CC BY
15
Раздел
02.00.03 Органическая химия
УДК 547.472.3-4
DOI: 10.17122/bcj-2019-1-33-37
А. О. Ленкова (асп.), Е. Н. Рычкова (магистрант), А. В. Зорин (к.х.н., в.н.с.), В. В. Зорин (чл.-корр. АН РБ, д.х.н., проф., зав. каф.)
ЭНАНТИОСЕЛЕКТИВНОЕ О-АЦЕТИЛИРОВАНИЕ АЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ 2-ГИДРОКСИКАРБОНОВЫХ
КИСЛОТ
Уфимский государственный нефтяной технический университет, кафедра биохимии и технологии микробиологических производств 450062, г. Уфа, ул. Космонавтов, 1; тел. (347)2431935, e-mail: [email protected]
A. O. Lenkova, E. N. Rychkova, A. V. Zorin, V. V. Zorin
ENANTIOSELECTIVE O-ACETYLATION OF ALKYL ETHERS OF 2-HYDROXYCARBOXYLIC ACIDS
Ufa State Petroleum Technological University 1, Kosmonavtov Str, 450062, Ufa, Russia; ph. (347)2431935, e-mail: [email protected]
Исследована возможность осуществления энан-тиоселективного О-ацетилирования пропилово-го, бутилового и амилового эфиров 2-гидро-ксипропионовой и 2-гидроксимасляной кислот алкилацетатами в присутствии ферментных препаратов липаз: Novozym 435 и Porcine Pancreas Lipase (PPL). Установлено, что О-ацетилирова-ние алкиловых эфиров 2-гидроксикарбоновых кислот пропил-, бутил- и амилацетатом в присутствии Novozym 435 в течение 72 ч при температуре 65—70 оС протекает с образованием ал-киловых эфиров 2^-(+)-О-ацетилгидроксикар-боновых кислот с выходами 10—56 % и оптической чистотой 10—40 % ee и остаточных алкиловых эфиров 5Ч—)-2-гидроксикарбоновых кислот (22— 52 %, 10—43 % ee). В присутствии ферментного препарата PPL в тех же условиях реакция протекает неселективно с низкой скоростью.
Ключевые слова: алкиловые эфиры 2-гидро-ксикарбоновых кислот; ацилирующие агенты; парциальное О-ацетилирование; О-2-ацетил-производные 2-гидроксикарбоновых кислот; ферментные препараты; Novozym 435; Porcine Pancreas Lipase.
Работа выполнена при финансовой поддержке Министерства образования и науки России в рамках базовой части государственного задания в сфере научной деятельности (№ 4.6451.2017/8.9).
The possibility of enantioselective O-acetylation of propyl, butyl and amyl esters of 2-hydroxypropionic and 2-hydroxybutyric acids with alkyl acetates in the presence of enzyme preparations of lipases: Novozym 435 and Porcine Pancreas Lipase (PPL) was investigated. It has been found that the O-acetylation of alkyl esters of 2-hydroxycarboxylic acids with propyl, butyl and amyl acetate in the presence of Novozym 435 for 72 hours at a temperature of 65—70 0C proceeds with the predominant formation of alkyl esters of 2_R-(+)-O-acetylhydroxycarboxylic acids with yields of 10 to 56 % and optical purity of 1040 % ee and residual alkyl esters of S-(—)-2-hydroxycarboxylic acids (22—52 %, 10—43 % ee). In the presence of the enzyme preparation PPL under the same conditions, the reaction proceeds non-selectively at a low rate.
Key words: acylating agents; alkyl esters of 2-hydroxycarboxylic acids; enzyme preparations; Novozym 435; partial O-acetylation; Porcine Pancreas Lipase; O-2-acetyl derivatives of 2-hydroxycarboxylic acids.
The work was supported by the Ministry of Education and Science of Russia within the framework of the basic part of the state task in the field of scientific activity (№4.6451.2017/8.9).
Оптически чистые 2-гидроксикарбоновые кислоты и их производные широко используются в пищевой, текстильной, косметической и
Дата поступления 21.01.19
фармацевтической промышленности 1-3. Они являются ценными предшественниками в синтезе противогрибковых, противоопухолевых и противораковых агентов и других практически значимых соединений 4-9.
