dihydro-3,5-dihydroxy-6-methyl-

9 20.212 0.26 Bicyclo[3.1.1]hept-3-en-2-one, 4,6,6-trimethyl-, (1S)-

10 23.322 0.42 Benzofuran, 2,3-dihydro-

11 24.157 0.45 2-Pen tene, 3-ethyl-4,4-dimethyl-

12 25.624 0.71 Acetic acid, 1,7,7-trimethyl-bicyclo[2.2.1]hept-2-yl ester

13 28.117 0.25 2-Methoxy-4-vinylphenol

14 28.370 0.18 2,4-Decadienal, (E,E)-

15 29.545 0.08 .alpha.-Cubebene

16 32.867 0.28 Bicyclo[2.2.1]heptane, 2-cyclopropylidene-1,7,7-trimethyl-

17 33.332 0.14 .alfa.-Copaene

18 35.071 2.36 .beta.-copaene

19 35.276 6.76 Germacrene D

20 36.563 0.19 (1S,4aR,8aS)-1-Isopropyl-7-methyl-4-methylene-1,2,3,4,4a,5,6,8a-octahydronaphthalene

21 36.754 0.42 isoledene

22 37.041 0.42 Spiro[androst-5-ene-17,1'-cyclobutan]-2'-one, 3-hydroxy-, (3.beta.,17.beta.)-

23 37.375 0.28 Ethyl 6,9,12,15,18-heneicosapentaenoate

24 39.561 1.58 1H-Cycloprop[e]azulen-7-ol, decahydro-1,1,7-trimethyl-4-methylene-, [1ar-(1a.alpha.,4a.alpha.,7.beta.,7a. beta.,7b. alpha.) ]-

25 40.249 0.51 Salvial-4(14)-en-1-one

26 41.694 1.18 2-((2R,4aR)-4a,8-Dimethyl-1,2,3,4,4a,5,6,7-octahydron aphthalen-2-yl)prop-2-en -1-ol

27 42.459 0.77 Isospathulenol

28 43.567 0.88 2-(4a,8-Dimethyl-1,2,3,4,4a,5,6,7-octahydro-naphthalen-2-yl)-prop-2-en-1-ol

29 44.084 1.18 Glaucyl alcohol

JOURNAL OF NEW MEDICAL TECHNOLOGIES - 2019 - V. 26, № 3 - P. 43-54

Продолжение таблицы

№ Retention time Area % Compound Name

30 46.206 1.54 (1R,7S,E)-7-Isopropyl-4,10-dimethylenecyclodec-5-enol

31 46.688 2.09 (1R,2R,4S, 6S,7S, 8S)-8-Isopropyl- 1-methyl-3-methylenetricyclo[4.4.0.02,7]decan-4-ol

32 50.327 0.42 1-((1S,3aR,4R,7S,7aS)-4-Hydroxy-7-isopropyl-4-methyloctahydro-1H-inden-1-yl)ethanone

33 53.818 1.22 6-(p-Tolyl)-2-methyl-2-heptenol, trans-

34 55.043 0.81 Eudesma-4(15),7-dien-1.beta. -ol

35 55.944 0.38 Lanceol, cis

36 56.210 0.30 2-[4-methyl-6-(2,6,6-trimethylcyclohex-1-enyl)hexa-1,3,5-trienyl]cyclohex-1-en-1-carboxaldehyde

37 57.190 0.78 But-3-enal, 2-methyl-4-(2,6,6-trimethyl-1-cyclohexenyl)-

38 57.730 0.24 9-Eicosyne

39 59.097 2.32 1,1,4,7-Tetramethyldecahydro-1H-cyclopropa[e]azulene-4,7-diol

40 60.403 0.24 Hexadecen-1-ol, trans-9-

41 60.710 0.25 ((4aS,8S,8aR)-8-Isopropyl-5-methyl-3,4,4a,7,8,8a-hexahydronaphthalen-2-yl)methanol

42 61.078 0.38 2,2,6-Trimethyl-1-(3-methylbuta-1,3-dienyl)-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan -3-ol

43 61.965 0.36 Dihydro-isosteviol methyl ester

44 62.774 0.39 Ylangenal

45 63.668 1.26 9-Eicosenoic acid, (Z)-

46 64.419 0.26 Alloaromadendrene oxide-(1)

47 64.738 6.30 n-Hexadecanoic acid

48 65.631 0.22 Pentadecanoic acid

49 69.685 0.69 1-Hexadecanol

50 70.806 0.72 Phytol

51 72.452 2.12 1,8,11-Heptadecatriene, (Z,Z)-

52 72.837 2.45 cis-9-Hexadecenal

53 74.397 1.82 Ethyl iso-allocholate

54 76.176 0.14 Heptacos-1-ene

55 77.813 0.01 6.beta.Bicyclo[4.3.0]nonane, 5.beta.-iodomethyl-1.beta.-isopropenyl-4.alpha.,5.alpha.-dimethyl-,

