Таким образом, разработан аналитический метод установления уровня ГХБД в биологическом материале, основанный на экстракции ГХБД н-гексаном с последующей идентифика-
цией и количественным определением его на газовом хроматографе с детектором электронного захвата.
Поступила 23.03.82
*
Из практики
УДК 613.298:667.52
Г. Л. Степаненко, И. И. Швайко, И. П. Козярин, П. В. Изотова, Г. М. Шмутер, В. М. Войцеховский, М. М. Корнилова
ГИГИЕНИЧЕСКАЯ ОЦЕНКА НОВЫХ ПЕЧАТНЫХ КРАСОК, ПРЕДНАЗНАЧЕННЫХ ДЛЯ ОФОРМЛЕНИЯ УПАКОВОК ПИЩЕВЫХ ПРОДУКТОВ
Киевский медицинский институт
В настоящее время возрастает потребность в производстве и обновлении ассортимента печатных красок для полиграфического оформления упаковочных материалов, а следовательно, в их гигиенической регламентации.
В настоящем сообщении представлены результаты гигиенической оценки четырех новых полиграфических красок глубокой печати двух серий: зеленой СГ 1.6.1—260, коричневой СГ 1.6.1—220, белой СГ 1.6.1—200, черной СГ 1.3.1— 210 (см. таблицу).
Краски серии СГ 1.6.1 предназначены для оформления упаковочных материалов для расфасовки кондитерских и сыпучих пищевых продуктов (мелованные бумаги, бумага «Люксопрннт», картон «Хром-эрзац»); краска серии СГ 1.3.1—для оформления фольги (упаковка кондитерских изделий, масла, плавленных сырков, специй).
В соответствии с методическими указаниями Минздрава СССР № 1833—78 изучены санитарно-химические характеристики отпечатков красок на материале упаковки, токсикологические и аллергенные свойства самих красок.
По технологическим характеристикам все изучавшиеся краски светопрочны, термостойки, обладают повышенной
прочностью к механическим воздействиям — сминаиию, стиранию, царапанию.
Устойчивость отпечатков красок к химическим агентам прн санитарно-химических исследованиях (полуминутное протирание отпечатков ватными тампонами, смоченными в дистиллированной воде, 1 % растворах соляной кислоты, поваренной соли, пищевой соды, едкого натра, этилового спирта) была неодинаковой. Отпечатки краски зеленой СГ 1.6.1—260 при протирании их смоченными в модельных средах тампонами теряли свойственный им блеск, а тампоны слегка окрашивались в зеленый цвет. Во всех остальных случаях окрашенные поверхности упаковочных материалов оставались чистыми, гладкими, нелипкими, с четкими границами окрашенных участков. Все краски, в том ф числе и зеленая СГ 1.6.1—260 не мигрировали через толщу бумажного слоя прн выдерживании отпечатков образцов под давлением 4 г/см2 в течение 6 ч.
В модельных средах (дистиллированная вода, 3 % растворы лимонной, молочной кислот, 4 % растворы уксусной кислоты н поваренной соли) после 2-часовой и суточной экспозиций и температуре залива соответственно 80 и
Рецептура красок (в %) серий СГ 1.6.1, СГ 1.3.1 (ТУ ТЗПК 221—76)
Компонент Стандарт СГ I. 6. 1 — 260 С Г I. 6.1. —200 СГ 1.6. 1 — 220 СГ I. 3. I. —210
Пигмент зеленый фталоцианн-
новый ТУ6-14-408—70 7—9 — — —
Белила титановые Р02 ГОСТ 9806—65 2—3 18—22 2—3 _
Сажа ДМ Г-105 «А» ТУ38—11—514—72 — _ 0,5-1,0 7—10
Пигмент оранжевый прочный с
наполнителем ГОСТ 8257—70 — — 7—9 —
Нитролак ПСВ ГОСТ 5936—59 34—32 34—32 34—32 36—38
Кетоновый лак ЦГФ ТУ 1 — 135—70 23—25 23—25 23—25 10—12
Восковый лак «Л» ТУ 6-05—1516—72 5—3 5—3 5-3 5—3
Дибутилфталат ГОСТ 8728—66 — — _ 2—4
Этиловый спирт ТУ—59-47—72 7—9 7—9 7—9 6—9
Изопропиловый спнрт ГОСТ 9805—68 6,5—4,5 6,5—4,5 6.5—4,5 4—5
Этилацетат ГОСТ 8981—71 3,5—5,5 3,5-5,5 3,5—5,5 10—12
Бутилацетат 6—4 6—4 6—4 4—5
Этилцеллюзольв ГОСТ 8318—60 5—7 5—7 5—7 4—6
Этилцеллюлозный лак — — 2—4
20 °С в соотношении на 1 см2 отпечатка 2 мл раствора не выявлено изменений органолептических свойств: окраски, осадка, мути, в водных вытяжках — запаха, привкуса.
Содержание бромирующихся веществ в модельных средах колебалось от 0,7 до 5,8 мг/л брома и не отличалось существенно от этого показателя у контрольных (незапечатанных) образцов. Окисляемость водных вытяжек не превышала окисляемости самого материала упаковки.
Дальнейшему токсикологическому исследованию были подвергнуты только три краски. Краска зеленая СГ I.6.I— 260 оказалась недостаточно прочно фиксированной на материале упаковки, что в соответствии с методическими указаниями Минздрава СССР № 1833—78 является основанием для запрещения использования такой краски в пищевой промышленности. Кроме того, входящий в состав краски пигмент зеленый фталоцианнновый содержит на внешних связях своей молекулы много атомов хлора, что делает его опасным в канцерогенном отношении.
