CC BY
74
JOURNAL OF NEW MEDICAL TECHNOLOGIES - 2019 - V. 26, № 4 - P. 77-88
Раздел II
МЕДИКО-БИОЛОГИЧЕСКИЕ НАУКИ (14.03.00)
Section II
MEDICAL AND BIOLOGICAL SCIENCES (14.03.00)
УДК: 615.322 DOI: 10.24411/1609-2163-2019-16360
ХИМИЧЕСКИЙ СОСТАВ ОРГАНИЧЕСКОГО ВЕЩЕСТВА КОРНЯ ЛОПУХА БОЛЬШОГО (РЕПЕЙ) (ARCTIUMLAPPA L., СЕМЕЙСТВО СЛОЖНОЦВЕТНЫХ)
В.В. ПЛАТОНОВ***, М.В. ВОЛОЧАЕВА*, Г.Т. СУХИХ*, А.А. ХАДАРЦЕВ**, И.В. ДУНАЕВА**
* ФГБУ Национальный медицинский исследовательский центр акушерства, геникологии и перинатологии им. В.И.Кулакова, ул. Опарина, д. 4, г. Москва, 117198, Россия ** ФГБОУ ВПО «Тульский государственный университет», Медицинский институт, ул. Болдина, д. 128, г. Тула, 300028, Россия *** ООО «Террапроминвест», ул.Перекопская, д. 5б, г. Тула, 300045, Россия
Аннотация. Изучен химический состав органического вещества корня лопуха большого (репей) с использованием исчерпывающей экстракции этанолом и хромато-масс-спектрометрии, позволившей идентифицировать 96 соединений, для которых определено количественное содержание, получены масс-спектры и структурные формулы, рассчитан структурно-групповой состав экстракта. Основу последнего составляют стероидные соединения, углеводороды, альдегиды, кетоны, спирты, карбоновые кислоты, сложные эфиры; незначительно содержание гликозидов, фенолов. Особенностью химического состава корня лопуха является высокое содержание различных производных фурана в форме альдегидов (2-Furancarboxaldehyd, 5-methyl, 5-Acetoxymethyl-2-furaldehyd, 5-Hydroxymethylfurfural); спиртов (2-Furanmethanol, 2-Furanmethanol, 5-methyl); кетонов (2,4-Dihydroxy-2,5-dimethyl-3(2H)-furan-3-one; 2,5-Dimethylfuran-3,4(2H, 5H)-dione; 2,4-Dihydroxy-2,5-dimethyl-3(2H)-furan-3-one; Benzofuran, 2,3-dihydro, что составляет 47, 11 (мас.% от экстракта); также наличие разнообразных форм органического азота (2-Амино-4-hydroxy-ô-methylpyrimidin, Bicyclo [2,21]heptane-2-carboxylic acid isobutyl amid; Carbonic acid, monoamide, N-methallil-, allil ester, (3-Nitrophenyl) methanol, н-propyl ether, Ethanedione, di (2-pyrrolidinyl); 2,3-Dihydrooxazol, 2-tret-butyl-3-pivaloyl (3,23 от мас.% от экстакта). Гликозиды представлены только: /З-D-Glucopyranose, 1,6-anhydro (2,07); фенолы: 2,6-dimethoxy phenol, 4-(11E)-3-Hydroxy-1-propenyl)-2-methoxyphenol (3,08). Стероидные соединения (мас.% от суммы стеринов): 16,97 - (Stigmasta-3,5dien-7-one, Stigmasta-3,5-dien, Stigmasta-5,2-dien-3-ol acetat (3ф); 11,43-(Betulin, Betulinaldehyd, Acetil betulinaldehyd); 7,14-(Sitosterol); 5,08-(Lupeol, Lupeol, trafluoroacetat); 37,59-(Cholesta-4,6-dien-3-ol acetat (3.p); Cholest-22-ene, 3,5-dehydro), OH-(Vitamin E), 7,23-(24-Norursa-3,12-dien; 23-Noroleana-3,12-diene). В составе углеводородов доминируют представители, содержащие до 3-4 двойных связей, и в основном, производные циклоалкенов (1,3,6,10-Cyclotetradecatetraen, 3,7,11-trimethyl-14-(1-methylethyl); [S-(E,Z,E,E); 1.3.5-Cycloheptatrien; 1,4,8-Dodecatriene, (E,E,E), 1.5-Cycloundecadiene-8,8-dimethyl-9-methylen; присутствуют хлор- и бромзаме-щённые углеводороды (7-Heptadecen, 17-chloro; Pentadec-7-ene, 7-bromomethyl). Карбоновые кислоты представлены: H-Hexadecanoic acid (80.76) и 9,12,15-Octadecatrienoic acid (19,24), (мас.% от суммы кислот); в образовании эфиров участвовали ма-лиеновая, щавелевая, пальмитиновая, фталевая и уксусная кислоты. Сделано предположение, что физиологическое действие препаратов корня лопуха большого определяется, в основном, наличием в них значительного количества различных альдегидов, стероидных соединений, производных фурана, пирана, азоторганических компонентов.
Ключевые слова: лопух большой, хромато-масс-спектрометрия, фураны, гликозиды, экстракция этанолом.
