CC BY
21
Таблица 3
Промежуточные величины для вычисления среднего квадра-тического отклонения стандартизованного показателя по косвенному методу
Рабочие Число рабочих о* "е о W т "а IX "о" <0 N (сп<»>)'
Вспомогательные, v= 1 92 1,1798 25623,42 25011,42
На заготовке сырца,
ч=2 108 1,0316 21918,47 18358,22
Определяем для рабочих вспомогательных цехов
(о=1):
СП*/» =155,4щ^= 158,15,
для рабочих на заготовке сырца (и=2):
СП(Л2) = 155,4-{||4= 135,49.
Для дальнейших расчетов нам понадобятся данные, которые сведены в табл. 3. Используя их, проведем вычисление среднего квадратическо-го отклонения, средней квадратической ошибки стандартизованных показателей и сравним полученные результаты по критерию Стьюдента (г). Проведем вычисления по формулам (7) и (4):
= У 1,1798-25623,42 — 25011,42 = 72,24; = =
У92
= 7,53; о<*> =
У 1,0316-21918,47 — 18358,22 = 65,21; =
t =
= 6,275. 158,15—135,49 22,66
У 7,532 + 6,2752 9,80
= 2,31; Я <0,05.
Гипотеза о различии стандартизованных показателей заболеваемости рабочих вспомогательных цехов и по заготовке сырца статистически подтверждена.
Можно отметить, что при использовании современных калькуляторов (Электроника БЗ-18, Б3-36, Б3-37, БЗ-21, Б3-34) промежуточные значения, приведенные в графах 9—12 табл. 1 и 2, записывать не требуется. Для расчетов необходимы лишь суммы, указанные по строке «Всего», которые получаются путем накопления в регистре памяти.
В заключение считаем необходимым подчеркнуть, что предлагаемые формулы для определения среднего квадратического отклонения стандартизованных показателей прямым и косвенным способом базируются на общепринятых положениях математической статистики. Стандартизованные показатели сравниваются при помощи средних квадратических ошибок, рассчитанных по обычным формулам, при этом не вводятся какие-либо поправки, не допускается вычисление ошибок по разным формулам для одного и того же метода стандартизации. Результаты рачетов обеспечивают получение научно обоснованного заключения о различиях стандартизованных показателей.
Литература. Боярский А. Я■ Статистические методы в экспериментальных медицинских исследованиях. М., 1955.
Двойрин В. В., Кощеев В. А.— Сов. здравоохр., 1978,
№ 6, с. 29—34. Мерное А. М., Поляков Л. Е. Санитарная статистика. Л., 1974.
Ноткин Е. Л,— Гиг. и сан., 1977, № 4, с. 34—39. Румшиский Л. 3. Элементы теории вероятностей. М., 1976.
Поступила|14.07.81
УДК 613.818-07:613.155:547.944.31-074:543.544
М. Т. Дмитриев, В. А. Мищихин (Москва)
ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ НИКОТИНА
В ВОЗДУХЕ
Основным загрязнителем воздушной среды помещений при курении является никотин, однако методы его определения недостаточно разработаны. Кроме того, никотин загрязняет воздух на предприятиях табачной промышленности и в сельскохозяйственном производстве, где он используется в качестве инсектицида.
Алкалоид никотин — 1-метил - 2 (3 - пиридил)-пирролидин — представляет собой маслянистую жидкость с коричневым оттенком. Молекулярная масса 162,24, ТК|1П 247 °С. В различных сортах табака никотина содержится от 0,7 до 6%, в махорке — до 12% (в виде солей лимонной и яблочной
кислот). При курении до 40—70% никотина переходит в табачный дым (Б. С. Ручковский и И. Н. Шевченко). При действии на организм никотин поражает ЦНС, а также вегетативную нервную и сердечно-сосудистую системы, опасен при перкутанном пути поступления (Ф. А. Лазутка и соавт.; Poison и Tattersalle). LD50 50 мг/кг. ПДК в производственных помещениях 0,5 мг/м3 \ в воздушной среде жилых и общественных зданнй или
1 Threshold Limit Values of Airborne Contaminants
Adopted by ACGIH for 1969 and Intended Changes, American Conference Governmental Industrial Hveienists. New
York, 1969.
атмосферном воздухе 0,018 мг/м3 (М. Т. Дмитриев). При 20 °С равновесная концентрация паров никотина 133,6 мг/м8.