56 79.891 0.45 Adipic acid, butyl tridec-2-yn-1-yl ester

57 81.484 0.46 10s,11s-Himachala-3(12),4-diene

58 87.075 0.83 (E)-3-Methyl-5-((1R,4aR,8aR)-5,5,8a-trimethyl-2-methylenedecahydronaphthalen-1-yl)pent-2-enoic acid

59 90.648 1.45 1-Naphthalenemethanol, 1,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-2,5,5,8a-tetramethyl-

60 91.844 0.31 (-)-Isolongifolol, acetate

61 98.047 0.31 Heneicosane

62 99.149 1.37 Phthalic acid, di(2-propylpentyl) ester

63 103.755 1.71 Drim-7-en-11-ol

64 104.193 1.44 .alpha.-Santalol

65 106.088 1.15 Pentatriacontane

66 110.857 5.08 1,6,10,14,18,22-Tetracosahexaen-3-ol, 2,6,10,15,19,23-hexamethyl-, (all-E)-(.+/-.)-

67 114.016 0.40 1-Ethyl-12-oxatetracyclo[5.2.1.1(2,6).1(9,11)]dodecane

68 116.333 1.94 2-methylhexacosane

69 119.018 1.15 Glycerol tricaprylate

70 123.489 0.33 Sulfurous acid, pentadecyl 2-propyl ester

71 125.263 0.56 Androsta-1,4-diene-3,17-dione

72 130.188 1.00 Cholesterol

73 132.745 1.68 Dotriacontane, 1-iodo-

74 133.505 0.94 Vitamin E

75 135.991 0.58 2-(Decanoyloxy)propane-1,3-diyl dioctanoate

76 143.655 2.80 9,19-Cycloergost-24(28)-en-3-ol, 4,14-dimethyl-, acetate, (3.beta.,4.alpha.,5.alpha.)-

77 155.140 2.41 24-Noroleana-3,12-diene

78 158.071 1.26 Dimethyl(bis[(4,8,8-trimethyldecahydro-1,4-methanoazulen-9-yl)methoxy])silane

79 162.013 2.24 .alpha.-Amyrin

80 170.734 1.58 24-Norursa-3,12-diene

81 173.551 0.82 Lup-20(29)-en-3-one

82 177.384 1.20 Betulinaldehyde

83 179.161 4.26 Lup-20(29)-en-3-ol, acetate, (3.beta.)-

84 180.402 3.63 Lupeol, trifluoroacetate

85 196.422 1.58 9,19-Cyclolanostan-3-ol, 24-methylene-, (3.beta.)-

86 198.150 1.66 Naphthalene, decahydro-4a-methyl-1-methylene-7-(1-methylethylidene)-, (4aR-trans)-

87 200.582 3.71 Betulin

Химический состав органического вещества золотарника лекарственного канадского, согласно данным хромато-масс-спектрометрии определяется наличием следующих групп соединений (масс. % от экстракта): (43,24) стероидные соединения; спирты (19,88); углеводороды (15,11); сложные эфиры (4,08); карбоновые кислоты (8,61); альдегиды (3,71); кетоны (1,83); фенолы (0,25); производные фурана, бензо-фурана, аминов (1,64).

В составе стероидных соединений доминируют: Lupeol, trefluoroacetat (8,45); Betulin (8,63); Lup-20(29)-cn-3-ol, acetat (9,91); 24-Noroleana-3,12-diene (5,61); 9,19-Cycloergost-24(28)-en-3-ol 4,14-dimethil-, acetat (6,51), Drim-7-en-11-ol (3,98); Germacrene D (15,73); Betulin aldehyd (2,79); 24-Norursa-3,12-diene ()3,68; a-Amyrin (5,21); Vitamin E (2,19) (масс от % суммы стероидов). Основу углеводородов составляют н-алканы (от С9 до С27) - (33,62); циклоалканы (25,15); терпены (a-cubebene, a-u-ß-copaene, Isoledene) (19,85), алкены (17,94); алкины (1,59); арены (1,66) (мас. % от суммы углеводородов); карбоновые кислоты, на долю которых приходится (8,61 мас.% от экстракта) на 73,20 и 14,63 (мас. % от карбоновых кислот) представлены н-Hexadecanolic и 9-Eicosenoic acid, соответственно. Основу альдегидов представляет cis-9-Hexadecenal (66,64) и But-3-enal, 2-methyl-4-(2,6,6-trimethyl-1-cyclohexenyl)-(21,02) (мас.% от альдегидов).