THE CHEMICAL COMPOSITION OF ORGANIC SUBSTANCE OF GREATER BURDOCK ROOT
(ARCTIUM LAPPA L., COMPOSITAE)
V.V. PLATONOV ***, M.V. VOLOCHAEVA*, G.T. SUKHIKH *, A.A. KHADARTSEV **, I.V. DUNAEVA**
* FSBI National Medical Research Center for Obstetrics, Genicology and Perinatology named after V.l.Kulakov,
Oparin Str., 4, Moscow, 117198, Russia ** FSBEl HPE "Tula State University", Medical Institute, Boldin Str., 128, Tula, 300028, Russia *** LLC Terraprominvest, Perekopskaya Str., 5b, Tula, 300045, Russia
Abstract. The chemical composition of the organic matter of burdock root (burdock) was studied using exhaustive extraction with ethanol and chromatography-mass spectrometry. 96 compounds were identified, for which a quantitative content was determined, mass spectra and structural formulas were obtained, and the structural-group composition of the extract was calculated. The basis of the extract is steroid compounds, hydrocarbons, aldehydes, ketones, alcohols, carboxylic acids, esters; slightly the content of glycosides, phenols. The chemical composition of burdock root is a high content of various derivatives of furan in the form of aldehydes (2-Furancarboxaldehyd, 5-methyl, 5-Acetoxymethyl-2-furaldehyd, 5-Hydroxymethylfurfural); alcohols (2-Furanmethanol, 2-Furanmethanol, 5-methyl); ketones (2.4-Dihydroxy-2.5-dimethyl-3(2H)-furan-3-one; 2.5-Dimethylfuran-3.4(2H, 5H)-dione; 2.4-Dihydroxy-2.5-dimethyl-3(2H)-furan-3-one; Benzofuran, 2.3-dihydro; this is 47.11 (wt.% of extract); also the presence of various forms of organic nitrogen (2-
JOURNAL OF NEW MEDICAL TECHNOLOGIES - 2019 - V. 26, № 4 - P. 77-88
Аmino-4-hydroxy-6-methylpyrimidin, Bicyclo [2.21]heptane-2-carboxylic acid isobutyl amid; Carbonic acid, monoamide, N-methallil-, allil ester, (3-Nitrophenyl) methanol, ^propyl ether, Ethanedione, di (2-pyrrolidinyl); 2.3-Dihydrooxazol, 2-tret-butyl-3-pivaloyl (3.23 wt.% of extract). Glycosides are presented only: fi-D-Glucopyranose, 1.6-anhydro (2.07); phenols:2.6-dimethoxy phenol, 4-(11E)-3-Hydroxy-1-propenyl)-2-methoxyphenol (3.08). Steroid compounds (wt.% of the amount of sterols):16.97 - (Stigmasta-3.5dien-7-one, Stigmasta-3.5-dien, Stigmasta-5.2-dien-3-ol acetat (3.fi); 11.43-(Betulin, Betulinaldehyd, Acetil betulinaldehyd); 7.14-(Sitosterol); 5.08-(Lupeol, Lupeol, trafluoroacetat); 37.59-(Cholesta-4.6-dien-3-ol acetat (3.fi); Cholest-22-ene, 3.5-dehydro), OH-(Vitamin E), 7.23-(24-Norursa-3.12-dien; 23-Noroleana-3.12-diene). The hydrocarbons are dominated by representatives containing up to 3-4 double bonds, and mainly derivatives of cycloalkenes (1,3,6,10-Cyclotetradecatetraen, 3,7,11-trimethyl-14- (1-methylethyl); [S- (E, Z, E, E); 1.3.5-Cycloheptatrien; 1,4,8-Dodecatriene, (E, E, E), 1,5-Cycloundecadiene-8,8-dimethyl-9-methylen; chloro- and Bromo-substituted hydrocarbons (7-Heptadecen, 17-chloro; Pentadec-7-ene, 7-bromomethyl) Carboxylic acids are represented by: H-Hexadecanoic acid (80.76) and 9,12,15-Octadecatrienoic acid (19,24), (wt. % of the sum of acids); malienic, oxalic, palmitic, phthalic and acetic acids participated in the formation of esters. The authors suggested that the physiological effect of the preparations of burdock root is mainly determined by the presence in them of a significant amount of various aldehydes, steroid compounds, the derivatives of furan, pyran, and organic nitrogen components.
Keywords: burdock, chromatography-mass spectrometry, furans, glycosides, ethanol extraction.
Введение. Согласно [1-10] состав органического вещества корней лопуха содержит полисахарид инулин, протеины, эфирные и жирные масла, дубильные и горькие вещества, ситостерин, стеариновую и пальмитиновую кислоты, слизи, гликозид арктиин.
Препараты лопуха применяются как противо-микробное, противовоспалительное, спазмолитическое, желчегонное, вяжущее, обволакивающее, кровоостанавливающее, репаративное, лёгкое слабительное, стимулирующее моторику желудка и кишечника средство. Обладают мочегонным, потогонным, про-тивоатеросклеротическим, гипогликемическим, десенсибилизирующим, общеукрепляющими действиями, оказывают влияние на иммунитет, регулируют функции половых желёз и водно-солевой обмен.
Цель исследования - расширение представлений о качественном и количественном содержании основных соединений, определяющих состав органического вещества корней лопуха большого, их структуре с применением хромато-масс-спектрометрии; рассчитать структурно-групповой состав, и, на основе вновь полученных сведений, сделать определённые научно обоснованные предположения о направленности и специфичности физиологического действия препаратов корней лопуха большого (репей).
Материалы и методы исследования. Объектом исследования являлись корни лопуха большого, которые подверглись исчерпывающей экстракции этанолом с массовой долей 95% в аппарате Сосклета. Этанол отгонялся в вакуумном роторном испарителе, остаток взвешивался, после чего изучался методом хромато-масс-спектрометрии.
Условия были следующими: газовый хроматограф GC-2010, соединенный с тройным квадру-польным масс-спектрометром GCMS-TQ-8030 под управлением программного обеспечения (ПО) GCMS Solution 4.11.
Идентификация и количественное определение содержания соединений осуществлялись при следующих условиях хроматографирования: ввод пробы с делением потока (1:10), колонка ZB-5MS (30м * 0.25 мм * 0.25 мкм), температура инжектора 280 С, газ-носитель - гелий, скорость газа через колонку 29 мл/мин.
Регистрация аналитических сигналов проводилась при следующих параметрах масс-спектрометра: температура переходной линии и источника ионов 280 и 250 С, соответственно, электронная ионизация (ЭИ), диапазон регистрируемых масс от 50 до 500 Да.
Результаты и из обсуждение. Хроматограмма этанольного экстракта корня лопуха большого приведена на рис. 1.
Рис. 1. Хроматограмма
Перечень идентифицированных соединений (96) и их количественное содержание даны в табл. 1.