Существующие колориметрические методы измерения содержания никотина в воздухе недостаточно эффективны. Чувствительность фотометрического определения никотина с цианидом калия хлорамином и барбитуровой кислотой не превышает 60 мкг в пробе (С. И. Банк), с бромфеноло-вым синим — 12 мкг в 40 мл анализируемого раствора (Е. А. Грязнова), с роданидбромидом и ароматическим амином — 1 мкг 2. Методы неспецифичны: определению никотина мешают пиридин, его производные и другие алкалоиды, присутствующие в табачном дыме (Quin).
Нами разработан газохроматографический метод определения никотина в воздухе. Поскольку в воздушной среде он одновременно находится в виде паров и аэрозолей, последовательно к фильтру подсоединяли поглотительный прибор с пористой пластинкой. В качестве фильтра использовали фильтр из ультратонкого стекловолокна марки ФСВ/А, который практически не приводил к появлению в пробе при последующей обработке мешающих веществ. Поглотительный прибор заполняли 5 мл абсолютного этанола.
Для экстракции никотина фильтр заливали 5 мл этанола в пробирке объемом 25 мл и интенсивно встряхивали 5—6 мин, в результате чего получалась однородная суспензия. После центрифугирования стекловолокно выпадало на дно пробирки в виде плотного осадка. Полученный прозрачный раствор декантировали, осадок трижды промывали 3 мл этанола. Аналогично поглотительному раствору примерно до 1 мл упаривали объединенный экстракт. Используемый нами способ экстракции никотина эффективнее известных ранее. Так, при экстракции аэрозоля табачного дыма раствором циклогексана или метанола в аппарате Сокслета длительность экстракции 16 ч (Hill и соавт.).
Экстракт анализировали на газовом хроматографе «Цвет-106» с пламенно-ионизационным детектором. Хроматографическую колонку (длиной 1 м, диаметром 4 мм) заполняли сорбентом хезасорбом AW-HMDS (25% полиэтиленгликоля с молекулярной массой 20 000). Температура термостата колонок 190 °С, испарителя 250 °С, расход газа-носителя азота 40 мл/мин, водорода 40 мл/мин, воздуха 150 мл/мин. Объем вводимой в испаритель жидкой пробы 5 мкл, время выхода никотина 6 мин 40 с. Калибровку хроматографа проводили с помощью стандартного раствора никотина в абсолютном этаноле, используя чистый препарат никотина. Последний также получали перегонкой 40% щелочного раствора никотин-сульфата при атмосферном
2 Технические условия на методы определения вредных
веществ в воздухе. М., 1964, с. 134; Методические указа-
ния на определение вредных веществ в воздухе. М., 1981,
с. 219.
Рис. I. Хроматограмма никотина из воздуха при загрязнении помещения табачным дымом. По оси абсцисс — время записи (в мин); по оси ордннат — высота записи (в мм): определяемые вещества (в скобках — время выхода веществ из колонки): I — этанол (20 с): 2 — никотин (6 мхи 40 с); Л— 10 — сопутствующие ингредиенты табачного дыма.
где С — концентрация никотина в воздухе (в мг/м3); И — объем поглотительного раствора после упаривания (в мл); М — измеренное коли- » чество никотина по калибровочному графику (в нг); 8 — объем раствора, вводимый в хроматограф (в мкл); V — объем пробы воздуха, приведенный к нормальным условиям (в л).
Чувствительность определения никотина 1— 1,5 нг в пробе. При скорости отбора 1 л/мин для контроля за содержанием никотина на уровне ПДК необходим объем пробы 15—20 л (для производственных помещений достаточно 3—5 л). На рис. 1 приведена хроматограмма аэрозоля табачного дыма, на которой видно, что никотин выходит отдельным симметричным пиком. При апробации разработанного метода установлено, что в воздушной среде помещений, где курят, основная часть никотина находится в виде аэрозолей (80—85%)* В табачном дыме от 1 сигареты без фильтра никотина 50—80 мг. При исследовании сорбции никотина по ранее разработанной методике (М. Т. Дмитриев и В. А. Мищихин) установлено, что до 40— 60% никотина может адсорбироваться на поверхностях помещений (до 20—30 мкг/смг), после чего он снова может десорбироваться в воздушную среду, «с
Идентификацию никотина в воздухе подтверждали хромато-масс-спектрометрически. На рис. 2 приведен масс-спектр никотина. Измерения осуществляли на хромато-масс-спектрометре ЛКБ-2091 с системой обработки данных ЛКБ-2130, содержащей компьютер, дисплей и графопостроитель. Самой интенсивной является линия 1-метил-2-пирро-
давлении, отбирая фракцию при температуре кипения 246—248 °С или в вакууме при 88—90 °С и давлении 12 мм рт. ст. Возможна также отгонка с водяным паром. Результаты анализов рассчитывали по формуле
ЯМ С== >
Рис. 2. Масс-спектр никотина.