Общетоксические и кумулятивные свойства красок оценивали по результатам хронического эксперимента при длительном (12 мес) поступлении в организм животного в дозе 1 мг на 1 кг массы тела в сутки. В опытах былн использованы крысы с начальной массой тела 130—150 г.
Постоянно наблюдая за состоянием, внешним видом, поведением крыс, не выявили каких-либо отличий от контроля: животные оставались подвижными, активными, охотно поедали корм; шерстный покров, слизистые глаз, рта и носа былн без изменений.
Функциональное состояние нервной системы у подопытных животных, оценивавшееся по ряду интегральных и специфических показателей (поведенческие реакции, норковый рефлекс, время скрытого периода рефлекса на элек-трораздраженнс, суммацнонно-пороговый показатель), было таким же, как и у контрольных. Не выявлено отличий от контроля и в уровне газообмена (по потреблению кислорода), мышечной работоспособности, которую оценивали по удерживанию животного на наклонном шесте.
Общая сопротивляемость организма животных, получавших краски, также не отличалась от контроля на всем протяжении эксперимента. Наблюдались лишь сезонные колебания показателей фагоцитоза. Некоторое повышение фагоцитарной активности лейкоцитов наблюдалось через месяц от начала затравки краской коричневой СГ I.6.I—220 (16±0,97 против 12±0,65 в контроле), но уже через 3 мес эти показатели не отличались от контроля соответственно 12±1,05 и 13±0,38.
Не выявлено изменений в составе периферической крови у экспериментальных животных. Количество эритроцитов, лейкоцитов, содержание гемоглобина, лейкоцитарная формула были на уровне контрольных величин.
Для более полной токсикологической характеристики изучавшихся красок у экспериментальных животных изучали функциональное состояние почек (диурез, плотность, цвет, прозрачность мочи, запах, рН, содеражние в ней сахара, белка, креатннина), ряд показателей, характеризующих функциональное состояние печени и других внутренних органов (содержание аскорбиновой кислоты в надпочечниках и печени, щелочной фосфатазы в печени и сыворотке крови, активность окислительных ферментов в печени — а-кетоглутаратдегидрогеназы, сукцннатдегндроге-назы митохондрий, трансаминаз — аспартат- и аланинами-нотрансферазы; альдолазы, холинэстеразы в печени и крови; содержание гликогена в печени, белка в митохондриях печени). Эти показатели изучали в динамике у животных
через 1, 3, 11, 12 мес опыта. Во всех случаях результаты исследований у подопытных животных не отличались существенно от контроля (Р>0,05), что позволило констатировать отсутствие токсических свойств у изучавшихся трех красок в условиях эксперимента.
Аллергенные свойства красок изучали на двух видах лабораторных животных: морских свинках светлой масти массой 250—300 г и белых крысах-самцах массой 180— 200 г. Крысам краски вводили перорально, в виде добавки к корму, из расчета 0,1 мг на 1 кг массы (в течении 1 мес).
Разрешающую дозу, равную суммарной сенсибилизирующей, в виде 20 % раствора в ацетоне наносили путем скарификации на выстриженный участок боковой части туловища крыс на 12—14-н день. Контрольной группе животных наносился чистый ацетон.
Морским свинкам вводили дозу в 0,02 мл ацетона в кожу наружной поверхности уха с помощью туберкулинового шприца.
Через 4, 24, 36, 48 ч учитывали кожную и поведенческую реакции, состояние дыхания, выделения из носа, глаз и др. Исследуемые печатные краски (по данным экспресс-метода О. Г. Алексеевой н А. П. Петкевич, 1972) не обладали аллергенными свойствами, не оказывали раздражающего действия на кожные покровы животных. Кожная реакция аллергического состояния организма не всегда совпадает с другими показателями иммунологической и патохнмической стадии аллергии, поэтому мы определяли показатель агломерации лейкоцитов по И. Е. Сосонкину (1967, 1968), активность гистаминазы в сыворотке крови и гистаминопектическнй индекс (в модификации В. А. Ива-ницкого, 1969). Разведения красок для определения показателя агломерации лейкоцитов готовили из 20 % раствора краски в ацетоне (рабочее разведение 1 : 400). Под влиянием красок количество агломератов, образованных лейкоцитами, существенно не отличалось от контроля.
Наличие антител и увеличение титра аутоантнтел, индуцируемых конкретными химическими веществами, является специфическим показателем сенсибилизации организма. В связи с этим нами использована методика определения «непрнципитируюших» антител методом высаливания комплекса антиген — антитело сернокислым аммонием. Анализ результатов реакции свидетельствует об отсутствии у изучаемых красок сенсибилизирующего действия: комплексный преципитат антиген — антитело осаждался в разведении сыворотки 1 : 40 как в контрольных, так и в опытных группах, что свидетельствует об одинаковом уровне антител у этих животных.
Таким образом, токсикологические, гистологические и гистохимические исследования, а также изучение аллергенных свойств показали, что краски глубокой печати коричневая СГ I.6.I—220, белая СГ I.6.I—200, черная СГ I.3.I— 210 в применявшихся дозах не обладают токсичностью и сенсибилизирующими свойствами, отвечают гигиеническим требованиям к краскам, предназначенным для печати на упаковочных материалах, применяемых в пищевой промышленности, и по нашим рекомендациям разрешены Межведомственным комитетом Минздрава СССР по гигиенической регламентации полимерных материалов для применения в пищевой промышленности.
Краска зеленая СГ 1.6.1—260 из-за плохой фиксации на материале упаковки и по той причине, что в ее состав входит пигмент зеленый фталоцнаниновый, потенцнально опасный в бластомогенном отношении, не рекомендована для печати на упаковочных материалах пищевого назначения.
Поступила 07.04.82