Данные табл. 1 были использованы для расчёта структурно-группового состава экстракта, согласно которому органическое вещество корня лопуха большого содержит (мас.% от экстракта): альдегиды (44,36); углеводороды (13,38); стероидные соединения (11,20); кетоны (6,41); спирты (6,26); карбоновые кислоты (6,08); сложные эфиры (5,27); фенолы (0,38); гликозиды (2,07).
Характерной особенностью органического вещества корня лопуха является присутствие в нём значительного количества различных по структуре производных фурана, замещённых альдегидными, спиртовыми, кетонными, карбоксильными функциональными группами; органического азота в форме аминов, амидов, пиримидинов, пирролиди-нов, нитрогруппа. Стероидные соединения представлены, в основном, производными циклопента-пергидрофенантрена. Среди них доминируют: Stigmasta-3,5-dien-7-one, Stigmasta-3,5-dien, Stigmasta Stigmasta-3-ol, acetat(3.fi); Betulin, Betulinaldehyd, Acetil betulinaldehyd, Sitosterol, Lupeol, Lupeol, trifluoroacetat, Cholesta-4,6-olien-3-ol, acetat (3.fi), Cholest-22-ene, 3,5-dehydro, Vitamin E, 24-Norursa-3,12-diene и 24-Norolean-3,12-diene.
JOURNAL OF NEW MEDICAL TECHI
Таблица 1
Список соединений
№ Retention time Area % Compound Name
1 6.329 0.15 2-Furanmethanol
2 7.271 0.07 But-1-ene-3-yne, 1-ethoxy-
3 7.922 0.05 Ethoxy(dimethyl)isopropylsilane
4 8.182 0.05 Ethanone, 1-(2-furanyl)-
5 8.912 0.19 Ethanedione, di(2-pyrrolidinyl)-
6 9.993 0.04 2-Furanmethanol, 5-methyl-
7 10.142 1.57 2-Furancarboxaldehyde, 5-methyl-
8 10.833 0.32 2,4-Dihydroxy-2,5-dimethyl-3(2H)-furan-3-one
9 11.713 0.29 Cyclohexanone, 4-methyl-
10 13.219 0.25 1,3,5-Cycloheptatriene
11 13.383 0.14 3,3-Dimethyl-4-heptanol
12 13.985 0.09 Carbonic acid, monoamide, N-methallyl-, allyl ester
13 14.337 0.38 2,5-Dimethylfuran-3,4(2H,5H)-dione
14 14.720 1.75 Bicyclo[2.2.1]heptane-2-carboxylic acid isobu-tyl-amide
15 15.169 0.80 Thymine
16 16.627 0.09 2,3-Dihydrooxazole, 2-t-butyl-3-pivaloyl-
17 17.583 3.69 4H-Pyran-4-one, 2,3-dihydro-3,5-dihydroxy-6-methyl-
18 19.659 0.59 4H-Pyran-4-one, 3,5-dihydroxy-2-methyl-
19 20.666 0.19 Diglycerol
20 21.472 0.22 cyclopentanone, 2-octadecyl-
21 21.796 0.45 5-Acetoxymethyl-2-furaldehyde
22 22.617 0.11 Benzofuran, 2,3-dihydro-
23 24.507 40.12 5-Hydroxymethylfurfural
24 25.441 0.43 Dimethyl dl-malate
25 29.033 1.58 4-Heptanol, acetate
26 30.057 0.15 Phenol, 2,6-dimethoxy-
27 34.689 0.50 2-Amino-4-hydroxy-6-methylpyrimidine
28 35.690 2.02 (3-Nitrophenyl) methanol, n-propyl ether
29 38.086 2.07 .beta.-D-Glucopyranose, 1,6-anhydro-
30 44.600 0.11 1,4,8-Dodecatriene, (E,E,E)-
31 45.809 3.04 Ethanol, 2-(octyloxy)-
32 48.701 0.12 Z-2-Dodecenol
33 51.788 0.23 4-((1E)-3-Hydroxy-1-propenyl)-2-methoxyphenol
34 59.793 0.29 Ethyl iso-allocholate
35 61.002 1.55 .gamma.-Elemene
36 63.653 0.99 7-Tetradecenal, (Z)-
37 64.793 4.91 n-Hexadecanoic acid
38 66.242 1.34 1,3,6,10-Cyclotetradecatetraene, 3,7,11-trimethyl-14-(1-methylethyl)-, [S-(E,Z,E,E)j-
39 67.705 0.75 1,5-Cycloundecadiene, 8,8-dimethyl-9-methylene-
40 68.454 0.13 Cyclooctasiloxane, hexadecamethyl-
41 69.612 0.19 7-Heptadecene, 17-chloro-
42 70.872 0.07 1,4-Methanocycloocta[d]pyridazine, 1,4,4a,5,6,9,10,10a-octahydro-11,11-dimethyl-, (1.alpha.,4.alpha.,4a.alpha.,10a.alpha.)-
43 72.615 6.41 1,8,11-Heptadecatriene, (Z,Z)-
44 72.906 1.17 9,12,15-Octadecatrienoic acid, (Z,Z,Z)-
45 74.377 0.15 Octadecanoic acid, 2-(2-hydroxyethoxy)ethyl ester
46 78.461 0.07 2,2,6-Trimethyl-1-(2-methyl-cyclobut-2-enyl)-hepta-4,6-dien-3-one
47 79.793 0.21 Tributyl acetylcitrate
48 80.331 0.05 9,19-Cycloergost-24(28)-en-3-ol, 4,14-dimethyl-, acetate, (3.beta.,4.alpha.,5.alpha.)-
