CC BY
9
Методы исследования
УДК 613.632 +614.721:615.322:582.477.6-113.5521-074:543.544
М. Т. Дмитриев, В. А. Мищихин, Э. В. Степанов
ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ МУМИЕ
В ВОЗДУХЕ
НИИ общей и коммунальной гигиены им. А. Н. Сысина, Москва
Мумие (горный воск) широко используется в промышленности и в первую очередь фармацевтической [1]. По физическим свойствам мумие, выделенное из горных пород, представляет собой аморфную массу бурого или черного цвета со специфическим запахом. В значительных концентрациях мумие оказывает токсическое действие, вызывая психические и другие расстройст-ва [7].
В низких концентрациях, встречающихся в воздухе горных районов, ущелий или пещер, мумие оказывает стимулирующее действие как и ряд других веществ природного происхождения [2, 8]. В связи с этим представляло интерес изучить содержание мумие в воздушной среде производственных помещений и атмосферном воздухе. Однако в литературе методы определения мумие в воздухе не описаны.
Нами разработан газохроматографический метод определения мумие в воздухе. Пробы воздуха в производственных условиях отбирали одновременно на фильтр и в пробоотборную трубку, соединенные последовательно. Затем фильтр промывали 5 мл воды и 5 мкл элюата вводили в испаритель хроматографа. При механической переработке мумие находится в воздухе в основном в виде аэрозолей. Для отбора паров мумие использовали, заполненную 4 г полимерного сорбента тенакса пробоотборную трубку, которую после отбора присоединяли непосредственно к хроматографической колонке в термостате газового хроматографа [4]. В мумие содержится большое количество органических веществ различных классов [6]. Поэтому для детектирования его паров целесообразно использовать пламенно-ионизационный детектор.
Газохроматографический анализ проводили на газовом хроматографе «Цвет-100» с пламенно-ионизационным детектором. Поскольку в состав мумие входят десятки различных индивидуальных органических соединений, газохроматогра-фнческое определение мумие целесообразно осуществлять по принципу отпечатков пальцев, без полного хроматографического разделения с использованием нескольких характеристик репер-ных пиков [5]. В зависимости от мешающего действия при анализе сопутствующих веществ,
которые могут присутствовать в атмосферном воздухе, следует выбирать оптимальный репер-ный пик, на котором это действие не проявляется.
В результате исследования установлены газо-хроматографические условия для эффективного определения мумие в воздухе. Стеклянную колонку длиной 2 м, диаметром 3 мм заполняли сорбентом хезасорбом А\^-НМ05 (зернением
0.25.0,36 мм), пропитанным 15% полиметилфе-нилсилоксанового масла. Температура термостата колонок 100°С, испарителя 250°С, расход газа-носителя азота 40 мл/мин, водорода 40 мл/мин, воздуха 300 мл/мин. При указанных условиях получены 3 хроматографических реперных пика мумие с временами удерживания (выхода из колонки) 3 мин 20 с, 6 мин 55 с и 9 мин 28 с.
Хроматограф калибровали с помощью стандартного раствора мумие в воде (при определении аэрозолей). Калибровку проводили также по паровоздушной смеси мумие, полученной с помощью дозатора динамического типа [3]. В ампулу дозатора помещали навеску мумие, для повышения скорости испарения дозатор тер-мостатировали при 85°С. Для реперных пиков мумие были определены объемы их удерживания в пробоотборной трубке с тенаксом. При 20°С они составили 0,5—1,5 м3, что позволяет отобрать пробы воздуха без проскока. Оптимальная скорость отбора проб воздуха в пробоотбор-ные трубки 0,1—0,5 л/мин, при отборе лишь на фильтры 10—20 л/мин.
Чувствительность определения по каждому из реперных пиков составляет 10—15 нг в пробе, ошибка определения не превышает 10%. При объеме проб 20—30 л определяемые концентрации мумие в воздухе равны 0,5—1 мкг/м3. Разработанный метод использован при гигиенической оценке атмосферного воздуха и воздушной среды помещений.
ЛИТЕРАТУРА
1. Бунакова Г. В., Тамбиева О. А.— В кн.: Мумие и его
лечебное применение. Пятигорск, 1972, с. 10.
2. Дмитриев М. Т., Захарченко М. П., Степанов Э. В. —
Теор. и практ. физ. культуры, 1982, № 2, с. 23.
3. Дмитриев М. Т., Мищихин В. А. — Гиг. и сан., 1979,
№ 3, с. 41.
4 Дмитриев М. Т., Мищихин В. А. — Там же, 1980, № 9, 7. Магидзон М. Д., Хмелевский М. Г. — Врач, дело, 1982,
с. 66. № 3, с. 96.
