CC BY
2
Методы исследования
© А. Ф. БАБИЧЕВА. 1991 УДК 614.774/778:632.954 |-074
А. Ф. Бабичева
ГАЗОХРОМАТИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ТРЕФЛАНА В ВОДЕ, ПОЧВЕ
И ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ
Киевский институт усовершенствования врачей
В настоящее время для определения мнкроколичеств гербицида трефлана (2,6-динитро-4-трифторметил-Ы, Ь)-дипропнла-нилина) в различных средах разработаны и применяются газо-хроматографический, колориметрический и полярографический методы [1, 3. 4]. которые позволяют проводить анализ при содержании препарата значительно ниже МДУ и Г1ДК. Для достижения высокой чувствительности используют навески 25— 200 г с последующей очисткой экстрактов методами пере-экстракции и колоночной хроматографии. Таким образом, подготовка проб к определению многостадийный, трудоемкий процесс.
Предлагаемый метод позволяет сократить время анализа с 8—10 ч до I ч, включая определение на хроматографе. Метод состоит в отгонке трефлана с водяным паром из гомогенизированной навески продукта, экстракции его из отгона и определении препарата в экстракте на хроматографе с детектором постоянной скорости рекомбинации.
В ходе разработки методики установлено, что трефлан в количестве 0,1 —10 мкг полностью извлекается I мл гексана из 50 мл воды. При отгоне с парами воды 85 % трефлана содержится в первых 10 мл отгона, 12 % — во вторых 10 мл и остальные 3 % перегоняются со следующими 10 мл. Таким образом, для количественного извлечения трефлана достаточно отогнать 30—40 мл воды.
При введении навескн продукта (капуста, морковь, помидоры, огурцы) или почвы в дистиллированную воду извлекается только 60—80 % внесенного трефлана. При использовании вместо воды буфера с рН 9,18 извлечение трефлана из указанных выше сред составляет 90—100 %.
Извлечение трефлана из подсолнечного масла и семян подсолнечника затруднено из-за наличия жира, в котором хорошо растворяется трефлан. Максимальное извлечение (50 % от внесенного количества) было достигнуто при удвоении объема отгоняемой воды.
При анализе почвы следует использовать навеску почвы естественной влажности, чтобы избежать потерь трефлана при высушивании. Параллельно определяют влажность почвы и делают перерасчет полученного содержания трефлана в исследуемом образце на воздушно-сухую почву.
Хроматографирование холостых проб исследованных сред показало отсутствие пиков, близких или равных по времени удерживания трефлану. Следует отметить, что на хромато-граммах холостых проб почвы, моркови, растительного масла и семян подсолнечника зафиксированы посторонние пики с временем удерживания до 40 мин. В этом случае для ускорения анализа после выхода трзфлана необходимо поднять температуру колонки до 210 °С и через 10 мин вновь установить температурный режим определения трефлана.
Учитывая изложенное, мы предлагаем следующую методику извлечения трефлана из различных сред.
Подготовка к анализу. Для приготовления буферного раствора навеску буры (NaiB.1O7-.H2O) 19.1 г растворяют в литровой мерной колбе и доводят до метки дистиллированной водой. рН приготовленного буфера 9,18 [2].
Для определения трефлана в воде в мерной колбе на 100 мл растворяют 1,91 г буры в анализируемой воде, 70 мл полученного раствора переносят в перегонную колбу.
При анализе овощей и семян подсолнечника гомогенизируют 50 г пробы, для определения отбирают навески капусты, помидоров, огурцов, семян подсолнечника по 1 г, моркови 3 г. Навески почвы и растительного масла по 1 г отбирают без дополнительной подготовки.
Извлечение трефлана из проб. Анализируемый образец с помощью буфера (100 мл для подсолнечного масла, семян подсолнечника и 70 мл для овощей, почвы) количественно переносят в термостойкую перегонную колбу объемом 250 или 500 мл, добавляют 1 мл ацетона и осторожно нагревают. При обильном ценообразовании верхнюю часть колбы обливают холодной водой и" временно убирают нагрев. Через 3—5 мин ценообразование уменьшается, и отгонку проводят в стабильном режиме.
