ХРАНЕНИЕ ПРОБ ВОЗДУХА С РАЗЛИЧНЫМ СОДЕРЖАНИЕМ ОКИСИ УГЛЕРОДА Текст научной статьи по специальности «Химические технологии»

Концентрацию метанола в анализируемой пробе вычисляют по общепринятой формуле.

Литература

1. Алексеева М. В. Определение атмосферных загрязнений. М., 1963, с. 169—179.

2. Г.шдчикова Ю. /'., Шумирина Н. И. — Б юл. науч. техн^ информации но охране труда, 1958, Л» 2, с. 97—101^

3. Лурье Ю /О., Николаева 3. В. —Завод, лабор. 1954, т. 20, с. 678 —683.

Поступила 22.02.80

УДК 613.632.4+614.72):54в.262-31

Л. М. Кедик

ХРАНЕНИЕ ПРОБ ВОЗДУХА С РАЗЛИЧНЫМ СОДЕРЖАНИЕМ

ОКИСИ УГЛЕРОДА

ВНИИ железнодорожной гигиены, Москва

Определение окиси углерода (СО) в воздушной среде, основанное на использовании газохромато-графических методов, прочно входит в практику современного аналитического контроля 121. В связи с этим возникает потребность транспортировки проб, отобранных на удаленных объектах исследования, в стационарные лаборатории. В литературе отсутствуют сведения о допустимых сроках хранения проб воздуха при определении содержания СО. Только в одной из опубликованных методик анализа СО указывается, что допускается хранение проб в резиновых камерах или полиэтиленовых мешках в течение суток [41.

Мы изучили возможность хранения проб воздуха с различным содержанием СО, отбираемых с учетом удобства транспортировки, в резиновые камеры или газовые пипетки. Исходные газовые смеси с содержанием СО в воздухе от 1 до 525 мг/м3 были приготовлены на основе аттестованных поверочных смесей, выпускаемых Балашихинским кислородным заводом. СО определяли газохромато-графическим методом после конверсии СО в метак в присутствии нихромового катализатора при использовании инертного газа-носителя [31. Первичный анализ газовых смесей проводили в день их приготовления; последующие контрольные анализы выполняли с интервалом в несколько суток при общей продолжительности срока хранения до 30—33 сут. Основным критерием оценки стабильности количества СО в пробах являлось относительное изменение исходных концентраций не более чем на 4% (погрешность газохроматографического определения СО).

Результаты анализа 25 проб воздушной среды, хранившихся в резиновых камерах, показали^ что в образцах с содержанием СО более 5 мг/м3 уменьшаются исходные концентрации в процессе хранения, примем чем выше исходная концентрация, тем интенсивнее идет ее снижение (см. рисунок, а), что согласуется с закономерностями ппонесса диффузии газов [1]. Стаби чьность концентраций СО, т. е. относительное уменьшение исходных концентраций не более чем на 4% наблюдалось в течение °0 сут для проб с содержанием СО до 5 мг/м3 и в течение 7 сут для проб с содержанием СО до 15 мг/м3 при хранен»:' проб в резиновых -.амерах.

При аналогичном исследовании 85 проб воздушной среды, хранившихся в стеклянных пипетках, наблюдалось менее интенсивное уменьшение содержания СО в газовых смесях (см. рисунок, б). Например, для проб с исходной концентрацией СО до 30 мг/м3 относительное изменение исходной концентрации через 15 сут не превышало погрешности анализа, в то время как для аналогичной серии проб в резиновых камерах оно достигало 70% (в; данной серии опытов использовали для контрольных анализов новые партии газовых пипеток, т. е. анализ из каждой пипетки проводили однократно). Более высокая стабильность концентраций СО в данном случае связана, по-видимому, с отсутствием значительных поверхностей в стеклянных пипетках, через которые может протекать процесс диффузии, что делает процесс диффузии при данных концентрациях (до 30 мг/м3) недостаточно эффективным для изменения состава газовых смесей.

Изменение содержания СО в образцах газовых смесей, хранившихся в пипетках, зависит и от условии хранения проб. На свету происходит более ин-

а 6

Зависимость содержания СО (в мг/м3) в пробах воздушной среды с различными исходными концентрациями от длительности хранения в резиновых камерах (о) и газовых пипетках (б).