Состав спиртов весьма сложный: присутствуют предельные 1-Hexadecanol (C16), непредельные: 3,6-Nonadien-1-ol, (E,Z), Hexadecen-1-ol, trans-9, Glaucyl alcohol; 1,6,10,14,18,22-Tetracosahexaen-3-ol,

2,6,10,15,19,23-hexamethyl-(all-E)-(.+/-.) (C3O) - спирты; производные азулена; 1,1,4,7-Tetramethyl-decahydro-1H-cyclopropa[e]azulene-4,7-doil; 1H-

cycloprop[e]azulen-7-ol, decahydro-1,1,7-trimethyl-4-methylene-, [1ar-(1a.a., 4a.a., 7.ß., 7a.ß., 7b.a)]; пергид-ронафталина. Фенолы представлены лишь одним соединением - 2-Methoxy-4-vinilphenol.

В образовании сложных эфиров участвуют уксусная, адипиновая, фталиевая и серная кислоты, например: Acetic acid, 1,1,7-trimethyl-bicyclo [2.2.1]prept-2-yl ester; Adipic acid, butyl tridec-2-yn-1-yl ester; phthalic acid, di (2-propylpentyl) ester; sulfurous acid, pentadecyl 2-propyl ester.

Кроме того, идентифицированны: Ethanamin, 2-methoxy-N-(2-methoxyethyl)-N-methyl; Cyclohexanamin, N-3-butenyl-N-methyl, Furan, 2-pentyl, Benzofuran,2,3-dihydro, составляющие в сумме 1,6,4 % (мас. % от экстракта).

Рентгено-флуоресцентный анализ концентрированного спиртового экстракта золотарника канадского позволил обнаружить медь, никель, кремний, серу, кальций, магний, алюминий, а также палладий.

Анализ результатов хромато-масс-спектрометрии указывает на достаточно сложный вещественный состав золотарника лекарственного канадского, которым можно подтвердить лекарственные свойства его, указанные в литературных источниках [1-11]. В то же время, принимая во внимание наличие в этанольном экс-

тракте золотарника значительных количеств стероидных соединений, терпенов, азуленов, сложных по структуре спиртов, производных пирана, фурана, аминов позволяет предположить и о возможности применения препаратов на основе золотарника при лечении некоторых видов онкологии, сердечно-сосудистых и других заболеваний.

Структуры идентифицированных соединений приведены на рис. 2.

1.

p-Xylene

Ж

!■,■,■,', ...hi Д.

S

Ethanamine, 2-methoxy-N-(2-methoxyethyl)-N-methyl-

.lili

Cyclohexanone

2,4-Dihydroxy-2,5-dimethyl-3(2H)-furan-3-one

S

■Л 11« т .. 'i », .7

яНЬ) 2.4-Ohydroxy-2.5«im«hy4-3(2HKura(VÎo

Furan, 2-pentyl-

Namg F^an. 2-репЫ-EanaiiCsHKO

MW 13$ Eonlto: iy_1_0>4655CASa: 3777-69-3 NISTg- 237570 !B£ 45865 Qfi. martb

3,6-Nonadien-l-ol, (E,Z)~

bLi

JJL

[ma»r*bi 3.6-Nonaden-l-ol. (E.Z>

' .ien-l-oKE.»

Cyclohexanamine, N-3-butenyl-N-methyl-

ud-

Fomxia CiiHyiN

4H-Pyran-4-one, 2,3-dihydro-3,5-dihydroxy-6-methyl-

il li I T

!.3dhydt>-3.5<lhy<ta(y«<iKlh)<-

Narai 4H-Pyran-4-one. 2.3^hy*o-3.Why*oxy-6fliethyl-

EaoafeCeHgOi

MW 144 bag Mag 144 042258 CASn 28564-83-7 NISTg 156511 ЮЯ 6436 OB martb

9.

1

BicycIo[3.l.l]hept-3-en-2-one, 4,6,6-trimethyl-, (1S)~

ib jilij

в .Tlll.ll"»

пиНЬ) Bcyck>[31 lfw«-3«v2-ons. 4.6.6tnm*hyl-. (1

MW: 150 Бай-Май: 150.1044655 CAS® 119601-« Ш1Е 291645 Щ» 75955 QfcmaHb 10.

Benzofuran, 2,3-dihydro-

11.