49 81.043 0.06 1,6,10,14,18,22-Tetracosahexaen-3-ol, 2,6,10,15,19,23-hexamethyl-, (all-E)-(.+/-.)-
50 82.355 0.07 Lanceol, cis
51 83.114 0.12 Kauren-18-ol, acetate, (4.beta.)-
52 83.530 0.06 Glycidyl palmitate
- 2019 - V. 26, № 4 - P. 77-88
Продолжение таблицы 1
53 85.066 0.13 2-((2R,4aR,8aS)-4a-Methyl-8-methylenedecahydronaphthalen-2-yl) prop-2-en-1-ol
54 85.768 0.08 (R,1E,5E,9E)-1,5,9-Trimethyl-12-(prop-1-en-2-yl)cyclotetradeca-1,5,9-triene
55 89.228 0.42 1-Cycloheptene, 1,4-dimethyl-3-(2-methyl-1-propene-1-yl)-4-vinyl-
56 90.912 0.08 Tricyclo[3.1.0.0(2,4)]hexane, 3,6-diethyl-3,6-dimethyl-, trans-
57 92.146 0.31 Pentadec-7-ene, 7-bromomethyl-
58 94.939 0.06 cis-Thujopsene
59 97.988 0.35 Triacontane, 1-bromo-
60 99.123 0.15 Phthalic acid, di(2-propylpentyl) ester
61 104.016 0.85 .beta.-Humulene
62 105.033 1.23 11-Hexadecynal
63 105.987 3.75 Cholest-22-ene-21-ol, 3,5-dehydro-6-methoxy-, pivalate
64 107.283 0.10 Cyclononasiloxane, octadecamethyl-
65 109.424 0.80 Cyclohexanemethanol, 4-ethenyl-.alpha.,.alpha.,4-trimethyl-3- (1-methylethenyl)-, [1R-(1.alpha.,3.alpha.,4.beta.)]-
66 110.756 1.31 6,10,14,18,22-Tetracosapentaen-2-ol, 3-bromo-2,6,10,15,19,23-hexamethyl-, (all-E)-
67 111.347 0.61 (3R,3aR, 5R, 6R, 7aR)-3,6-Dimethyl-5-(prop-1-en-2-yl)-6-vinylhexahydrobenzofuran-2(3H)-one
68 113.699 0.22 Tetracosamethyl-cyclododecasiloxane
69 116.170 0.34 1-Heptatriacotanol
70 120.301 0.35 Ergost-S-en-3-ol, acetate, (3.beta.,24R)-
71 121.258 0.09 Olean-12-en-3-ol, acetate, (3.beta.)-
72 122.299 0.46 Stigmasta-5,22-dien-3-ol, acetate, (3.beta.)-
73 124.501 0.70 24-Norursa-3,12-diene
74 125.353 0.34 Cholesta-4,6-dien-3-ol, (3.beta.)-
75 127.024 1.27 Stigmasta-3,5-diene
76 128.912 0.07 9,19-Cycloergost-24(28)-en-3-ol, 4,14-dimethyl-, acetate, (3.beta.,4.alpha.,5.alpha.)-
77 130.726 0.17 (1S,6R,9S)-5,5,9,10-Tetramethyltricyclo[7.3.0.0(1,6)Jdodec-10(11)-ene
78 131.536 0.44 Betulinaldehyde
79 132.402 0.36 9,19-Cyclolanostan-3-ol, acetate, (3.beta.)-
80 133.195 0.08 Vitamin E
81 136.590 0.11 (-)-Globulol
82 138.728 0.16 (1R,3aS,5aS,8aR)-1,3a,5a-Trimethyl-4-methylenedecahydrocyclopenta[c/pentalene
83 139.598 0.22 Lupeol, trifluoroacetate
84 140.815 0.21 3.beta.-Hydroxy-5-cholen-24-oic acid
85 144.082 0.39 Stigmasterol
86 148.040 0.08 Cedren-13-ol, 8-
87 152.106 0.80 .gamma.-Sitosterol
88 154.740 0.11 24-Noroleana-3,12-diene
89 161.470 0.41 Acetic acid, 3-hydroxy-6-isopropenyl-4,8a-dimethyl-1,2,3,5,6,7,8,8a-octahydronaphthalen-2-yl ester
90 164.783 0.17 Stigmasta-3,5-dien-7-one
91 176.817 0.13 A'-Neogammacer-22(29)-ene
92 178.785 0.17 Betulinaldehyde
93 180.711 0.70 Betulin
94 199.779 0.14 Acetyl betulinaldehyde
95 201.172 0.29 Cyclohexane, 1,2-dimethyl-3,5-bis(1-methylethenyl)-
96 215.547 0.35 Lupeol
Углеводороды являются преимущественно производными циклоалканов и циклоалкенов, содержащими от 1 до 4-х двойных связей; присутствуют хлор- и бромзамещённые углеводороды с длиной цепи Си - С17; среди карбоновых кислот 80,76 (масс.% от суммы кислот) приходится на н-Hexadecanoic acid; в образовании сложных эфиров участвуют пальмитиновая, фталевая, уксусная, ма-леиновая и щавелевая кислоты. Присутствует fi-D-Glucopyranose, 1,6-anhydro; фенолы, содержание которых 0,38 (мас.% от экстракта) представлены 2,6-dimethoxy Phenol и 4-((1E)-3-Hydroxy-1-propenyl)-2-
ДОЦОТЛЬ ОБ ОТШ МЕБТСЛЬ ТЕСЫК0ШЫЕ8 - 2019 - V. 26, № 4 - Р. 77-88
methoxyphenol; кетоны являются замещёнными цик-лобутана, циклопентана, циклогексана, фурана, пи-рана, например, Cyclopentanon, 2-octadecyl, Cyclohexanon, 4-methyl, 2,5-Dimethylfuran-3,4(2H,5H)-dione, 4H-Pyran-4-one, 3,5-dihydroxy-2-methyl.
Структура и масс-спектры идентифицированных в составе этанольного экстракта корня лопуха приведены на рис. 2.