При анализе семян подсолнечника и подсолнечного масла примерно 80 мл дистиллята собирают в мерную колбу со шлифом вместимостью 100 мл, к дистилляту добавляют 2 мл гексана, энергично встряхивают в течение 30 с, добавляют дистиллированную воду, чтобы верхний гексановый слой переместился в узкую часть колбы, в хроматограф вводят 6 мкл гек-санового экстракта.
При анализе воды, почвы и овощей примерно 40 мл дистиллята собирают в мерную колбу объемом 50 мл, трефлан экстрагируют 1 мл гексана и в хроматограф вводят 3—6 мкл гексанового слоя.
Условия хроматографированин: хроматограф с детектором постоянной скорости рекомбинации, колонка стеклянная длиной 1 м и внутренним диаметром 3 мм, заполнена ОУ-17,3% на хроматоне М-супер, зернением 0,125—0,160 мм. Температура колонки 160 °С, детектора 250 °С, испарителя 200 °С. Расход газа-носителя (азот ос. ч.) 60 мл/мин. Рабочая шкала электрометра 20-10~12, 50-10 12. Время удерживания трефла-;на 2 мин 30 с. Для повышения надежности идентификации можно использовать альтернативные колонки, описанные в [1, з, 4|:
Количественное определение проводят методом абсолютной калибровки по высоте пика, используя стандартные растворы трефлана в гексане или ацетоне концентрации 0,02, 0,1 и I мкг/мл. Минимально детектируемое количество трефлана 0,1 нг, линейный диапазон детектирования 0,1—5 нг. Предел определения в воде 0,002 мг/л, в моркови 0,01 мг/кг, в масле и семенах подсолнечника 0,1 мг/кг; в капусте, помидорах, огурцах, почве 0,05 мг/кг. Степень определения составляет в воде, почве, капусте, помидорах, огурцах, моркови 90—100 %, в подсолнечном масле и семенах подсолнечника 50 %. В связи с этим при определении трефлана в масле и семенах подсолнечника необходимо найденное значение концентрации умножить на поправочный коэффициент, равный 2. Суммарная погрешность определения не превышает 10 %. Метод избирателен в присутствии хлсрорганическнх пестицидов.
Таким образом, предложенная методика обеспечивает контроль за содержанием трефлана в исследуемых средах па уровне гигиенических нормативов, которые составляют для воды 1 мг/л, почвы 0,1 мг/кг, моркови 0,01 мг/кг, капусты, помидоров, семян подсолнечника 0,5 мг/кг, подсолнечного масла 0,1 мг/кг.
Литература
1. Гороновский И. Г., Назаренко Ю. П., Некряч Е. Ф. Краткий справочник по химии.— Киев, 1974.— С. 358.
2. Методические указания по определению микроколичеств пестицидов в продуктах питания, кормах, внешней среде.— М„ 1979.—Сб. 9,—С. 201—216; 1982.—Сб. 12,— С. 142— 147; 1984,—Сб. 14.—С. 305—310; 1987,— Сб. 16, ч. 2,— С. 369— 378.
3. Методы определения микроколичеств пестицидов / Под ред. М. А. Клисенко,—М„ 1977,—С. 292—294.
4. Методы определения микроколичеств пестицидов в продуктах питания, кормах, внешней среде / Под ред. М. Ф. Клисенко,— М„ 1983,— С. 49—57.
