CC BY
6
Рис. 2. Масс-спектр никотина.
По осн]абсцисс — молекулярная масса ионов; по осн ордннат _
интенсивность пика (в отн- ед.: максимальный пик принят за 100). Молекулярная масса ионов: / — 27; 2—28; 3 — 39; 4 — 4 2; 5 — " : 51: 6 — 84; 7 — 92; 8 — 119; 9 — 133; 10 — 161: И — 162.
лидиннла С4Н7Ы-СНз с молекулярной массой 84. Далее следуют ион С9НаЫ с молекулярной массой 133 усл. ед., ион С10Н18Ыг с молекулярной массой 161 усл. ед., молекулярный ион и ион СгНвЫ с массой 42. Интенсивность молекулярного иона по отношению к максимальному 0,24—0,26.
Таким образом, в результате проведенных исследований разработан эффективный газохрома-тографический метод определения никотина в воздухе. Газохроматографическое разделение осуществлено на полиэтиленгликолевой фазе. Объем пробы воздуха 15—20 л, чувствительность анализа 1— 1,5 нг в пробе. Длительность анализа 10—15 мин, точность определения 3—5%. Метод использован для гигиенической оценки загрязнения никотином воздушной среды жилых и общественных зданий.
Литература. Баик С. И.— Фарм. ж., 1970, № 4, с. 49.
Грязнова Е. А.— Фармация, 1972, № 5, с. 47. Дмитриев М. Т.— Здравоохр. Белоруссии, 1980, № 10, с. 25.
Дмитриев М. Т., Мищихин В. А.— Гиг. и сан., 1979, № 6, с. 45.
Лаэутка Ф. А. и др.— Там же, 1969, № 5, с. 30. Ручковский Б. С., Шевченко И. #.— Там же, 1977, № 5, с. 103.
HUI Н. Н., Chan К. W., Karasek F. W.— J. Chromatogr.,
1977, v. 131, p. 245. Poison C. J., Tattersall R. N. Clinical Toxicology. London, 1959, p. 589. Quin L. D.— J. organ. Cliem., 1959, v. 24, p. 911.
Поступил» 23.09.82
Sn—OH
УДК en.7:547.258.1 11-07-4
10. А. Бунятян, Г. О. Оганесян
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ДЕЙСТВУЮЩЕГО ВЕЩЕСТВА ПРЕПАРАТА ПЛИКТРАН И ЕГО МЕТАБОЛИТОВ В ОБЪЕКТАХ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ
Армянский филиал ВНИИ гигиены и токсикологии пестицидов, полимерных и пластических масс Минздрава СССР, Ереван
В последние годы расширилось применение оло-воорганических соединений. Они используются в качестве стабилизаторов при получении виниловых полимеров, электроизоляционных синтетических масел, в текстильной и фармакологической промышленности, а также в сельском хозяйстве как средства химической защиты растений. ^Препарат пликтран (США), действующим началом которого является гидроокись трициклогексил-олова (ГТЦГО), предложен в качестве высокоэффективного акарицида для наземного опрыскивания плодовоягодных, цитрусовых, овощных, бахчевых культур и хлопчатника против растительноядных клещей, включая популяции, устойчивые к органофосфорным и другим акарицидам. Препарат проявляет также фунгицидную активность. Все это свидетельствует о возможности широкого использования его в сельском хозяйстве.
При исследовании процессов шревращення ГТЦГО установлены возможности его превращения в объектах окружающей среды по схеме: ГТЦГО-»-окись дициклогексилолова (ОДЦГО)-кмоноцикло-гексилоловянная кислота (МЦГОК)-»-неорганиче-ское олово (НО)
/ \—Sn=0 6
О
Sn—ОН —>- Sn.
4
При обработке культур пликтраном наземным опрыскиванием определенные количества его обнаруживаются в зоне дыхания сельскохозяйственных рабочих, почве, воде, он проникает в урожай, образуя остаточные количества активного ингредиента применяемого ядохимиката или его метаболитов.