По осн]абсцисс — молекулярная масса ионов; по оси ордннат _
интенсивность пика (в отн- ед.: максимальный пик принят за 100). Молекулярная масса нонов: / — 27; 2—28; 3 — 39; 4 — 42: 5 — - : 51: 6 — 84; 7 — 92; 8 — 119; 9 — 133; 10 — 161; И — 162.
лидиннла С4Н7Ы-СНз с молекулярной массой 84. Далее следуют ион С9НаЫ с молекулярной массой 133 усл. ед., ион С10Н18Ыг с молекулярной массой 161 усл. ед., молекулярный ион и ион СгНвЫ с массой 42. Интенсивность молекулярного иона по отношению к максимальному 0,24—0,26.
Таким образом, в результате проведенных исследований разработан эффективный газохрома-тографический метод определения никотина в воздухе. Газохроматографическое разделение осуществлено на полиэтиленгликолевон фазе. Объем пробы воздуха 15—20 л, чувствительность анализа 1— 1,5 нг в пробе. Длительность анализа 10—15 мин, точность определения 3—5%. Метод использован для гигиенической оценки загрязнения никотином воздушной среды жилых и общественных зданий.
Литература. Баик С. И.— Фарм. ж., 1970, № 4, с. 49.
Грязнова Е. А.— Фармация, 1972, № 5, с. 47. Дмитриев М. Т.— Здравоохр. Белоруссии, 1980, № 10, с. 25.
Дмитриев М. Т., Мищихин В. А.— Гиг. и сан., 1979, № 6, с. 45.
Лаэутка Ф. А. и др.— Там же, 1969, № 5, с. 30. Ручковский Б. С., Шевченко И. #.— Там же, 1977, № 5, с. 103.
HUI Н. Н., Chan К. W., Karasek F. W.— J. Chromatogr.,
1977, v. 131, p. 245. Poison C. J., Tattersall R. N. Clinical Toxicology. London, 1959, p. 589. Quin L. D.— J. organ. Cliem., 1959, v. 24, p. 911.
Поступил» 23.09.82
Sn—OH
УДК 614.7:547.258.1 11-07-4
10. А. Бунятян, Г. О. Оганесян
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ДЕЙСТВУЮЩЕГО ВЕЩЕСТВА ПРЕПАРАТА ПЛИКТРАН И ЕГО МЕТАБОЛИТОВ В ОБЪЕКТАХ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ
Армянский филиал ВНИИ гигиены и токсикологии пестицидов, полимерных и пластических масс Минздрава СССР, Ереван
В последние годы расширилось применение оло-воорганических соединений. Они используются в качестве стабилизаторов при получении виниловых полимеров, электроизоляционных синтетических масел, в текстильной и фармакологической промышленности, а также в сельском хозяйстве как средства химической защиты растений. ^Препарат пликтран (США), действующим началом которого является гидроокись трициклогексил-олова (ГТЦГО), предложен в качестве высокоэффективного акарицида для наземного опрыскивания плодовоягодных, цитрусовых, овощных, бахчевых культур и хлопчатника против растительноядных клещей, включая популяции, устойчивые к органофосфорным и другим акарнцидам. Препарат проявляет также фунгицидную активность. Все это свидетельствует о возможности широкого использования его в сельском хозяйстве.
При исследовании процессов шревращення ГТЦГО установлены возможности его превращения в объектах окружающей среды по схеме: ГТЦГО-»-окись дициклогексилолова (ОДЦГО)-кмоноцикло-гексилоловянная кислота (МЦГОК)-»-неорганиче-ское олово (НО)
/ \—Sn=0 6
О
Sn—ОН —>- Sn.
4
При обработке культур пликтраном наземным опрыскиванием определенные количества его обнаруживаются в зоне дыхания сельскохозяйственных рабочих, почве, воде, он проникает в урожай, образуя остаточные количества активного ингредиента применяемого ядохимиката или его метаболитов.