2-Pentene, 3-ethyl-4,4-dimethyl-

jnaHb) 2-Pentene. 3«hyl-4.4dmelhH-

Name 2-Pertene. 3«h>44.4<lm«hiH-FomuiaiCoHifl

MW 126 Ем Мам: 126.1408505 CASn 53907-59-8 NISTfl: 245410B 63622 PB martb

12. Acetic acid, l,7,7-trimethyl-bicyclo[2.2.1]hept-2-yl ester

3 Y

ÍI -i, 1. éJiin.j 1, 127 и? J, . , . T. ,

jnainto)Acebcacid. 1.7.7«»nelh»tti<cydol2¿1|<ei*-2Me*

13.

2-Methoxy-4-vinylphenol

J. It 1 Jib t. , U , 1 147

14.

2,4-Decadienal, (E,E)~

д Silk alfcuaulllb_ii

15. .alpha.-Cubebene

mainJib) с Cubebeoe

16.

Bicyclo[2.2.1 ]heptane, 2-cyclopropylidene-l, 7,7-trimethyl-

to) Bcydol2.2.1)ie(*ane. 2cydopropyfciene-1.7.7Wmelhyl-

Name: 6cydo[2.2.1)Mpune. 2-cydopropyid«ne-l.

FommlaXnH?.«

MW: 204 bad Май 204 1878 NISTg: 360330 IPO: 133204 09 martb

18.

.beta.-copaene

Germacrene D

J.„itj

Продолжение рис. 2. Структуры наиболее представительных соединений золотарника лекарственного

20.

(1S,4aR,8aS)-1-Isopropyl-7-methyl-4-methylene-

l,2,3,4,4a,S,6,8a-octahydronaphthalene

I ill

™ 205

90.0 7.0 10b0 1250 1.10 17.0 2C^D 22.0 2900 2750 30b-0 325D 35DJJ 375.0 4000 42.0 4510 4750 50D.0

21.

Isoledene

22.

Spiro[androst-5-ene-17,l'-cyclobutan]-2'-one, 3-hydroxy-, (3.bet a., 17.beta.)-

Name: Spm|a™ko>l-S«M-17.l,-c>dol«Mnl-2,.one. 3íiydro»/-. №.17»

23.

Ethyl 6,9,12, IS, 18-heneicosapentaenoate

,iil......Illiln. lililí, i Jlli Jill. J

J.....Juli.......i)i.....ELsX;

ЩЯ 44603 D8_ marib

24.

1H-Cycloprop[e]azulen-7-ol, decahydro-1,1,7-trimethyl-4-methylene-, [lar-(la.alpha.,4a.alpha.,7.beta.,7a.beta., 7b. alpha.)]-

*>) 1 HCydowop|e]aiiien-7-ol. decahydro-l .1,74n™th><-4metb)iene-. |1.

•ol.decahydro-1JJ«ne^4™ihytene-.i1ar<1«a.4aa./B.7ae.7ba)>

25.

Salvial-4(14)-en-l-one О

1 8 4

0 67 1 07 1 37 177 , 9 , 220

50 0 75 0 1^0 ' 125 0 ' .0 ' ' "|?5 0 ' ' 200 0 ' 225.0 ' ' 250 0 ' ' 2^.0 ' ' 30Ь0* ' ' 3250 ' ' 351.0 ' ' -3?5 0 ' ' 400 0 ' ' 425.0 ' ' 4501 0 ' ' 475.0 ' '

26. 2-((2R, 4aR)-4a,8-Dimethyl-1,2,3,4,4a,5,6,7-

octahydronaphthalen-2-yl)prop-2-en-l-ol

д1мц

'o 1OD0 125-0 15U

0J0 175 0 200 0 2250 250.0 275 0 300-0 3250 3500 375.0 400 0 425-0 4510 4750 50ГО-0

27.

Isospathulenol

H

OH

j0Tniii)50LllJ|uii25*,jj00^i..5-0T.^0N..2fJ

28.

2-(4a,8-D methyl-1,2,3,4,4a,5,6,7-octah ydro-naphthalen-2-yl)-prop-2-en-l-ol

......... Jil.iW ,.lill|V.*l|lll. .......lili ....... I................. Il|. . J|lll. .11.1. lUu-J

N^2K4a.8-Dn^-1.2.3.4.4aí.67«aali>dni™(>lthalen | - Fomula:Ci5H;40 Щ: 220 EaaJte 220.182715 шиа 1Э0618 !OE 956ЛО^таНЬ

Name Oaucvl alcohol

30.

(lR,7S,E)-7-Isopropyl-4,10-dimethylenecyclodec-5-enol

OH

Ma

?5.l '' 'lili'' 'n5.l '' о '' l?5.l ' ' 3оЬ 0'' ' ' 350 о'' 3?5.l ' ' *4оЬ 0'' 'ril '' '45b ó'' ЧтЬ.о

31.