В литературе способы обнаружения пликтрана и его метаболитов не описаны, в связи с чем возникает необходимость разработки саннтарно-химиче-ских методик, позволяющих осуществить санитарный контроль содержания препарата как в воздухе рабочей зоны при его применении в сельском хозяйстве, так и в почве, воде, пищевых продуктах растительного происхождения. Это даст возможность проводить текущий и предупредительный санитарный надзор.
ГТЦГО — порошок белого цвета, хорошо растворимый в хлороформе, гексане, метаноле, мало-растворимый в хлористом метилене и ацетоне; растворимость в воде менее 0,0001 г/л. Температура плавления 245 °С. Под воздействием УФ-лучей ГТЦГО превращается в свои метаболиты по приведенной выше схеме. ЬО50 для крыс при оральном поступлении 320 мг/кг. Острая оральная токсичность продуктов разложения для белых крыс следующая: ОДЦГО—355 мг/кг, МЦГОК—3600 мг/кг.
Определение ГТЦГО и его метаболитов в воздухе, воде, почве и растительном материале основано на извлечении из проб вначале ГТЦГО, ОДЦГО и МЦГОК, хроматографировании в тонком слое силикагеля (пластинки «БИиМ»), проявлении хро-матограмм спиртовым раствором гематоксилина (альтернативно — кверцетином или пирокатехоло-вым фиолетовым), а затем извлечении из той же пробы НО методом «влажного сожжения» и последующем определении продукта по его реакции с дитиолом методом спектрофотометрии.
Для определения ГТЦГО в воздухе 30 л исследуемого воздуха со скоростью 3 л/мин протягивают с помощью аспирационного устройства через бумажный фильтр (синюю ленту). Фильтр переносят в коническую колбу объемом 250 мл и заливают 15—20 мл гексана. Экстрагируют пликтран на встряхивателе в течение 5 мин. Экстракт сливают в колбу для отгонки растворителя. Фильтр дважды промывают небольшими порциями гексана и промывные жидкости объединяют с общим экстрактом. Растворитель выпаривают при 45 СС до 1 мл, остаток переносят в центрифужную пробирку с делениями. Упаривают раствор до 0,1—0,3 мл и остаток количественно наносят на хроматографиче-скую пластинку. Предел обнаружения ГТЦГО 0,016 мг/м3. Средний процент обнаружения 89±3,5.
Для анализа ГТЦГО, ОДЦГО и МЦГОК в воде 100 мл пробы помещают в коническую колбу на 250 мл и заливают 5 мл смеси гексан — уксусная кислота (20 : 3). Экстрагируют на встряхивателе 5 мин. Переносят смесь в делительную воронку и отделяют водный слой. Гексановый экстракт отделяют, водный слой еще 2 раза экстрагируют указанной смесью (по 5 мл). Объединенные гексановые вытяжки собирают в круглодонную колбу и удаляют растворитель до 1 мл и далее анализ продолжают так же, как при исследовании воздуха. Предел обнаружения ГТЦГО, ОДЦГО и МЦГОК по 0,003 мг/л. Средний процент обнаружения соответственно 93,4±8,43, 95,2±6,23 и 96±9,2. Остав-
шийся водный слой сохраняют для измерения содержания НО.
Для определения ГТЦГО, ОДЦГО и МЦГОК в почве и растительном материале 50 г пробы измельченного растительного материала или просушенной и просеянной почвы помещают в коническую колбу объемом 250 мл, заливают 50 мл смеси гексан— уксусная кислота (20 : 3) и экстрагируют на встряхивателе 5 мин. Растворитель декантируют через безводный сульфат натрия в колонку с активированным углем и элюат собирают в колбу прибора для упаривания растворителя. Пробу еще дважды экстрагируют 10—15 мл порциями растворителя. Выпаривают растворитель до 1 мл и далее анализируют, как воздух.