Ранее нами были изучены методы энанти-оселективного синтеза R- и S-энантиомеров 2-гидроксикарбоновых кислот и их производных путем восстановления алкиловых эфиров 2-оксопропионовой кислоты клетками различных дрожжей 10' 11 и ферментативно катализируемых реакций парциального гидролиза и этерификации 2-гидроксипропионовой, 2-гид-роксимасляной и гидроксифенилуксусной кислот и их алкиловых эфиров в присутствии ферментного препарата на основе Candida Antarctica lipase B (CAL-B) - Novozym 435 12.
Биокатализируемое кинетическое разделение 2-гидроксикарбоновых кислот и их производных на R- и S-энантиомеры O-ацетили-рованием одного из энантиомеров было показано в работах 13' 14.
Нами была исследована возможность осуществления кинетического разделения рацемических пропилового, бутилового и амилового эфиров 2-гидроксикарбоновых кислот путем парциального О-ацетилирования пропил-, бутил- и амилацетатами, соответственно (используемыми в качестве ацильного донора) в присутствии ферментных препаратов Novozym 435 и Porcine Pancreas Lipase (PPL) (схема 1).
Установлено, что О-ацетилирование пропилового, бутилового и амилового эфиров 2-гидроксикарбоновых кислот (2-гидроксипро-пионовой (1а-в) и 2-гидроксимасляной (2б,в)) пропил-, бутил- или амилацетатом в присутствии ферментного перпарата Novozym 435 при температуре 65—70 оС в гексане в течение 72 ч приводит к преимущественному образованию соответствующих эфиров 2R-(+)-O^^-тилгидроксикарбоновых кислот: [(2R-(+)-O-ацетилгидроксипропионовой 3а-в и 2R-(+)-O-ацетилгидроксимасляной 4б,в)] с выходами 10—56 % и оптической чистотой 10—40 % ee и остаточных алкиловых эфиров 25-(—)-2-гид-роксикарбоновых кислот [(25-(—)-2-гидроксип-ропионовой (5а-в) и 25-(—)-2-гидроксимасля-ной (6б,в)] с выходами 22—46 % и оптической
чистотой 10—43 % ee (табл. 1). С увеличением продолжительности О-ацетилирования селективность процесса несколько снижается. По данным поляриметрических исследований, для остаточных алкиловых эфиров 2S-(—)-2-гидроксикарбоновых кислот 5а-в, 6б'в установлены отрицательные углы вращения, что характерно для S-энантиомеров 15.
В присутствии липазы Porcine Pancreas Lipase в тех же условиях парциальное О-аце-тилирование рацемических пропилового, бутилового и амилового эфиров 2-гидроксикарбо-новых кислот 1а-в, 2б,в пропил-, бутил- и амилацетатом протекает неселективно, с низкими выходами соответствующих алкиловых эфи-ров О-ацетил-2-гидроксикарбоновых кислот.
При использовании других ацильных доноров — винилацетата, этилацетата — реакция парциального О-ацетилирования в присутствии Novozym 435 и PPL в изученных условиях не протекает.
Таким образом, ферментный препарат Novozym 435 селективно катализирует О-аце-тилирование пропилового, бутилового и амилового эфиров 2-гидроксикарбоновых кислот 1а-в, 2б,в пропил-, бутил- и амилацетатом, соответственно, с преимущественным образованием 2R-О-ацетильных производных 2-гидро-ксикарбоновых кислот.
Экспериментальная часть
Спектры ЯМР *Н и С записаны в CDCl3 на приборе Bruker АМ-300 [300.13 МГц (1Н) и 75.47 МГц (13С)] и Bruker АМ-500 [600.30 МГц ОН) и 159.96 МГц (13С)]. Химические сдвиги в спектрах ЯМР 1Н измеряли относительно ТМС, в спектрах ЯМР 13С — относительно сигнала растворителя (77.0 м.д.). Хро-мато-масс-спектральный анализ проводили на приборе GCMS-QP2010S Shimadzu (электронная ионизация при 70 эВ). Использовали капиллярную колонку HP-1MS (30 м х 0.25 мм х
O
OH
R2OAc
O
А
R1' "COOR2 enzyme R^ -COOR2 1а-в, 2 б,в 3а-в, 4 б, в
R
OH
R1 COOR2 5а-в, 6б,в
R1 = CH3 (1а-в,3а-в, 5а-в), C2H5 (2б,в,4б,в,6б,в). R2 = n-C3H7 (1а, 3а, 5а); n-C4H9 (1б-6б); n-C5H11 (1в-6в).