(1R,2R,4S,6S,7S,8S)-8-Isopropyl-1-methyl-3-methylenetricyclo[4.4.0.02,7]decan-4-ol

ijJilLki.

1-0' 1 ' 75 0" ' ' 100 0 ' ' 125 0 ' 1 150 0 " ' "175 0 " ' 200 0 ' ' 225 0 ' ' 250 0 ' ' 275 0 ' ' 300 0 ' ' 325 0 ' 35 0 ' 37 0 ' 40 0 ' 425 0 ' ' 450 0 ' 475 0 '

32. 1-((1S,3aR, 4R,7S,7aS)-4-Hydroxy- 7-isopropyl-4-

methyloctahydro- IH-inden- l-yl)ethanone

-187 2-»

50 .0 75 0 100 0 13 0 150-0 175 .0 200.0 225 0 250.0 275 0 300 .0 325 0 350.0 375 0 400.0 43 0 450 0 475 0 500- 0

33. 6-(p-Tolyl)-2-methyl-2-heptenol, trans-

Tiainlib) 6Hp-Toly0-2-methy)-2+ieptenc

34.

Eudesma-4(15), 7-dien-l.beta. -ol

OH

50 .0 7 5 0 100.0 1 25 .0

Фг

.0 7 5 0 100.0 1 25 .0 150 0 17i 0 200 0 23 0 250 0 27i 0 300 0 325.0 350 0

375.0 ' ' 400 0 ' ' 44250 ' ' 45 0 '

35. Lanceol, cis

Продолжение рис. 2. Структуры наиболее представительных соединений золотарника лекарственного

36. 2-[4-methyl-6-(2,6,6-trimethylcyclohex-1-enyl)hexa-

1,3,5- trienyl Jcyclohex- 1-en- 1-carboxaldehyde

227 233 255

12-[4™elh»l-&<2.6.&tnmelh»lcydohex-1-en»l|hexa-1,3.5<rienyltorclohe!c-1-ei

37.

But-3-enal, 2-methyl-4-(2,6,6-trimethyl-l-cyclohexenyl)-

38. 9-Eicosyne

39.

1,1,4,7-Tetramethyldecahydro-lH-cyclopropa[e]azulene-4,7-diol

1.0 ' ' 1 ' 2ob.d 1 ' '2250 ' ' 2A.0 1 1 '27У '

400 0 ' '425.0 ' ' 45 0 '

40. Hexadecen-l-ol, trans-9-

41.

((4aS,8S,8aR)-8-Isopropyl-5-methyl-3,4,4a,7,8,8a-hexahydronaphthalen-2-yl)methanol

■¡иЯмйХв

ütP"

.0 ' '?5 0 ' ШО ' ' "125.0 ' ' "l4l 0 ' ' 17^ 0 ' ' 20 0 ' ' 2Й О ' ' "25b.О ' ' 275 0 ' ' 30 0 ' "3Й О ' ' 350.0 ' ' '375.0 ' ' 40 0 ' 42 0 ' 450.0 ' ' "475.0 ' 50 0

42.

2,2,6-Trimethyl-1-(3-methylbuta-1,3-dienyl)-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-3-ol

Il......iilll.

(mainib) 2.2.6-Tnmethyf-1<3methylbuta-1,3-dieny0-7-oxabtcydo[4.1.0heplan-343l

N32^ 2.2.6-Tnn^hyl0-{3ffl«hy^a-1.3^i«n)1)-7«xab<cydo[4.1.0)ieç<an-3<j

43. Dihydro-isosteviol methyl ester

1.....HI.......lililí......Ill............. .1,

44. Ylangenal

ex

J^injÜ'.lili^l.l.u.'.

45. 9-Eicosenoic acid, (Z)-

46. Alloaromadendrene oxide-(l)

47.

n-Hexadecanoic acid

In [чэ'^1'33 1J li'i '' It: 177 " I. 22J 239

110 120 IM 1« IM ISO 170 100 150 3M 310 370 730 3« 750 760 270

973 DO. 5509 DB. №

48.

Pentadecanoic acid

1519 Ii3l30lililt75.il

iH. 153 I, If I. 191 I, 305 213 273

49.

1-Hexadecanol

,1 Til 1 J, „»hi

4-nartb) l-Hetadecanol

50.

