CC BY
4
мг-экв/л) с содержанием кремния 6,0 и 25,0 мг/л в сыворотке уровень элемента соответственно был равен 0,0243±0,003 мг/мл и 0,0365±0,001 мг/мл.
Аналогичная тенденция к увеличению содержания кремния в сыворотке отмеч&на у животных, потреблявших воду жесткостью 4 и 7 мг-экв/л. Так, при минимальном уровне кремния в воде (6,0 мг/л) его содержание в сыворотке не превышало соответственно 0,008±0,0002 и 0,0077+ ±0,0002 мг/мл, а при максимальной концентрации (25,0 мг/л) достигал 0,0171+0,006 и 0,0148 + ±0,0004 мг/мл.
Таким образом, использование модифицированной методики позволило не только определить фоновое содержание кремния в крови, уровень которого зависит от поступления последнего с пищей, но и отдифференцировать роль «водного» кремния. При это.м было выявлено, что содержа-
ние кремния в сыворотке достоверно увеличивается по мере возрастания его концентрации в воде и уменьшения ее жесткости (Р<0,001).
Литература
1. Гадаскина И. Д., Гадаскина //. Д., Филов В. А. Определение промышленных неорганических ядов в организме. — Л., 1975, —С. 100—110.
2. Гулина О. М. // Материалы по вопросам промышленной токсикологии и клиники профессиональных бслезней. — Горький, 1957. — Сб. 8. — С. 109—123.
3. Иванов В. И., Розенберг П. А. // Новое в области сани-тарно-химического анализа. — М., 1962. — С. 35.
4. Ковальский В. В., Гололобов А. Д. Методы определения микроэлементов в органах -и тканях животных, растениях и почвах. — М., 1969. — С. 82—91.
5. Пушкина Н. Н. Биохимические методы исследования. — М., 1963, —С. 296—299.
6. Унифицированные методы исследования качества вод. — М„ 1977, —С. 593—602.
Поступила 22.05.86
УДК 614.3:1615.917:543.272.721.0 74:543.544
Д. Б. Гиренко, М. А. Клисенко
ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ЭТИЛЕНДИБРОМИДА
ВНИИ гигиены и токсикологии пестицидов, полимеров и пластических масс, Киев
В последние годы в качестве фумигирующих средств при хранении запасов пищевого сырья широко используются легколетучие галоидсодер-жащие органические соединения (этилендибро-мид — ЭДБ, бромистый метил и др.) [2], диапазон их применения постоянно расширяется [1]. Так, смеси бромистого метила и окиси этилена используются в практическом здравоохранении для стерилизации медицинского инструментария и оборудования, для дегазации трюмов после хранения зерна и т. д. В связи с этим возникает задача контроля содержания остаточных количеств этих веществ в различных объектах окружающей среды, в том числе и пищевых продуктах.
Ранее для определения ЭДБ (1,2-дибромэтан) были использованы либо объемные, либо газо-хроматографические методы с использованием пламенно-нонизационного детектора. Недостатком указанных методов является низкая'чувствительность определения. Более эффективны методы, основанные на использовании газовой хроматографии с селективными детекторами [3].
С большими трудностями сопряжено извлечение препарата из анализируемой пробы, особенно зерновых культур, и концентрирование экстракта, так как в процессе подготовки пробы могут происходить большие потери препарата.
Целью настоящей работы явилась разработка высокочувствительного метода определения микроколичеств ЭДБ, позволяющего проводить контроль за содержанием остатков препарата в процессе хранения запасов пищевого сырья.
Для газохром атографического определения был использован хроматограф «Цвет-106» с детектором постоянной скорости рекомбинации. Колонка стеклянная, длина 1 м, внутренний диаметр 3 мм. В качестве носителя использовали фазы: 5 % БЕ-ЗО; 5 % ХЕ-60; 15 % Карбовакс 20 М. Температура термостата колонок изменялась в интервале 30—120 °С. Было установлено, что наиболее оптимальными являются следующие условия хро-матографирования: неподвижная фаза — Карбовакс 20 М, температура термостата колонки 60 °С, испарителя 120°С, детектора 200°С. Расход газа-носителя (азот) 50 мл/мин. В этих условиях время удерживания ЭДБ составляет 4,5 мин. Минимально детектируемое количество 2 нг.