Схема 1
+
Таблица 1
Выходы и оптическая чистота продуктов парциального О-ацетилирования рацемических алкиловых эфиров 2-гидроксикарбоновых кислот 1а-в, 2б,в пропил-, бутил- и амилацетатом в присутствии ЫоуоЕут 435 в гексане при 65-70 оС, т = 72 ч
0.25 мкм), температура испарителя 300 0С, температура ионизационной камеры 250 0С. Анализ проводили, используя программированный температурный режим от 50 до 300 оС со скоростью 20 оС/мин, газ-носитель — гелий (1.1 мл/мин). Хроматографический анализ проводили на аппаратно-программном комплексе на базе газового хроматографа «Хрома-тэк-Кристалл 5000.2» с ПИД. Использовали энантиоселективную колонку А81ес СИШАЬВЕХ™ В-РМ (30 м х 0.25 мм х 0.12 мкм). Удельное вращение полученных про-
дуктов измеряли на автоматическом поляриметре АА-55 Optical Activity Ltd. (А=589 нм). Стандартная величина удельного вращения бутилового эфира 25-(—)-2-гидроксипропио-новой кислоты [a]D20= -12 о 15.
Рацемические 2-гидроксикарбоновые кислоты и их алкиловые эфиры 1а-в, 2б,в получали по известным методикам 16' 17. За ходом протекания реакций следили хроматографически, используя заведомо синтезированные образцы рацемических O-ацетилпроизводных 2-гидроксип-ропионовой и 2-гидроксимасляной кислот, полу-
ченных из соответствующих алкиловых эфиров 2-гидроксикарбоновых кислот O-ацетилирова-нием ацетилхлоридом в пиридине на холоду.
Методика парциального О-ацетилирова-ния алкиловых эфиров 2-гидроксикарбоно-вых кислот алкилацетатами в присутствии Novozym 435. К 0.35 ммоль алкилового эфира 2-гидроксикарбоновой кислоты 1а-в, 2б,в в 2 мл гексана при 65—70 оС добавляли 1.7 ммоля пропилпацетата [или бутилацетата, амилацетата] и 40 мг ферментного препарата. Протекание реакции контролировали с использованием метода энантиоселективной газожидкостной хроматографии.
Пропиловый эфир 2^-(+)-О-ацетилгидрок-сипропионовой кислоты 3а. Спектр ЯМР 1Н, 5, м.д.: 0.91 т (3Н, СН3, J 7.3 Гц), 1.29 д (3Н, СН3, J 7.1 Гц), 1.54-1.67 м (2Н, СН2), 2.44 с (3Н, СН3), 4.04-4.11 м (2Н, СН20), 4.88-5.01 м (1Н, СН). Спектр ЯМР 13С, 5С, м.д.: 10.20 (1С, CH3), 21.19 (1С, CH3), 21.86 (1С, CH2), 22.09 (1С, CH3), 69.33 (1С, CH2), 70.03 (1С, CH), 170.39 (1С, C=0), 174.61 (1С, COO). Масс-спектр, m/z(I^m %): 115 (3), 88 (1), 87 (12), 56 (2), 45 (6), 44 (4), 43 (100), 42 (4), 41 (9), 39 (4).
Бутиловый эфир 2^-( + )-О-ацетилгид-роксипропионовой кислоты 3б. Спектр ЯМР *Н, 5, м.д.: 0.88 т (3Н, СН3, J 6.9 Гц), 1.29-1.34 м (2Н, СН2), 1.36 д (3Н, СН3, J 7.1 Гц), 1.391.46 м (2Н, СН2), 2.46 с (3Н, СН3), 4.16 т (2Н, СН20, J 6.6 Гц), 4.99-5.04 м (1Н, СН). Спектр ЯМР 13С, 5C, м.д.: 13.03 (1С, CH3), 20.14 (1С, CH2), 21.33 (1С, CH3), 21.86 (1С, CH3), 31.19 (1С, CH2), 67.71 (1С, CH2), 71.21 (1С, CH), 171.44 (1С, C=0), 175.81 (1С, COO).
Амиловый эфир 2^-(+)-О-ацетилгидрок-сипропионовой кислоты 3в. Спектр ЯМР 1Н, 5, м.д.: 0.84 т (3Н, СН3, J 6.7 Гц), 1.36 д (3Н,
Литература
1. Wang Y., Tashiro Y., Sonomoto K. Fermentative production of lactic acid from renewable materials: Recent achievements, prospects, and limits // Journal of Bioscience and Bioengineering.- 2015.- V.119.- №1.- Pp.1018. DOI: 10.1016/j.jbiosc.2014.06.003.