Phytol

51

151 163 179 1% 207 221 235 249 ?63 278 2%

1,8,11 -Heptadecatriene, (Z, Z)-

■

- ■•

ТЧ

50.0 ' 75 0 ' '100 0 ' ' "125 û 150 0 ' '1?5.0 ' ' 2Db0 ' ' 22^.0 ' ' 25b 0 ' ' 275.0 ' ' '30b0 ' ' 3250 ' ' '35b 0 ' ' 375 0 ' ' '400.0 ' ' '«2 0 ' ' +50 0 ' ' 4750 ' 5500.0

52. cis-9-Hexadecenal

jJ(J

Ll

mamlibl os.9'Ht.adiMnal

130 140 150 150 170 150 150

53. Ethyl iso-allocholate

54.

Heptacos-l-ene

J 000 * 'íí'01 '150.0 ' "аг'175 г |1!200 .0 '

ллллллллллллд

6.beta.Bicyclo[4.3.0]nonane, S.beta.-iodomethyl-l.beta.-isopropenyl-4.alpha.,5.alpha.-dimethyl~,

175 155

55. Adipic acid, butyl tridec-2-yn-l-yl ester

" ..£ I ,111.1.,

maA) Afee aod. bu* Indes-г^-!* нЬ

56. 10s,lls-Himachala-3(12),4-diene

(mairAb) IOs.11s-Himachala-3(12).4<J

5 7. (E)-3-Methyl-S-((lR, 4aR,8aR)-S, S, 8a-trimethyl-2-

methylenedecahydronaphthalen-l-yl)pent-2-enoic acid

УЦЦ,

50 0 75.0 100 0 125 0 1Э .0 175 0 200.0 23 0

' 275.0 ' ' 3000 ' ' 325.0 ' ' 3500 ' 375.0 ' ' 4000 ' ' 44250 ' ' 4+5^0 ' ' 4750 ' 500.0

5.0 ' ' 3^0

58.

1-Naphthalenemethanol, 1,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-2,5,5,8a-tetramethyl-

jJLJ

i. ilJiL lililí»

) 1 -Naphthalenemelhanol. 1.4.4a.5.6.7.8.8a-octahydro-2.5.5.8atetrarr*thyl-

1.1.4.4a.5.6.7.8.8a-oaahydro-2.5.5.8a«(ram«hyl-

59. (-)-Iso longifo lo I acetate

a 3S

T I I,

jnalnlfc) (-Hsolongiiolol. ac

61. Phthalic acid, di(2-propylpentyl) ester

III, tsls 1 1 '

(narib) Phthalic acid. d(2-propylpe<tH) est

62.

Drim-7-en-ll-ol H

HO

.., Д, 111 ,11k JiRI

900 7,0 10DJ.

■■2.I " 1 ¿I 1

' Ш ' ' Ш 1 1 3á¿ '

63. . alpha.-Santalol

1,1.1.Jilii1 lililí

50 60 70

X № I Ja

64.

Pentatriacontane

99

Li

.....:.....................,:..........

(mamhb) Pentatnacorrtane

65. 1,6,10,14,18,22-Tetracosahexaen-3-ol,

2,6,10, IS, 19,23-hexamethyl-, (all-E)-(.+/-.)-

■и ■' '1.Ы ■ ■ HI ■' m -ш-ш- M

"«P ■ W ■ иГ' 1Ü

'«Ы ' ' Ü7.I ' ' ...I

66.

1-Ethyl- 12-oxatetracyclo[5.2. l.l(2,6).l (9,1 l)]dodecane

iiul

100 110 120 130 140 150 1G0 170 Ш

Name: l-Bhyl-12-oxatetracydo[5.2.1.1(2.6). 1(9.11)]dodecane Formula: C-| 3H20Q

MW: 192 bad Mass; 192.151415 NISTH: 197297 IDS; 8Í

67. 2-methylhexacosane

' 1f I® 1Э7 211 225 239 253 j

300 320 340

Mame: 2-methylhexacosane

Formula: C27H56

MW; 380 Exact Mass: 3S0.438202 NISTft 376727 Ш 23535 DEL m

68. Glycerol tricaprylate

ame: Glycerol tricaprylate

W 470 Eact Mas; .I H VVi. ,'1 - NISTQ 100435 ЮР: a

Sulfurous acid, pentadecyl 2-propyl ester

69.

Name: Sulfurous add. pentadecyl 2-propyl esl

Formula: C18H3803S

MW: 334 Eaact Mass: 334.254166NISTO: 309126 ID»: 7408 Pi

70.

Androtta-1,4-di-n--3,17-dion-

0

Э1 41 „ _ 79 1, 107 15 Ч ,,l. J И 1.1,, ,II,.,.Il, „, 284 1 ¥ 150 IIB ni 1,11| 1 171 181 189 199 209 227 237 249 257 266 L

Name: Ardrosta-1 .Wiene-3.17<ione Formula: С1ЭН2402

MW: 284 bad Mass: 284.17763 CAStt: 8974)6-3 NISTft 234135 Ш 91637 Df

71. Cholesterol

40 60 SO 100 120 140 160 180 200 220 240

300 320 340 360 380 400

72.

