CC BY
3
Допустимые сроки хранения проб воздуха, содержащего СО
Емкости Исходная концентрация СО. мг/м' Допустимый срок хранения проб, сут
Резиновые футбольные камеры До 5 30
5—15 7
Более 15 1
Газовые пипетки До 30 30
30—525 14
тенсивное снижение исходных концентраций СО.
Неожиданным явилось увеличение концентраций СО на 10—40% при использовании для повторного анализа газовых смесей из пипеток, в которых они контактировали в течение 3—20 сут с водным раствором хлористого натрия, который применялся для вытеснения газовой пробы из пипетки в петлю крана-дозатора при газохроматографическом анализе. При хранении пипеток на свету концентрации СО возрастали значительнее, чем в пробах, хранившихся в темноте. Выяснение причины наб-•людаемого явления не входило в задачу данного исследования, можно только предположить, что
это связано с микробным разложением микроколичеств органических веществ солевого раствора и фотохимическим образованием СО.
Полученные результаты позволяют реком ндо-вать допустимые сроки хранения проб воздушной среды, содержащей СО, с учетом вида емкости и исходных концентраций, которые следует ориентировочно устанавливать в момент отбора проб с помощью одного из экспрессных методов определения СО (см. таблицу).
Газовые пипетки с пробами следует хранить в темноте. Не допускается анализ воздушной среды из газовых пипеток, в которых пробы воздушной среды находились в контакте с водным раствором хлористого натрия более суток.
Литература
1. Джеффери П., Киппинг П. Анализ газов методами газовой хроматографии. М., 1976.
2. Зверев Ю. Г., Мошлакова Л. А., Черницына М. А. — Гиг. и сан., 198.3, № 2. с. 51.
3. КеОик Л. М., Новикова И. С. — Там же, 1984, № 4, с. 45.
4. Методические указания на определение вредных веществ в воздухе. М., 1981, с. 65.
Поступила 22.03 85
УДК 614.777:678Л-074:543.544
М. Т. Дмитриев, Е. А. Комракова
ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ
МЕТИЛМЕТАКРИЛАТА В ВОДЕ ВОДОЕМОВ
\
НИИ общей и коммунальной гигиены им. А. Н. Сысина АМН СССР, Москва
Метилметакрнлат (ММА) широко используется в химической промышленности, в частности в производстве полимерных материалов. Однако существующие методы его определения в воде водоемов недостаточно чувствительны и неспецифичны 16, 7, 91. Для эффективного определения ММА в воде могут быть использованы последние достижения в области газовой экстракции 11, 41. Газовая экстракция достигается улавливанием экстраги-руемых из воды токсичных веществ в пробоотбор-^нике, заполненном поглотительным раствором или сорбентом, с которого затем определяемые соединения извлекают или экстракцией растворителем 12, 51, или термодесорбцией 14, 81. Улавливание веществ на адсорбент с последующей их термодесорбцией позволяет достичь наиболее высокой степени концентрирования, поскольку анализируется не аликвотная часть, а весь объем отобранной пробы 13, 4, 81.
Нами разработан эффективный газохроматогра-фический метод определения ММА в воде. Газо-хроматографический анализ проводили на приборе «Цвет-100» с пламенно-ионизационным детектором. Металлическую колонку длиной 3 м заполняли целнтом 545 дисперсностью 80—100 меш с 20% нолиэтнленгликольаднпината. Температура
испарителя и колонки была соответственно 180 и 70 °С, скорость газа-носителя азота 45 мл/мин. Для большей надежности идентификации использовали вторую колонку с 20% полиметилсилокса-на-100 (ПМС-100) на целите 545. Длительность анализа на обеих колонках не превышала 10 мин.
ММА экстрагировали из воды азотом при комнатной температуре с одновременным улавливанием на силохроме С-80 с 5% ПМС-100, который помещали в пробоотборную трубку. После завершения экстракции осуществляли термодесорбцию. Предварительно исследовали объем удерживания для ММА в пробоотборной трубке. Для этой цели трубку с адсорбентом устанавливали в термостате хроматографа и определяли зависимость объема удерживания ММА от температуры. Объем удерживания на С-80 с 5% ПМС-100 при 26 °С превысил 8 л.