2. Rodrigues C., Vandenberghe L.P.S., Woiciechowski A.L., Oliveira de J., Letti L.A.J., Soccol C.R. Production and Application of Lactic Acid // Current Developments in Biotechnology and Bioengineering.- 2017.- Ch.24.- Pp.543-556. DOI:10.1016/b978-0-444-63662-1.00024-5.
3. Datta R., Tsai S-P., Bonsignore P., Moon S-H., Frank J.R. Technological and economic potential of poly(lactic acid) and lactic acid derivatives // Microbiol. Reviews.- 1995.- V.16.- Pp.221231. DOI: 10.1016/0168-6445(94)00055-4.
4. Martin H.J., Drescher M., Mulzer J. How Stable Are Epoxides? A Novel Synthesis of Epothilone B
CH3, J 7.1 Гц), 1.39-1.70 м (6H, 3CH2), 2.41 с (3H, CH3), 4.01 т (2H, CH2O, J 6.6 Гц), 4.874.92 м (1H, CH). Crn^p ЯMP 13C, SG, м.д.: 12.80 (1C, GH3), 19.76 (1C, GH3), 20.91 (1C, GH3), 22.66 (1C, GH2), 27.07 (1C, GH2), 28.81 (1C, GH2), 66.18 (1C, GH2), 70.01 (1C, GH), 168.40 (1C, G=O), 173.35 (1C, GOO).
Бyтилoвыñ эфиp 2R-( + )-O-aцeтилгид-poкcимacлянoñ ra^o™ 4б. Cпeктp ЯMP 1H, S, м.д.: 0.85-0.96 м (6H, 2CH3), 1.21-1.54 м (4H, 2CH2), 1.68-1.83 м (2H, CH2), 2.48 с (3H, CH3), 4.09 т (2H, CH2O, J 6.5 Гц), 4.90-4.93 м (1H, CH). Cпeктp ЯMP 13C, SG, м.д.: 10.23 (1C, GH3), 15.70 (1C, GH3), 20.20 (1C, GH2), 21.27 (1C, GH3), 25.29 (1C, GH2), 31.08 (1C, GH2), 67.95 (1C, GH2), 74.72 (1C, GH), 171.36 (1C, G=O), 175.54 (1C, GOO). Macc-cпeктp, m/z (IomH, %): 129 (4), 101 (22), 59 (7), 57 (15), 56 (4), 55 (3), 44 (6), 43 (100), 41 (11), 39 (3).
Aмилoвыñ эфиp 2R-(+)-O-aцeтилгидpoк-cимacлянoñ ra^o™ 4в. Cпeктp ЯMP 1H, S, м.д.: 0.79 м (3H, CH3), 0.87 м (3H, CH3), 1.331.87 м (8H, 4CH2), 2.44 с (3H, CH3), 4.08 т (2H, CH2O, J 6.7 Гц), 4.98-5.04 м (1H, CH). Crn^p ЯMP 13C, SG, м.д.: 10.42 (1C, GH3), 13.33 (1C, GH3), 22.16 (1C, GH3), 22.88 (1C, GH2), 25.64 (1C, GH2), 28.35 (1C, GH2), 28.89 (1C, GH2), 65.82 (1C, GH2), 73.15 (1C, GH), 170.54 (1C, G=O), 174.16 (1C, GOO). Macc-cпeктp, m/z (IomH, %): 101 (11), 71 (6), 70 (3), 59 (5), 55 (4), 44 (6), 43 (100), 42 (5), 41 (9), 39 (4).
Дaнныe HMP 1H- и 13G- cпeктpocкoпии и xpoмaтo-мacc-cпeктpoмeтpии для ocтaтoчныx aлкилoвыx эфиpoв 2S-(—)-2-гидpoкcикapбoнo-ßmx кислот (2S-(—)-2-гидpoкcипpoпиoнoвoй
(Sa-в) и 2S-(—)-2-гидpoкcимacлянoй (6б,в))
12
cooтвeтcтвyют oпиcaнным в литepaтype . References
1. Wang Y., Tashiro Y., Sonomoto K. [Fermentative production of lactic acid from renewable materials: Recent achievements, prospects, and limits]. Journal of Bioscience and Bioengineering, 2015, vol.119, no. 1, pp.10-18. DOI:10.1016/ j.jbiosc.2014.06.003.