Dotriacontane, 1-iodo-

/vwwwwwwvw.

73.

Vitamin E

J. 215 232 246 260 274 233 332 31S 333 344 35S 372 336 414

Ж> 320 340

400 420 440

74.

2-(Decanoyloxy)propane-l,3-diyl dioctanoate 0

'

8' 98 3'3 " 355 368

75.

9,19-Cyc¡o-rgott-24(28)--n-3-o¡, 4,14-dimethy¡-, acetate, (3.beta.,4.alpha.,5.alpha.)~

Name 9 V:.- -<--- .J./IW;^- ■> 4 l-kiimaM- .1" ■■>■ Fooula * Ц' ■>

m 426 bad Maas 4263S6166 D\Sa 463336 NI5TS 36735 1РД 13796 □[

24-Noroleana-3,12-diene

j, д J„ nj. ii..^.....

77. Dim-thy¡(bit[(4,8,8-trim-thy¡d-cahydro-1,4-methanoaziden-9-yl)methoxy])silane

223236249263 279 ] 335 321 334 343361 ^ 402415 423 457 472 ,438

300 320 340 360 330 400 420 440 430 430 500

ame Qma1Wtoi3[(4.8.31nniK1^dcca1vdra-1.4^Elhanoa2jlcr-3^«nElhoií|Í3lans « 500 Esel Mass 500 404357 NIST8 364690103 62213 DB: mainlib

131 140 1ö) 130 3>0 2ЭЗ 240 2в> 230 ЗЮ ЗМ 340

79.

24-Norursa-3,12-diene

JOURNAL OF NEW MEDICAL TECHNOLOGIES - 2019 - V. 26, № 3 - P. 43-54

.......MuUi.MM.-q

85.

80.

Lup-20(29)-en-3-one

400 420 440

Name: Lup-2d(29>en-3one Formula :СМН480

MW: 424 Exact Mass: 424.370516CASB: 1617-70-5 NISTO: 213776 IDS, 165110 DE

81. Betulinaldehyde

HO

Lup-20(29)-en-3-ol, acetate, (3.beta.)~

ame: Lup-20(29>en-Jfll, acetate, (30)-irmula: C32H52O2

W: 468 Бис! Mass: 468.39673 CASB: 1617-68-1 NISTff: 194307 IDA: 12563 DE

83.

Lupeol, trifluoroacetate

9,19-Cyclolanostan-3-ol, 24-methylene-, (3.beta.)~

« U) w

Name: 913Gdolanostan-3ol 24^aMere- . ¡,—d.,<.ll-j/!

MW 440 БаЧ Mass: 440 401St5CA5ß 14434№B NISTP 36733 IDS 19663 DE

Naphthalene, decahydro-4a-methyl-1-methylene-7-(1-methylethylidene)-, (4aR-trans)~

jIJfS.Mjlf

Mame: Naphthalene. decahydro-4a-methyl-1-methylene-7-<1-methylelhylideneb (4aR-trans)-Formula: C15H24

MW: 204 Бай Mass: 204.1878CAS»: 515-17-3 NISTfl: 63241 IPO: 155281 D

86. Betulin

ame Berlin limóla СзоНяр2

W 142Eracj Мвзз 44233103CASS t. , ! ;.!1,! 1 63047 ID#: 155137 DE

Продолжение рис. 2. Структуры наиболее представительных соединений золотарника лекарственного

Заключение. Впервые комплексом современных физико-химических методов, включая хромато-масс-спектрометрию, ИК-Фурье и УВ/ВИС, рентгено-флуоресцентную спектроскопию выполнено подробное исследование особенностей вещественного состава золотарника лечебного канадско-го.Определен качественный состав и количественное содержание 87 индивидуальных соединений, рассчитан структурно-групповой состав этанольного экстракта, получены масс-спектры и структурные формулы каждого соединения.Основу этанольного экстракта составляют стероидные соединения, углеводороды, при доминировании терпенов, азуленов, пергидронафталинов, н-алканов, спирты, карбоно-вые кислоты.

С учётом данного химического состава сделано предположение о возможности использования препаратов на основе золотарника лечебного канадского при лечении различных видов сердечнососудистых и онкологических заболеваний, коррекции иммунитета, тонизировании нервной системы, повышении артериального давления и т.п.