5. Дмитриев М. Т., Мищихин В. А.— Гиг. и сан., 1982, 8. Таджиев К. Т. — В кн.: Мумие и стимуляция регеиера-№ 1, с. 46. тивных процессов. Душанбе, 1971, с. 19.
6. Крылов Г. В., Степанов Э. В. — Изв. Сиб. отд.
АН СССР. Серия биол. наук, 1971, № 5, С. 132. Поступила 15.10.83
УДК 614.76:815.285.71-07
Ю. А. Бунятян, А. А. Геворгян
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ДЕЙСТВУЮЩЕГО ВЕЩЕСТВА ПРЕПАРАТА РАУНДАП И ЕГО МЕТАБОЛИТА В ОБЪЕКТАХ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ
Филиал ВНИИ гигиены и токсикологии пестицидов, полимерных и пластических масс,
Ереван
В борьбе с сорняками в сельском хозяйстве широко применяется неселективный гербицид раундап, который представляет собой изопро-миламинную соль Ы-фосфонометилглицина (гли-фозата). Источником гербицидной активности препарата является глифозат, а изопропиламин служит для увеличения растворимости в воде. Ввиду гидролиза соли изопропиламин после опрыскивания быстро испаряется (температура кипения 34°С) с поверхности листвы, почвы и остается один глифозат. Химическая формула:
1НООС-СН,—ЫН-СН-Р03Н]-[(СН3)2СНЫН,]+ + + НОН :<=£ НООС—СНа—Ш-СН,—Р03н, 4-+ (СН3)гСНЫН2|.
Глифозат — белое кристаллическое нелетучее вещество, разлагающееся при температуре выше 50 °С. Он не растворяется в большинстве органических растворителей, в воде при 25 °С растворяется 1 %, плотность 1,18 г/см3.
Острая оральная токсичность для крыс 4900 мг/кг. ПДК в воде водоемов 0,1 мг/л, в воздухе рабочей зоны 3 мг/м3, допустимое остаточное количество в растительных и пищевых продуктах 0,4 мг/кг. Препарат во внешней среде ме-таболизируется с образованием аминометилфос-фоновой кислоты.
Нами апробированы зарубежные методики определения остаточных количеств глифозата и аминометилфосфоновой кислоты [1—3]. Много-стаднйность, применение сложной аппаратуры и дорогостоящих реактивов делают их недоступными для применения при проведении массовых анализов.
Разработанный нами метод основан на извлечении глифозата и аминометилфосфоновой кислоты из исследуемого объекта, очистке экстракта, тонкослойном хроматографировании на пла-с.инке «Фиксион 50x8» в Ыа+-форме и обнаружении нннгндриновым проявителем. Поскольку цветную реакцию с нингидрином дают аминокислоты, их жиры, пептиды, белки, первичные и вторичные амины, аминосахара, амнноспирты, алкалоиды спорыньи и др., применяют дифферен-
цированные способы экстракции препарата и очистки от коэкстрактивных веществ для каждого конкретного объекта.
Анализ воздуха проводят следующим образом. Аспирационным устройством через фильтры АФА-ХА-20 протягивают 20 л исследуемого воздуха со скоростью 5 л/мин. Фильтры переносят в коническую колбу на 50 мл и экстрагируют трижды по 10 мл бидистиллированной водой. Извлекают глифозат при периодическом встряхивании на встряхивателе АВУ-1 в течение 10— 10 мин. Объединенные экстракты вводят в хро-матографическую колонку с катионитом КУ-2-8 в Н+-форме (диаметр колонки 1,5 см, высота смолы 17 см), сразу же открывают кран колонки и собирают элюат в колбу вместимостью 250 мл со шлифом. После того как весь экстракт войдет в слой смолы, колонку промывают 50 мл бидистиллированной воды и собирают в ту же колбу. Затем колбу подсоединяют к прибору для отгонки растворителя под вакуумом и выпаривают воду при температуре водяной бани не выше 40 °С. Сухой остаток растворяют в 0,25—0,50 мл бидистиллированной воды и количественно переносят микрошприцем на пластинку «Фиксион 50x8» для хроматографирования. Пятна диаметром не более 0,5 см наносят на 2 см выше нижнего края пластинки под рассеянной струей воздуха.
При анализе водь^ 1 —1,5 л предварительно отфильтрованной воды проводят через колонку с анионитом АВ-17-8 в НСО^-форме (Э 1,2 см, высота смолы 20 см). Затем смолу промывают 300 мл бидистиллированной воды и всю эту фракцию отбрасывают.
Вытесняют глифозат и аминометилфосфоно-вую кислоту с колонки 150 мл 0,5 М раствора гидрокарбоната аммония. Собранный элюат выпаривают в вакууме досуха при температуре не выше 40°С. Если в колбе остается белый осадок, в нее приливают 50 мл воды и выпаривают повторно; кратность этой процедуры зависит от исчезновения белого осадка. Сухой остаток раство-