— 58 —

4

Допустимые сроки хранения проб воздуха, содержащего СО

Емкости Исходная концентрация СО. мг/м' Допустимый срок хранения проб, сут

Резиновые футбольные камеры До 5 30

5—15 7

Более 15 1

Газовые пипетки До 30 30

30—525 14

тенсивное снижение исходных концентраций СО.

Неожиданным явилось увеличение концентраций СО на 10—40% при использовании для повторного анализа газовых смесей из пипеток, в которых они контактировали в течение 3—20 сут с водным раствором хлористого натрия, который применялся для вытеснения газовой пробы из пипетки в петлю крана-дозатора при газохроматографическом анализе. При хранении пипеток на свету концентрации СО возрастали значительнее, чем в пробах, хранившихся в темноте. Выяснение причины наб-•людаемого явления не входило в задачу данного исследования, можно только предположить, что

это связано с микробным разложением микроколичеств органических веществ солевого раствора и фотохимическим образованием СО.

Полученные результаты позволяют реком ндо-вать допустимые сроки хранения проб воздушной среды, содержащей СО, с учетом вида емкости и исходных концентраций, которые следует ориентировочно устанавливать в момент отбора проб с помощью одного из экспрессных методов определения СО (см. таблицу).

Газовые пипетки с пробами следует хранить в темноте. Не допускается анализ воздушной среды из газовых пипеток, в которых пробы воздушной среды находились в контакте с водным раствором хлористого натрия более суток.

Литература

1. Джеффери П., Киппинг П. Анализ газов методами газовой хроматографии. М., 1976.

2. Зверев Ю. Г., Мошлакова Л. А., Черницына М. А. — Гиг. и сан., 198.3, № 2. с. 51.

3. КеОик Л. М., Новикова И. С. — Там же, 1984, № 4, с. 45.

4. Методические указания на определение вредных веществ в воздухе. М., 1981, с. 65.

Поступила 22.03 85

УДК 614.777:678Л-074:543.544

М. Т. Дмитриев, Е. А. Комракова

ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ

МЕТИЛМЕТАКРИЛАТА В ВОДЕ ВОДОЕМОВ

\

НИИ общей и коммунальной гигиены им. А. Н. Сысина АМН СССР, Москва

Метилметакрнлат (ММА) широко используется в химической промышленности, в частности в производстве полимерных материалов. Однако существующие методы его определения в воде водоемов недостаточно чувствительны и неспецифичны 16, 7, 91. Для эффективного определения ММА в воде могут быть использованы последние достижения в области газовой экстракции 11, 41. Газовая экстракция достигается улавливанием экстраги-руемых из воды токсичных веществ в пробоотбор-^нике, заполненном поглотительным раствором или сорбентом, с которого затем определяемые соединения извлекают или экстракцией растворителем 12, 51, или термодесорбцией 14, 81. Улавливание веществ на адсорбент с последующей их термодесорбцией позволяет достичь наиболее высокой степени концентрирования, поскольку анализируется не аликвотная часть, а весь объем отобранной пробы 13, 4, 81.

Нами разработан эффективный газохроматогра-фический метод определения ММА в воде. Газо-хроматографический анализ проводили на приборе «Цвет-100» с пламенно-ионизационным детектором. Металлическую колонку длиной 3 м заполняли целнтом 545 дисперсностью 80—100 меш с 20% нолиэтнленгликольаднпината. Температура

испарителя и колонки была соответственно 180 и 70 °С, скорость газа-носителя азота 45 мл/мин. Для большей надежности идентификации использовали вторую колонку с 20% полиметилсилокса-на-100 (ПМС-100) на целите 545. Длительность анализа на обеих колонках не превышала 10 мин.

ММА экстрагировали из воды азотом при комнатной температуре с одновременным улавливанием на силохроме С-80 с 5% ПМС-100, который помещали в пробоотборную трубку. После завершения экстракции осуществляли термодесорбцию. Предварительно исследовали объем удерживания для ММА в пробоотборной трубке. Для этой цели трубку с адсорбентом устанавливали в термостате хроматографа и определяли зависимость объема удерживания ММА от температуры. Объем удерживания на С-80 с 5% ПМС-100 при 26 °С превысил 8 л.

Схема установки для газовой экстракции при анализе воды представлена на рис. 1. Сосуд для экстракции имеет пористую пластинку. Скорость экстрагирования подбирали таким образом, чтобы для данной пористой пластинки наблюдалось интенсивное барботирование азота через анализируемый раствор. Верхняя часть сосуда имела воздушный холодильник для осушки азота. К сосуду для

А

— 59 —