1. 2-РшаппШ1шпо1
6 [ 1 V р
" г «тТЦ -Т Iй Ти т 1 пи и * I* ■
2. ВШ-1-епе-3-\пе, 1-еАюху-
1_»1
1 » я « и
^.«ЬИ-Чш. кншгик жни ли* ида ж ММ5 а. —•
3. Е1Ноху(сИте1Ну1)18оргору15Папе
п у ,■ I,V И» Т .. . И
ЧМ I» по из
N МЁ1а=Ишш МШШШа зихаичг.-в )МИ Ся 1ИЛ И т
4. ЕЬкапопе, 1-(2-[игапу1)~
Оу
----—
д|н "аир два Га_^ ч <
»
~---г-—
к 110 Пт ... I V*. 'ч:;■ гили СП? 44
5. ЕАшпе&опе, сИ(2-руггоИс1ту1)-
к- : 'х .г н
6. 2-РигаптеИ\апо1,5-нШЬу1-
V 1
« вя в* ^.ч» я 111.1 да«?в»*» | Й (И 1
1й 20 К 4£-г-»1; Ьгжг^т* и к » 80 К 100 1» 120
11 Я)* И. Ета И.«
7. 2-РшапсагЬоха1с1еЬус1е, 5-пШЬу1-
ш ■ ■
■тТ. 4-
■ ■ щ
и-та-ЗГ
8. 2,4-ОП\у<1юху-2,5-<1тегЪу1-3(2Н)-1ш(т-3-опе
-™-
" тач ■ - ЩМК ПЕГ,И . ' —
9. СусЫгехапопе, 4-шеГ/1у/-
I ?
|»п-,,|"|>. и 7.Ч И> »..'|»Ь
гки_гЬк
» «
в Я
Ж 10)
¡1С-. Сг^м *тау
"" 1 ■ ». <йЙЙЯМ1 мць Я'ЗД
10. 1,3,5-Сус1оНер1а1пепе
о
1-Я-81!-~
I. и
11. 3,3-Вт1еА1у1-4-Нер1апо1
Ц_I
X в
И I
от
Ек.
« 1№
1» «X
44пипшя |»вЛ!шч 114йО££.'-МН
12. СагЬомс ас\й, топоат'гйе, М-те&аНу1-, а11у1 еБЬег
~ ¡5 «3 1» 1С тЗГ
13. 2,5-От1еЛу1[шап-3,4(2Н,5Н)-(1юпе
14. Bicyclo[2.2.1]heptane-2-carboxylic acid isobutyl-amide 20. cyclopentanone, 2-octadecyl-
lU V j I I И g I I
Id
in И 15. Thymine 0
в а и aiîk» * * .îi |t,r в v rj tl||n V «ni Ш 1
16. 2,3-Dihydrooxazole, 2-t-butyl-3-pivaloyl-
X к »
« не I io la 1»
- « T
fcft inbtrUw J!) 1!ЛИ MjTo ИЙИРСД JH2J PB ишШ>
17. 4H-Pyran-4-one, 2,3-dihydro-3,5-dïhydroxy-6-methyl-
ЙТ .т.,!
a »
if Jfl »Л* Щ Щ
Я ■ 41 H ■ T»
«I"^*" in
18. 4H-Pyran-4-one, 3,5-dihydroxy-2-methyl-
tl. L.
4 " lu
Л Г о К в » «5 В rie- "0 un lM «• ,4.
ояШБмКм иШИНСЛ!» imWJtPÎI» iHtlJCe 1ЧШН -rt 19. Diglycerol
№ «PWCU ПЧ»чд1Ж1НЛ1ПИч4
Продолжение рис. 2. Структуры наиболее представительных соединений вещества корня лопуха большого
21. S-Acetoxymethyl-2-furaldehyde
Nv
:
и н i5 iii тл i»
22. Benzofuran, 2,3-dihydro-
m (§E>
IÎ.J J?» g j, ОИ в и « 11 рвр 7.4 о»«-' 11 V N0 "9s Tit Ш
23. S-Hydroxymethylfurfural
■ ,1'iL I
Я к
** .¡Ill^jJttCU
T' H
;->. g
t T.
24. Dimethyl dl-malate
I - v\i
» а »
Ь «i
« л н *
И. « ЬнМш. te МОТ сил И1IHS1». И
25. 4-Heptanol, acetate
о
0х
32. Z-2-Dodecenol
26. Phenol, 2,6-dimethoxy-
1
7 it ? ? V % X ,ltY* |I¡M и п| | И U т 1\, .111 м tx
14 xmujtnwiHllI ПЧМ Ef. UMH a™
2 7. 2-Amino-4-hydroxy-6-methylpyrimidine
a
ичД I
Its ifll Itrr ,1ft* л»
и
Д J
Bnlw '
tow inbtaiiPi 1Й«ИЧ4«в »ffíHwíf* !»««■
28. (3-Nitrophenyl) methanol, n-propyl ether
■ I- , .Mr, »in
[O
41
"TS ~ * V^'rr"
29. .beta.-D-Glucopyranose, 1,6-anhydro-
2_.
л к и
.1 *
IS IK I*
. ШЙЯДМ! ИКТ-7 ffilTJ MuTlOf ДЖ M Mft
30. 1,4,8-Dodecatriene, (E,E,E)~
M9 Ш
fa ш u:
Hit Е.Ю B« 1С UMiaSJ S»iWW!TJ tmi ¡¡¡амзвти.-«
31. Ethanol, 2-(octyloxy)~
ibU
Dsl
яS F3 IS i*
ut'T1 m
Продолжение рис. 2. Структуры наиболее представительных соединений вещества корня лопуха большого
_
» к » ча t4 tjo im u: IK ча tn
33. 4-((lE)-3-Hydroxy-l-propenyl)-2-methoxyphenol
m ix nan MT> ш etuiH
35. .gamma.-Elemene
v « i Li-Jj
« i а
Ш m
i5 i« i» m t« m~ íío
Г w
56. 7-Tetradecenal, (Z)-
rnt L
_____
SkCutJtO
aa. мг ьшад» jm псише, csumu win яки na. 1ви at«*
37. n-Hexadecanoic acid
'я m
'.?..y.т...—.[.".y...».