Литература / References

1. Балицкий К.П., Коронцова А.П. Лекарственные растения и рак. Киев: Наукова думка, 1982. 375 с. / Balitskiy KP, Korontsova AP. Lekarstvennye rasteniya i rak [Medicinal plants and cancer]. Kiev: Naukova dumka; 1982. Russian.

2. Виноградов Т.А., Гажев Б.Н. Практическая фитотерапия. Серия «Полная энциклопедия». М.: «ОЛМА-ПРЕСС»; СПб.: Издательский дом «Нева», «Велери СПД», 1998. 640 с. / Vinogradov TA, Gazhev BN. Prakticheskaya fitoterapiya. Seriya «Polnaya entsiklopediya» [Practical herbal medicine. A series of "Complete encyclopedia»]. Moscow: «OLMA-PRESS»; SPb.: Izdatel'skiy dom «Neva», «Veleri SPD»; 1998. Russian.

3. Георгиевский В.П., Комиссаренко Н.Ф., Дмитрук С.Е. Биологически активные вещества лекарственных растений. Новосибирск: Наука, 1990. 328 с. / Georgievskiy VP,

JOURNAL OF NEW MEDICAL TECHNOLOGIES - 2019 - V. 26, № 3 - P. 43-54

Komissarenko NF, Dmitruk SE. Biologicheski aktivnye veshchestva lekarstvennykh rasteniy [Biologically active substances of medicinal plants]. Novosibirsk: Nauka; 1990. Russian.

4. Горяев М.И., Шарипова Ф.С. Растения, обладающие противоопухолевой активностью. Алма-Ата: Наука, 1993. 172 с. / Goryaev MI, Sharipova FS. Rasteniya, obladayushchie protivoopukholevoy aktivnost'yu [Plants with antitumor activity]. Alma-Ata: Nauka; 1993. Russian.

5. Народная медицина. URL: https://narod-lekar.ru/zolotarnik-obyknovennyj-lechebnye-svojstva / Folk medicine [internet]. Russian. Available from: https://narod-lekar.ru/zolotarnik-obyknovennyj-lechebnye-svojstva

6. Никонов Г.К., Мануйлов Б.М. Основы современной фитотерапии, 2005. 520 с. / Nikonov GK, Manuylov BM. Osnovy sovremennoy fitoterapii [Basics of modern herbal medicine]; 2005. Russian.

7. Новейшая энциклопедия домашней медицины. М.: Престиж Бук, 2012. 480 с. / Noveyshaya entsiklopediya

domashney meditsiny [The newest encyclopedia of home medicine]. Moscow: Prestizh Buk; 2012. Russian.

8. Попов А.П. Лекарственные растения в народной медицине. Киев: Здоровье, 1970. 313 с. / Popov AP. Lekarstvennye rasteniya v narodnoy meditsine [Medicinal plants in folk medicine]. Kiev: Zdorov'e; 1970. Russian.

9. Пронченко Г.Е. Лекарственные растительные средства. М.: ГЭОТАР-МЕД, 2002. 283 с. / Pronchenko GE. Lekarstvennye rastitel'nye sredstva [Medicinal plant products]. Moscow: GEOTAR-MED; 2002. Russian.

10. Середин Р.М., Соколов С.Д. Лекарственные растения и их применение. Ставрополь, 1973. 342 с. / Seredin RM, Sokolov SD. Lekarstvennye rasteniya i ikh primenenie [Medicinal plants and their application]. Stavropol'; 1973. Russian.

11. Ушбаев К.У., Курамысова И.И., Аксанова В.Ф. Целебные травы. Алма-Ата: Кайнар, 1994. 215 с. / Ushbaev KU, Kuramysova II, Aksanova VF. Tselebnye travy [Medicinal herb]. Alma-Ata: Kaynar; 1994. Russian.

Библиографическая ссылка:

Хадарцев А.А., Сухих Г.Т., Платонов В.В., Дунаева И.В., Волочаева М.В. Химический состав золотарника лекарственного (золотая розга - solidato virgaurea (canadensis), семейство розоцветных) // Вестник новых медицинских технологий. 2019. №3. С. 4354. DOI: 10.24411/1609-2163-2019-16358.

Bibliographic reference:

Khadartsev AA, Sukhikh GT, Platonov VV, Dunaeva IV, Volochaeva MV. Khimicheskiy sostav zolotarnika lekarstvennogo (zolotaya rozga - solidato virgaurea (canadensis), semeystvo rozotsvetnykh) [Chemical composition golden rosga (solidato virgaurea (canadensis), family of rosecoures)]. Journal of New Medical Technologies. 2019;3:43-54. DOI: 10.24411/1609-2163-2019-16358. Russian.