Предел обнаружения ГТЦГО, ОДЦГО и МЦГОК по 0,003 мг/кг. Средний процент обнаружения в пределах 83—96. Экстрагированные почву и растительный материал сохраняют для определения НО.
Хроматографирование проводят в системе подвижных растворителей гексан — уксусная кислота (49 : 10,5). Хроматограммы проявляют одним из следующих способов: 1) опрыскивание 0,1% раствором гематоксилина в 95% этиловом спирте, УФ-облучение 5 мин и опрыскивание 0,5% водным раствором лимонной кислоты; 2) УФ-облученне 10 мин и опрыскивание насыщенным этанольным раствором пирокатехолового фиолетового; 3) опрыскивание 0,2 н. раствором серной кислоты, УФ-облучение 10 мин и опрыскивание 0,1 % этанольным раствором кверцетина.
При наличии ГТЦГО, ОДЦГО и МЦГОК в пробе на хроматограмме, обработанной гематоксилином, появляются сиреневые пятна на розовом фоне, при обработке пирокатехоловым фиолетовым— синие пятна на светло-коричневом фоне, при обработке кверцетином — интенсивно желтые пятна на светлом фоне, с И, соответственно 0,76±0,01, 0,26±0,01 и 0,14±0,01.
Содержание ГТЦГО и двух его метаболитов в пробе определяют путем сравнения размеров и интенсивности окраски полученных пятен с пятнами стандартных растворов.
Для измерения количества НО в колбы с оставшейся водой, почвой, растительным материалом после экстракции оловоорганических соединений добавляют 50 мл концентрированной серной кислоты, 25 мл концентрированной азотной кислоты и 7—8 г 4 мм стекляруса. Выдерживают 15—20 мин, время от времени помешивая, затем нагревают в вытяжном шкафу до кипения и оставляют охлаждаться. Затем вновь нагревают на плите до появления густых белых паров. Охлаждают, добавляют 50 мл воды и оставляют на 5—6 мин. Раствор сливают, остаток экстрагируют сначала 25 мл воды, затем 25 мл соляной кислоты (1:2) и снова 25 мл воды, объединяют экстракты, добавляют 1 г 4-миллиметрового стекляруса и нагревают на плите до появления густого белого дыма. Охлаждают до комнатной температуры, приливают 25 мл воды и
50 мл раствора, состоящего из 1 объема 20% йодистого калия, 1 объема 48% серной кислоты и 1 объема воды. Смесь перемешивают и экстрагируют гексаном (4 раза по 5 мл). Гексановые экстракты собирают в высоком стакане вместимостью 200 мл, добавляют 5 мл азотной кислоты и дают гексану испариться при комнатной температуре. После этого доливают 4 мл серной кислоты и нагревают до появления густого белого дыма. Смесь охлаждают, добавляют 10 мл воды, перемешивают и нагревают до начала стекания жидкости со стенок стакана. Раствор охлаждают, добавляют 15 мл воды, обмывая стенки стакана, переносят в мерную колбу на 50 мл, приливают 0,02 мл стандартного раствора олова (100 мкг/мл), 3 капли тиогликоле-вой кислоты и 2 мл 2% раствора натриевой соли додецилсульфокислоты, взбалтывают, добавляют к смеси 0,5 мл 0,3% свежеприготовленного раствора цинк-дитиола и перемешивают 1 мин. Доводят раствор водой до метки и спектрофотометрируют в кварцевой кювете размером 10x10 мм при длине волны 530 нм. Раствором для сравнения служит дистиллированная вода.