ife rv \к ч? ж г*) а по ж
тжльяяшаатиагиЕнИапяш* в
ДОШЫАЬ ОБ ЫБШ МЕЭТСАЬ ТЕСИЫОШСХЕБ - 2019 - V. 26, № 4 - Р. 77-88
38. 1,3,6,10-Cyclotetradecatetraene, 3,7,11-Мте^у1-14-(1-теМуШу!)-, [8-(Е,2,Е,Е)1-
V Ш-: V 1/ Ч • « Тс П 40 ПС -Я Тп ¡¡С ¡К Я 1С й » К К Л Л Я
39. 1,5-Сус1оипйесай1епе, 8,8-сИте11гу1-9-те^гу1епе-
и
40. Сус1оос1сш1охапе, НехаёесатеМгу!-
43 57
Ж4-
443
20 40 м во 1:: га и: 1ё: и аю 220 зёо гво зоо 320 у: зео зво 400 420 440
па|п||Ь} Сус|оосааэ|охапе. |1ехас1есатйЬ^-Мате: &<^оос^а1гасапе Ииеае^есатйИ^-ЕогпУа:С6 43^8^*8
гш- V..--,- м^ -л? -/¡п м I \ =,11? па- пп тж^ь
41. 7-Нер1а(1есене, 17-сЫого-
."»В .».а 1* »
а и и V Л н а]
42. 1,4-МеМшпосус1оо&а[(1]руп(1агше, 1,4,4а,5,6,9,10,10а-octahydro-11,11-dmethyl-, (1.а1р1ш.,4.а1р1ш.,4а.а1р1ш.,10а.а1р1ш.)-
» * Ч » п»
1Д_(в
I* 14й «» гяа т ма -
К* ЕуГи« Д« ауи Р= ^ККИ.4«
43. 1,8,11-Heptadecatriene, (2,2)-
■ДиА;
Л
44. 9,12,15-ОМас1есаМепок аай, (2,2,2)-
Тс X М к с й в в Ш и: '
¿111 и» ■ ■ ж»1 ~ нам.-тг'гО:
уЯ.П Ц(д_К*»|. -п »н сади вдя ша.1плс кн. «за а т
.',151 'С !Л )ЭС «87 1Я I__Ы_1___
ГЛ) 1Ю IV ЛВ 1К да 3« лс =¿0 ГВ 5с, ж
45. Ос1ас1есапок аай, 2-(2-\\уйгохуе1\\оху)&\\у1 е5^ег
ш
11
1Л Г ИЗ _ »1
Т I ,1. ? I .Т [
« к ы ч к » ':с «ч »я а: ¡м 1» ш 1» ас п: гк гх г« г« ж гв ас ао эоо лс и ио ис мг ж- ш =ао
УПР^Ц— МЫШШП 11Н*1-/Ш —
46. 2,2,6-ТптеЩ1-1-(2-теЩ1-сус1оЬиг-2-епу1)^ерга-4,6-dien-3-one
•¡V ' в'' к "106 '"'га ' 'гл' |'зо "Те 1« Ш-1® ™ йв" Ид
"сГ+^Г
Л
<11 "А. " , т ■ [ = -
47. ТпЬ1иу1 ясе{у/сг£га£е
........
Ч'. ™
-л
ТК1+5 ^ гб И Л' и; Ж 3» ЭЮ 7« «5
п адгязн 107М0 О» «ИЛИ %
48. 9,19-Сус\оег$озг-24(28)-еп-3-о\, 4,14-йш&Ъу\-, асегае,
(3. Ье1а.,4.а1рНа., 5. а1рНа.) -
»5 ЪВ £ Ж -ЕС
птг гщ"м -""^т ""ттг ш"
49. 1,6,10,14,18,22-Tetracosahexaen-3-ol, 2,6,10,15,19,23-НехатеМгу!-, (а11-Е)-(.+/-.)-
АлАМмчлЛ/
.........
1ОШКЛЬ ОБ ШШ МЕБТСЛЬ ТЕСИКОШОТЕБ - 2019 - V. 26, № 4 - Р. 77-88
50. Ьапсео1, с/5
« 5 «
1й
Д1
и
'лу. 14 ТС т зт- Я гч
51. Каигеп-18-о1, асе1а1е, (4.ЬеШ.)-
* Г 1,1
& «с (Ц 1» ян иг ж »»«»мйкйзйййаж
т ЗЯЬы.Кж ЗДЗВДОЦа таш^нптгттяс юг Я»1М
52. ауас1у1 ра 1т ка í е
ЛЛЛЛЛдДд
"1500 ' ' 1750" ' ' 2010 ' ' 22 0 ' ' 250 .0 ' ' 275 0 ' ' 30 0 ' ' 325 0 ' ' '3бЬ 0 ' ' 375 0 ' ' 400.0 ' ' 425 0 ' ' 0 ' ' 47 0 ' ' 500 0
53. 2-((2R,4aR, 8aS)-4a-Methyl-8-те1Иу1епес1есаЬус1гстарЫЬа1еп-2-у1) )ргор-2-еп-1-о1
50. 0 " ' 75. 0' ' ' 'ю0 . 0
||у1 "1,1 д. II,
10 " ' '"75.0 ' ' "200.0 ' ' 2250 ' ' 255) 0 ' ' "275 0 ' 300 0 ' ' 325 0 ' ' 35 0 ' 375 0 - • 400 0 ' ' 425 0 ' 450 .0 ' ' 475 0" '
54. (R,1E,5E,9E)-1,5,9-Trimethyl-12-(prop-1-en-2-у^сусЫеиаНеса -1,5, Я-Мепе
55. 1-Cycloheptene, 1,4-dimethyl-3-(2-methyl-1-propene-1-у1)-4-уту1-
^ , __
к * м
^¿»ЧЦ» ВЧПИПНЯИ^ чп»
56. Tricyclo[3.1.0.0(2,4)]hexane, 3,6-diethyl-3,6-dimethyl-; Шт-
ЭТI Л I |Я
],* «Пи ТН°"1
В « 40
Чс п:
¡»1.1*1*010*3««» >н««ому-»--
К* с «»а
"1 ¡«Ьи'-В ТИ ТМЛО г.'а'•-■ГУ, 7-шЪ
57. Реп1ас1ес-7-епе, 7-Ьгототе1Ну1-
о
а
№ *
Я ]
| 1 1»
, И ! к ] „1 Л. ^ | Ю
X « « « К К I» ПС 1И
58. с/5 -ТИщо рБепе
№
■ та
I 1» т 1
а | ^ 1 » |
. « К|,1 К г 1л II, 1ч-
ГГ ' а I Ы----ГШ---1ТГМ —ч---■
59. ТпасоШапе, 1-Ътото-
1А
д.. ^ т.;;' г '".у ? .г п.» »I
- . и., ^ ■ .. ' '■ - ■■ .Ц", ..