Схема установки для газовой экстракции при анализе воды представлена на рис. 1. Сосуд для экстракции имеет пористую пластинку. Скорость экстрагирования подбирали таким образом, чтобы для данной пористой пластинки наблюдалось интенсивное барботирование азота через анализируемый раствор. Верхняя часть сосуда имела воздушный холодильник для осушки азота. К сосуду для
А
3
Рнс. 1. Схема установки для газовой экстракции при анализе воды.
I — реометр: 2 — сосуд для газовой экстракции: 3 — анализируемая проба волы; 4 — пробоотборная трубка.
экстракции подсоединяли пробоотборную трубку. После завершения экстракции ее вставляли непосредственно в испаритель хроматографа, оборудованный устройством для ввода пробы, где и осуществляли термодесорбцию сконцентрированных соединений 18]. Такой способ ввода пробы исключает потери анализируемого вещества при термодесорбции, размывание хроматографических пиков и обеспечивает высокую надежность и воспроизводимость определения.
Экстрагировали пробу в два этапа за один и тот же промежуток времени [4]. Расчет концентраций ММА в воде проводили по формуле:
С =
м\
(М, — М2)- V •
где С — концентрация вещества в воде (в мг/л); М1 и /И2 — измеренные количества ММА (или других веществ), полученные соответственно при первой и второй экстракции (в мкг); V — объем анализируемой пробы (в мл).
Для установления оптимальных условий газовой экстракции на контрольных растворах с известной концентрацией варьировали объем пробы от 50 до 250 мл, время экстракции — от 5 до 30 мин, скорость пропускания газа — от 50 до 200 мл/мин. При пропускании менее 2 л азота через анализируемую пробу разница М1 и Ж, недостаточна для надежного определения.
Выявлены оптимальные условия экстракции, позволяющие определять ММА в концентрации 1 мкг/л: объем пробы 150 мл, скорость пропускания газа 200 мл/мин, длительность экстракции 15 мин.
О мин
Рнс. 2. Хроматограмма пробы воды, прошедшей стадию очистки на очистных сооружениях.
На рис. 2 приведена хроматограмма пробы воды/^ прошедшей стадию очистки на очистных сооружениях. Для анализа воды, содержащей ММА на уровне 0,01—1 мг/мл, оптимальный объем пробы был 50—100 мл при тех же условиях экстрагирования. С увеличением объема пробы и пропущенного газа-экстрагента возможно повышение чувствительности до 0,1 мкг/л. Относительное стандартное отклонение 0,18.
Разработанная методика широко апробирована в гигиенических исследованиях, при гигиенической оценке эффективности очистных сооружений и воды стокопринимающих водоемов.
Литература
1. Витенберг А. Г., Иоффе Б. В. — В кн.: Газовая экст* ракция в хроматографнческом анализе. Л., 1982, с. 280.
2. Дмитриев М. Т., Мищихин В. А. — Гиг. и сан., 1983, № 2, с. 40.
3. Дмитриев М. Т., Мищихин В. А.— Там же, 1984, № 2, с. 49.
4. Дмитриев М. Т., Растянников Е. Г.— Там же, 1982, № 5, с. 34. ш
5. Дмитриев М. Т.. Растянников Е. Г., Тарасова Л. Н.— Там же. 1980, № 11, с. 57.
6. Ехина Р. С.— В кн.: Вопросы гигиены воды и санитарной охраны водоемов. М., 1975, с. 107.
7. Клещсва М. С., Коржова И. Т., Пожарова В. Н.— В кн.: Газовая хроматография. М., 1969, вып. 10, с. 94.
8. Комракова Е. А., Кузнецова Л. В.— Гиг. и сан., 1981, № 1, с. 43.
9. Улинская Н. Н., Клещева М. С.— В кн.: Методы анализа объектов окружающей среды. М., 1983, с. 154.
Поступила 27.03.85
*