Поступила 12.02.90
© КОЛЛЕКТИВ АВТОРОВ. 1991 '
УДК 613.632.4:547.551.41|-074
Н. С. Биленко, Г. С. Лисецкая, С. М. Синкевич, А. Я■ Боровиков
ЭКСПРЕССНОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ХЛОРИСТОГО ТИОНИЛА В ВОЗДУХЕ ПРОИЗВОДСТВЕННЫХ ПОМЕЩЕНИЙ
Киевский научно-исследовательский филиал ГосНИИхлорпроект
Хлористый тионил (тионилхлорид) широко используется в фармацевтической промышленности и различных областях современной технологии, что сопряжено с возможностью загрязнения воздуха производственных помещений данным веществом. В связи с этим требуется постоянный контроль воздуха на содержание хлористого тионила. Поскольку применяемые в настоящее время методы определения тионилхлорида или малоспецифичны, или трудоемки [3, 4], разработка экспрессного и селективного*метода является актуальной задачей. Сложность определения хлористого тионила обусловлена тем, что наряду с ним в воздухе присутствуют продукты гидролиза вещества — диоксид серы и хлористый водород.
Целью наших исследований являлась разработка методики определения хлористого тионила в воздухе производственных помещений в присутствии продуктов его гидролиза в диапазоне 0,5—25 мг/м . Методика необходима для оценки токсического воздействия хлористого тионила в присутствии продуктов его гидролиза.
Разработанный метод определения тионилхлорида в воздухе производственных помещений основан на концентрировании вещества четыреххлористым углеродом, реэкстракции его раствором гидроксида натрия с последующим нефелометри-ческим определением образующегося хлорид-нона с применением азотнокислого серебра.
Установлено, что при использовании осушенного четырех-хлористого углерода тионилхлорид концентрируется количественно и селективно, при этом предотвращается растворение и накопление хлористого водорода [2]. Определению хлористого тионила не мешает хлористый водород в концентрации до I г на 1 м'< анализируемого воздуха. Четыреххлористый углерод готовят следующим образом: его выдерживают в течение 12—14 ч над прокаленным хлористым кальцием и перегоняют в присутствии пятиокиси фосфора.
Диапазон измерения тионилхлорида в воздухе составляет 1—25 мг/м3; нижний предел обнаружения 0,7 мг/м'' (при отборе 10 л воздуха); граница суммарной относительной погрешности не превышает 25 %. Анализируемый воздух пропускают через поглотители со стеклянными пористыми перегородками.
Ход анализа. Воздух со скоростью 0,5 л/мин аспирируют в течение 10—20 мин через два соединенных последовательно поглотителя, заполненных осушенным и перегнанным четыреххлористым углеродом (по 10 мл). Содержимое поглотителей переносят в делительную воронку, прибавляют 10 мл раствора гидроксида натрия концентрации 0,1 моль/л и взбалтывают 2 мин. После разделения фаз водную переносят в мерную колбу вместимостью 25 мл, прибавляют по 1 мл азотной кислоты и азотнокислого серебра концентрации 0,1 моль/л, доводят до метки водой и перемешивают. Через 15 мин измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре при длине волны 400 нм и толщине поглощающего свет слоя 50 мм по отношению к контрольному раствору на реактивы. В условиях определения строят градуировочный график на хлорид-ионы в диапазоне 4—70 мкг хлоридов, в пересчете на тионилхлорид это составляет 8—117 мкг.
Для получения искусственных смесей тионилхлорида в воздухе использовали экспериментальную установку [1]. В ампулу помещали хлористый тионил, он диффундировал по капилляру и поступал в трубку, по которой аспирировали .воздух с определенной скоростью.
Разработанный метод достаточно чувствителен, избирателен, прост в выполнении, доступен, не требует сложной аппаратуры. Продолжительность анализа 45 мин.
Литература
1. Дмитриев М. Т., Брауде А. Ю., Быховский М. Я■ и др. // Гиг. и сан,— 1984,—№ 9,— С. 55—57.
2. Лисецкая Г. С., Биленко Н. С., Синкевич С. М., Боровиков А. Я- Способ определения хлористого тионила в газовых средах. А. с. 1430802 СССР // Открытия — 1988.— № 38.
3. Лисецкая Г. С., Козейко Т. А., Биленко Н. С. и др. // Гиг. и сан,— 1986,—№ 4.— С. 64—66.
4. Перегуд Е. А. Химический анализ воздуха.— Л., 1976.— С. 213—214.
Поступила 12.01.90