60. РМИаИс аас1, <И(2-ргору1реп1у1) ез1ег
[б
" ] ЬЬ .Г;
К » Ч К в Л I
1Я ч 1к ч 1В ч ™ и а и « ж» п ж н »14 и
61. .beta.-Humulene
II
£ """"Й 1,5 ^ 'нр 14? 1Й * 1»а ЙО ЗГ
■ьс *м •чг га '.ш цщ хл чил» п
62. 11-Нехайесупа1
" I
И
у
ТЕ Л? ® 5Г
¿к_ьк
¡к ' Г
и
тй I» зк На 35 пс ;« Ба
Кс^мГ"
МЛ- гм Ьи.игийи Ш^ш Я.«"
63. Cholest-22-ene-21-ol, 3,S-dehydro-6-methoxy~, pivalate
X t'i^'-T » '""ь
» л гв ж » и
m £ 5 ЙГ~
w oibMito «иииримвеютм »
6¥. Cyclononasiîoxane, octadecamethyl-
\/ y V V
U
tLU
Ц.-- «b'.L- ir^ Ш4- ■ ■ -i ■ j w.• ■ 4 1,1
65. Cyclohexanemethanol, 4-ethenyI-.aIpha.,.aIpha.,4-trimethyl-3-(l-methylethenyl)-, [1R-(1.alpha.,3.alpha.,4.beta.)]~
р!о к iM ' m ж
66. 6,10,14, Î8,22-Tetracosapentaen-2-ol, 3-bromo-2,6,10,15,19,23-hexamethyl-, (all-E)-
Inlli
lib
-, -I,. ч "' WW ДраИДГ. З'-Э И трщ у»'И у. «Г ВД « «s ÏkÏ5 lie iK ис ет w гиги » IK й та ж 55*2 «й йт s Ц—ЩВЦЦД'11 И,1 ю_________________ _ .-.jmTi4Kiic»iraH4(*
67. (3R,3aR,5R,6R, 7aR)-3,6-Dimethyl-S-(prop-l-en-2-yl)-6-vinylhexahydrobenzofuran-2(3H)-one
>=0
Wr
0 i JL.iu. • il i, dJuii..—'s.,..-s.,---
68. Tetracosamethyl-cyclododecasiloxane
H ■ 1
rî lie J | -J-
69. 1-Heptatriacotanol
_ и ПЗ
■пап ¡f L "ff . . . .
70. Ergost-5-en-3-ol, acetate, (3.beta.,24R)~
Âiïilid
"всвздя;
« К Ж i» 1«
V^T.'? ? »F
ги .чв г» аз ко m ж
-1
77. Olean-12-en-3-ol, acetate, (3.beta.)~
Y
72. Stigmasta-5,22-dien-3-ol, acetate, (3.beta.)~
Ш U|
V" 'i. ^
<в ш a î
рЗгарю
WJW rtiMia [ia miAiMHi asm а ич
73. 24-Norursa-3,12-diene
7-/. Cholesta-4,6-dien-3-ol, (3.beta.)~
rhr
li
:''ii> ic' lie ль ni ¿ч" ги ¿is гклеЦ
лй no lto n: ïin lki i« « * »Ч.*1ГЙО
Д|Ши i«3utM 41'' 1UM a ЮТ Et-«
75. Stiginasta-3,5-diene
JMüiiIi
tin tie ifc lie л; НО rio ж лГлд jti .tO nc та зИ M i» to пГло Ш Wfe
JW Ж? I
Яи"ВГ~ Й
u-.v at l-x-1 ».I IM J 1« 'f.'g fil'Cl !J nut «
76. 9,19-Cycloergost-24(28)-en-3-ol, 4,14-dimethyl-, acetate, (3.beta.,4.alpha.,5. alpha.)-
w UÍ * ti a a
StCjHjdJ
77. (1S,6R,9S)-5,5,9,10-Tetramethyltricyclo[7.3.0.0(1,6)]dodec-10(ll)-ene
Ы ;líB4K'-5 Я '■Ул—^yHf.wJ.r >Si.l
- I J1 Л
till i-.-^- мжйи aiilijmiis. i
78. Betulinaldehyde
HO'
- -
79. 9,19-Cyclolanostan-3-ol, acetate, (3.beta.)~
SI 141
ШШк
80. Vitamin E
I ™ и*
w и! pt ж та ]
w ./:
81. (-)-Globulol
. т
í 5 5ч я к «Í4 -л ГЗс
ПО IR 'R « W
82. (IR, 3aS,5aS, 8aR)-1, За,5 a-Trimethyl-4-methylenedecahydrocyclopenta[c]pentalene
83. Lupeol, trifluoroacetate
HÜWLÍHaIÍ
84. 3.beta.-Hydroxy-5-cholen-24-oic acid
i
ñ
|уУА
К !K -В ЧПЯ '
W III
álky
LI
»«■''■ГвИк ">w ÜUa H»174tBSfo JHItifrr ДИ6ЕД —
85. Stigmasterol
к w Tf T
7 ^
5aS я
И .DlWlll-lUUlt'Wri НИ
86. Cedren-13-ol, 8-
LCjI
í'íJk íjá
a turn idi^Kj WI и г:■ ^
деЦИ^Ь ОБ ОТШ МЕБТСЛЬ ТЕСИКОШЫЕ8 - 2019 - V. 26, № 4 - Р. 77-88
87. ^атта.-Б'Лозгего!
93. БеШ1т
1* >71 1(5
¿1»
з*с 716 Но ыа Ж На Л и яа пГис <М
ж газ« <
н жшиашяши 1янии»а||»«
88. 24-Мого1еапа-3,12-Лепе
89. Лсе11с acid, 3-hydroxy-7-isopropenyl-1,4a-dmethyl-
2,3,4,4а,5,6,7,8-ос1аЬуйгопарЫ11а1еп-2-у1 еяГ ег
1Т 'п 11
э» I.