2. Rodrigues G., Vandenberghe L.P.S., Woiciechowski A.L., Oliveira de J., Letti L.A.J., Soccol G.R. [Production and Application of Lactic Acid]. Current Developments in Biotechnology and Bioengineering, 2017, Gh.24, pp.543-556. DOI:10.1016/b978-0-444-63662-1.00024-5.
3. Datta R., Tsai S-P., Bonsignore P., Moon S-H., Frank J.R. [Technological and economic potential of poly(lactic acid) and lactic acid derivatives]. Microbiol. Reviews, 1995, vol.16, pp.221-231. DOI:10.1016/0168-6445(94)00055-4.
4. Martin H.J., Drescher M., Mulzer J. [How Stable Are Epoxides? A Novel Synthesis of Epothilone B].
// Ang. Chem. Int. Ed.- 2000.- V.39, №3.-Pp.581-583. DOI: 10.1002/(sici)1521-3773 (20000204) 39:3<581: :aid-anie581>3.0.co;2-w.
5. Pospisil J. Marko I.E. Total Synthesis of Jerangolid D // J. Am. Chem. Soc.- 2007.- V.129, №12.-Pp.3516-3517. D0I:10.1021/ja0691728.
6. Fukui H. Shiina I. Asymmetric Total Synthesis of Botcinins C, D, and F // Org. Lett.- 2008.- V.10, №14.- Pp.3153-3156. D0I:10.1021/ol801066y.
7. Buchgraber P., Snaddon T.N., Wirtz C., Mynott R., Goddard R., Furstner A. A Synthesis-Driven Structure Revision of Berkelic Acid Methyl Ester // Ang. Chem. Int. Ed.- 2008.- V.47.-Pp.8450-8454. D0I:10.1002/anie.200803339.
8. Nishikimi Y., Iimori T., Sodeoka M., Shibasaki M. Synthetic studies of azadirachtin. Synthesis of the cyclic acetal intermediate in the naturally occurring form // J. Org. Chem.- 1989.- V.54, №14.-Pp.3354-3359. D0I:10.1021/jo00275a020.
9. Nicolaou K.C., Lim Y.H., Becker J. Total Synthesis and Absolute Configuration of the Bisanthraquinone Antibiotic BE-43472B // Ang. Chem. Int. Ed.- 2009.- V.48.- Pp.3444-3448. D0I:10.1002/anie.200900058.
10. Файзуллина Г. А., Ленкова А. О., Нигметзянова Д.Р., Зорин A.B., Зорин B.B. Энантиоселективное восстановление алкиловых эфиров пировиноград-ной кислоты // Баш. хим. ж.- 2018.- Т.25, №1.-С.73-76. D01:10.17122/bcj-2018-1-5-73-76.
11. Файзуллина Г.А., Масленников А.И., Ленкова А. О., Зорин A.B., Зорин B.B. Энантиоселективное восстановление алкиловых эфиров пиро-виноградной кислоты в присутствии клеток Hansenula sp. // Баш. хим. ж.- 2018.- Т.25, №2.- С.46-49. D01:10.17122/bcj-2018-2-46-49.
12. Ленкова А.О., Масленников А.И., Зорин А^., Зорин B.B. Ферментативное кинетическое разделение рацемических 2-гидроксикарбоновых кислот и их алкиловых эфиров // Баш. хим. ж.- 2018.- Т.25, №4.- С.56-63. D0I:10.17122/ bcj-2018-4-56-63.
13. Torres C., 0tero C. Part III. Direct enzymatic esterification of lactic acid with fatty acids // Enzyme and Microbial Technology.- 2001.- V.29.- Pp.3-12. D0I:10.1016/s0141-0229(01 )00344-1.
14. Strauss U.T., Faber K. Deracemization of (±)-mandelic acid using a lipase-mandelate racemase two-enzyme system // Tetrahedron: Asymmetry.- 1999.- V.10.- Pp.4079-4081. D0I:10.1016/S0957-4166(99)00436-X.
15. The company's catalog Sigma-Aldrich, Inc. «Butyl (S)-(-)-lactate». https://www. sigma aldrich.com/catalog/product/aldrich/w220507 (accessed 09.01.2019).
16. Bейганд-Xильгетаг. Методы эксперимента в органической химии / пер. с нем. Коваленко Л^., Заликин А.А., под ред. Суворова Н.Н.-М.: Химия, 1968.- С.315.