Количество олова в исследуемом растворе находят по калибровочному графику, отражающему линейную зависимость оптической плотности раствора от концентрации в нем олова, что сохраняется в интервале концентраций 0,08—1,6 мкг/мл. Для построения калибровочного графика в мерную
колбу на 50 мл помещают 1 мл стандартного раствора олова (4 мкг/мл), 19 мл 44% серной кислоты, 3 капли тиоглнколевой кислоты, 22 мл 2% раствора натриевой соли додецилсульфокислоты. Смесь перемешивают, добавляют 0,5 мл 0,3% раствора цннк-дитиола, взбалтывают 1 мин и доводят до метки водой. Спектрофотометрируют в кварцевой кювете размером 10х 10 мм при длине волны 530 нм, взяв для сравнения дистиллированную воду. Повторяют процедуру, используя 5, 10, 15 и 20 мл стандартного раствора олова (4 мкг/мл), а также холостую пробу (проверка на реактивы).
Строят калибровочный график, откладывая по оси абсцисс количество олова в микрограммах на 1 мл, а по оси ординат соответствующую ему оптическую плотность. Предел обнаружения 0,1 мг/кг, для воды 0,1 мг/л. Средний процент обнаружения 86—93 в зависимости от среды.
Исследования проведены с контрольными пробами воздуха, воды, почвы, овощей, фруктов, семян хлопчатника, не содержащими пестицидов, и с теми же пробами, в которые вводили известное количество препаратов (ГТЦГО, ОДЦГО, МЦГОК 0,3—30 мкг, НО 4—80 мкг).
Предлагаемые методики успешно апробированы при установлении гигиенических нормативов илик-трана в воздухе, воде, почве и пищевых продуктах.
Поступила 26.10.82
УДК 615.371.012/:613.8-07
3. Г. Гуричева, В. В. Ротенберг, Б. Ю. Калинин, А. И. Крсииенюк, % Н. В. Богомолов, О. Д. Шапилов
САНИТАРНО-ХИМИЧЕСКАЯ ОЦЕНКА ПОЛИСУЛЬФОНАМИДНЫХ МЕМБРАН
Охтинское научно-производственное объединение «Пластполимер», Ленинград
Мембраны, синтезированные на основе ароматических полиамидов, стойки к неблагоприятным условиям эксплуатации и имеют длительный срок службы.
Были исследованы предназначенные для опреснения воды новые полиамидные мембраны «фени-лон-2С» (сополимер м-фенилендиаминизофталевой и терефталевой кислот) в виде полых волокон, склеенных фенолформальдегидной смолой. Установлено, что вытяжки из мембран не оказывают общетоксического действия на живые организмы (Ю. А. Рахманин и соавт.).
Целью настоящей работы являлась санитарно-химическая оценка полисульфонамидных мембран (А. В. Мисеюк и соавт.), используемых для концент-^ рирования вируссодержащих жидкостей при производстве вакцин.
Концентрирование вируссодержащей алланто-исной жидкости (ВАЖ) проводится на мембранном тонкоканальном фильтре ФТ01 (В. Н. Гомолицкий и соавт.) при 20—24 "С. Соотношение фильтрующей
поверхности мембран к объему жидкости 1 : 15— 20 см'-/см3. Вирусная суспензия концентрируется в 10—15 раз за 7—8 ч. Перед началом эксплуатации мембраны стерилизуют 5% раствором формалина в течение 5 ч или препаратом С-4 — перво-муром (В. Т. Осипян и соавт.) в течение 15— 30 мин. Затем их промывают в течение 1 ч в потоке стерильного фосфатного буферного раствора (0,01 M Ыа-фосфатный буфер на 0,1 M хлористом N'a) или дистиллированной водой с концентрацией соды 0,1 М. Используют примерно 10 объемов отмывающего раствора по отношению к объему вируссодержащей жидкости.
Санитарно-химические исследования выполняли в соответствии со специально разработанными «Временными методическими указаниями» в аг-гравированных условиях. Испытано соотношение поверхности пленки к объему дистиллированной воды 1 : 1 см2/см3 при температуре настаивания пленки с водой 40 °С. Настаивание проводили в течение суток. Промытый дистиллированной водой