90. 8иета$Та-3,5-(Иеп-7-опе
т. ша] "Ч »411. ЬКТп ■ № _ -.
92. ВеШ1таМеНу(1е
ЛгТ-!
94. Асе1у1 ЪеШИпаЫеЬуйе
ж 'V-
95. СусЫкхапе, 1,2-(1ипе1Иу1-3,5-Ы5(1-те1Иу1е11кпу1)-
Гп 'V Г" И'. ИЗУК ЧЧ* В
96. Ьирео1
Дш1
-
■ ц;
ТЙЙЙ-
Продолжение рис. 2. Структуры наиболее представительных соединений вещества корня лопуха большого
Заключение. Впервые выполнено детальное исследование химического состава органического вещества корня лопуха большого (репей) с использованием хромато-масс-спектрометрии, позволившей идентифицировать 96 индивидуальных соединений, для которых получены масс-спектры, структурные формулы, распределение различных по природе групп соединений. Установлено, что характерной особенностью этанольного экстракта корня лопуха большого является доминирование в его составе альдегидов, фурановых структур, замещённых альдегидными, кетонными, карбоксильными и спиртовыми функциональными группами, стероидных компонентов производных циклопентанопергидро-фенантрена, спиртов, углеводородов, при незначительном содержании фенолов, гликозидов. Сделано предположение, что именно присутствие в органическом веществе корня лопуха большого (репья) значительных количеств различных по структуре стероидных, фурановых и пирановых соединений, включающих широкий набор функиональных групп, определяет специфичность фармакологического
JOURNAL OF NEW MEDICAL TECHNOLOGIES - 2019 - V. 26, № 4 - P. 77-88
действия препаратов на основе данного растения.
Литература / References
1. Балицкий К.П., Коронцова А.П. Лекарственные растения и рак. Киев: Наукова думка, 1982. 375 с. / Balitskiy KP, Korontsova AP. Lekarstvennye rasteniya i rak [Medicinal plants and cancer]. Kiev: Naukova dumka; 1982. Russian.
2. Виноградов Т.А., Гажев Б.Н. Практическая фитотерапия. Серия «Полная энциклопедия». М.: «ОЛМА-ПРЕСС»; СПб.: Издательский дом «Нева», «Велери СПД», 1998. 640 с. / Vinogradov TA, Gazhev BN. Prakticheskaya fitoterapiya. Seriya «Polnaya entsiklopediya» [Practical herbal medicine. A series of "Complete encyclopedia»]. Moscow: «OLMA-PRESS»; SPb.: Izdatel'skiy dom «Neva», «Veleri SPD»; 1998. Russian.
3. Георгиевский В.П., Комиссаренко Н.Ф., Дмит-рук С.Е. Биологически активные вещества лекарственных растений. Новосибирск: Наука, 1990. 328 с. / Georgievskiy VP, Komissarenko NF, Dmitruk SE. Biologicheski aktivnye veshchestva lekarstvennykh rasteniy [Biologically active substances of medicinal plants]. Novosibirsk: Nauka; 1990. Russian.
4. Горяев М.И., Шарипова Ф.С. Растения, обладающие противоопухолевой активностью. Алма-Ата: Наука, 1993. 172 с. / Goryaev MI, Sharipova FS. Rasteniya, obladayushchie protivoopukholevoy aktivnost'yu [Plants with
antitumor activity]. Alma-Ata: Nauka; 1993. Russian.
5. Никонов Г.К., Мануйлов Б.М. Основы современной фитотерапии, 2005. 520 с. / Nikonov GK, Manuylov BM. Osnovy sovremennoy fitoterapii [Basics of modern herbal medicine]; 2005. Russian.
6. Новейшая энциклопедия домашней медицины. М.: Престиж Бук, 2012. 480 с. / Noveyshaya entsiklopediya domashney meditsiny [The newest encyclopedia of home medicine]. Moscow: Prestizh Buk; 2012. Russian.
7. Попов А.П. Лекарственные растения в народной медицине. Киев: Здоровье, 1970. 313 с. / Popov AP. Lekarstvennye rasteniya v narodnoy meditsine [Medicinal plants in folk medicine]. Kiev: Zdorov'e; 1970. Russian.
8. Пронченко Г.Е. Лекарственные растительные средства. М.: ГЭОТАР-МЕД, 2002. 283 с. / Pronchenko GE. Lekarstvennye rastitel'nye sredstva [Medicinal plant products]. Moscow: GEOTAR-MED; 2002. Russian.
9. Середин Р.М., Соколов С.Д. Лекарственные растения и их применение. Ставрополь, 1973. 342 с. / Seredin RM, Sokolov SD. Lekarstvennye rasteniya i ikh primenenie [Medicinal plants and their application]. Stavropol'; 1973. Russian.
10. Ушбаев К.У., Курамысова И.И., Аксанова В.Ф. Целебные травы. Алма-Ата: Кайнар, 1994. 215 с. / Ushbaev KU, Kuramysova II, Aksanova VF. Tselebnye travy [Medicinal herb]. Alma-Ata: Kaynar; 1994. Russian.
Библиографическая ссылка:
Платонов В.В., Волочаева М.В., Сухих Г.Т., Хадарцев А.А., Дунаева И.В. Химический состав органического вещества корня лопуха большого (репей) (arctium lappa l., семейство сложноцветных) // Вестник новых медицинских технологий. 2019. №4. С. 77-88. DOI: 10.24411/1609-2163-2019-16360.
Bibliographic reference:
Platonov VV, Volochaeva MV, Sukhikh GT, Khadartsev AA, Dunaeva IV. Khimicheskiy sostav organicheskogo veshchestva kornya lopukha bol'shogo (repey) (arctium lappa l., semeystvo slozhnotsvetnykh) [The chemical composition of organic substance of greater burdock root (arctium lappa l, compositae)]. Journal of New Medical Technologies. 2019;4:77-88. DOI: 10.24411/1609-2163-2019-16360. Russian.