Для извлечения ЭДБ из анализируемых проб были использованы различные экстрагенты (ацетон, ацетон — вода, гексан, этиловый спирт), и установлено, что наиболее удовлетворительные результаты получены при экстракции препарата ацетоном (зерно) или гексаном (цитрусовые, плодовые). На этом этапе анализа особую роль играет длительность экстракции. Так, для извлечения ЭДБ из фруктов достаточно 2-часовой экстракции гексаном. В то же время за этот отрезок времени извлечение ЭДБ из зерна составляет 10 % при использовании гексана и 15—20 % при применении ацетона. Низкий процент обнаружения обусловлен, вероятно, сильной сорбцией ЭДБ на поверхности зерна. С увеличением длительности контакта пробы с экстрагентом (ацетон) до 16 ч процент извлечения ЭДБ из зерна достигает 75—80. Дальнейшее увеличение длительности эк-^
Изменение содержания ЭДБ в пробах в зависимости от
условий хранения пищевого сырья. / — зерно, хранящееся при О—5°С; // — мри 25 "С, /// — цитрусовые, хранящиеся при 13 "С; /V — при 25 °С: V —зерно, хранящееся в естественных условиях.
стракции практически не приводило к росту процента извлечения.
На основе проведенных экспериментальных исследований были разработаны схемы анализа ЭДБ в зерне и плодовых культурах.
Зерно. 20 г пробы помещают в коническую колбу, приливают 50 мл ацетона, плотно закрывают колбу пробками на шлифе, встряхивают и оставляют на 16 ч. Затем раствор фильтруют через слой безводного сульфата натрия, замеряют объем фильтрата и 5 мкл раствора вводят в хроматограф.
Цитрусовые, плодовые. 20 г пробы помещают в коническую колбу, приливают 30 мл гексана, плотно закрывают колбу и встряхивают на шют-
тель-аппарате в течение 2 ч. Раствор фильтруют через слой безводного сульфата натрия (10 г),замеряют объем фильтрата и аликвотную часть вводят в хроматограф. Хроматографическое определение проводят при указанных выше условиях. Среднее содержание ЭДБ составляет: лимоны, апельсины (мякоть) — 75,5±4,6 %, апельсины (кожура) — 68,7+5,1 %, яблоки — 78,6+3,9%, зерновые — 73,7+5,3 %. Предел обнаружения 0,5 мг/кг.
Принимая во внимание достаточно высокую летучесть ЭДБ, была изучена динамика его разложения в модельных опытах при хранении проб при различных температурных условиях (см. рисунок) .
Установлено, что наиболее благоприятные с точки зрения гигиенических требований результаты получены при хранении проб в условиях естественной аэрации. Уже через 25 ч содержание ЭДБ снижается до 12—15 % от исходного количества, а через 100 ч препарат практически не обнаруживается.
Полученные результаты должны учитываться при разработке условий хранения и реализации пищевых запасов.
Литература
1. Баранова Н. И., Лихтман Т. В., Руденко В. А. /./Дунайский симпозиум по хроматографии, 5-й: Тезисы докладов. — Ялта, 1985. — С. 186—137.
2. Мельников Н. Н. Химия и технология пестицидов. — М„ 1974, —С. 50.
3. Sherma /., Zweig G./J Analyt. Chem. — 1983. — Vol. 55. — Р. 57—70.
Поступила 04.04.86
УДК 613.632:615.285.7.012.1
Н. Я. Смоляр
ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ Д'-ТЕТРАГИДРОФТАЛЕВОГО АНГИДРИДА,
Д'-ТЕТРАГИДРОФТАЛИМИДА, 1М'-ОКСИМЕТИЛТЕТРАГИДРОФТАЛ ИМИДА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ Университет дружбы народов им. Патриса Лумумбы
Настоящая работа посвящена разработке методик определения в воздухе рабочей зоны Д'-тетра-гидрофталевого ангидрида (ТГФА), Д'-тетрагид-рофталимида (ТГФИ) и ЬГ-оксиметилтетрагидро-фталимида (ОМТГФИ).
Для определения ТГФА в воздухе рабочей зоны возможно использование методик анализа фталевого ангидрида "[1], для ТГФИ и ОМТГФИ — фотометрической методики, разработанной Т. Г. Липиной [2].
Нами предложен газохроматографический метод определения изучаемых соединений при их совместном присутствии. Работа выполнена на газовом хроматографе отечественного производства
ЛХМ-8МД-4М с пламенно-ионизационным детектором. При разработке метода был испытан ряд неподвижных фаз, варьировались температурные режимы колонки и испарителя, длина колонки, объем пробы, а также возможность разделения исследуемых веществ в изотермическом режиме и в режиме программирования.
Установлено, что ОМТГФИ при введении в хроматограф теряет оксиметильную группу и превращается в ТГФИ. Таким образом, наша задача сводилась к разработке условий разделения ТГФА и ТГФИ. Исследования показали, что оптимальными условиями газохроматографического определения указанных веществ являются: колонка из не-