17. Синтезы органических препаратов. Сборник II под ред. Казанского Б. А.- М.: Государственное издательство иностранной литературы, 1949.-С.266-268.
Ang. Chem. Int. Ed., 2000, vol.39, no.3, pp.581583. DOI: 10.1002/(sici) 1521-3773 (20000204) 39: 3<581 ::aid anie581>3.0.co;2-w.
5. Pospisil J. Marko I.E. [Total Synthesis of Jerangolid D]. J. Am. Chem. Soc., 2007, vol.129, no. 12, pp.3516-3517. DOI: 10.1021/ja0691728.
6. Fukui H. Shiina I. [Asymmetric Total Synthesis of Botcinins C, D, and F]. Org. Lett., 2008, vol.10, no.14, pp.3153-3156. DOI: 10.1021/ol801066y.
7. Buchgraber P., Snaddon T.N., Wirtz C., Mynott R., Goddard R., Furstner A. [A Synthesis-Driven Structure Revision of Berkelic Acid Methyl Ester]. Ang. Chem. Int. Ed., 2008, vol.47, pp.8450-8454. D0I:10.1002/anie.200803339.
8. Nishikimi Y., Iimori T., Sodeoka M., Shibasaki M. [Synthetic studies of azadirachtin. Synthesis of the cyclic acetal intermediate in the naturally occurring form]. J. Org. Chem., 1989, vol.54, no.14, pp.3354-3359. D0I:10.1021/jo00275a020.
9. Nicolaou K.C., Lim Y.H., Becker J. [Total Synthesis and Absolute Configuration of the Bisanthraquinone Antibiotic BE-43472B]. Ang. Chem. Int. Ed., 2009, vol. 48, pp. 3444-3448. D0I:10.1002/anie.200900058.
10. Faizullina G.A., Lenkova A.O., Nigmetzyanova D.R., Zorin A. V., Zorin V.V. Enantioselektivnoe vosstanovlenie alkilovykh efirov pirovinogradnoi kisloty [Enantioselective reduction of alkyl esters of pyruvic acid] Bashkirskii khimicheskii zhurnal [Bashkir Chemical Journal], 2018, vol.25, no.1, pp.7376. DOI: 10.17122/bcj-2018-1-5-73-76.
11. Faizullina G.A., Maslennikov A.I., Lenkova A.O., Zorin A. V., Zorin V.V. Enantioselektivnoe vosstanovlenie alkilovyh efirov pirovinogradnoj kisloty v prisutstvii kletok Hansenula sp. [Enantioselective reduction of alkyl esters of pyruvic acid in the Presence of Hansenula sp.] Bashkirs kii khimicheskii zhurnal [Bashkir Chemical Journal], 2018, vol.25, no.2, pp.46-49. DOI:10.17122/bcj-2018-2-46-49.
12. Lenkova A.O., Maslennikov A.I., Zorin A.V., Zorin V.V. Fermentativnoe kineticheskoe razdelenie racemicheskikh 2-gidroksikarbonovykh kislot i ih alkilovykh efirov [Enzymatic kinetic resolution of racemic 2-hydroxycarboxylic acids and their alkyl esters] Bashkirskii khimicheskii zhurnal [Bashkir Chemical Journal], 2018, vol.25, no.4, pp.56-63. DOI: 10.17122/bcj-2018-4-56-63.
13. Torres C., Otero C. [Part III. Direct enzymatic esterification of lactic acid with fatty acids]. Enzyme and Microbial Technology, 2001, vol.29, pp.3-12. DOI: 10.1016/s0141-0229(01)00344-1.
14. Strauss U.T., Faber K. [Deracemization of (±)-mandelic acid using a lipase-mandelate racemase two-enzyme system]. Tetrahedron: Asymmetry, 1999, vol. 10, pp. 4079-4081. DOI:10.1016/ S0957-4166(99)00436-X.
15. The company's catalog Sigma-Aldrich, Inc. «Butyl (S)-(— )-lactate». https://www. sigma aldrich.com/catalog/product/aldrich/w220507 (accessed 09.01.2019).
16. Weygand-Hilgetag. Metody ehksperimenta v organi-cheskoi khimii [Experimental methods in organic chemistry]. Moscow Khimiya Publ., 1968, p.315.
17. Sintezy organicheskikh preparatov [Synthesis of organic preparations]. Moscow, Gosudarstvennoe izdatel'stvo inostrannoi literatury, 1949, pp.266-268.
