CC BY
5
В связи с этим нами внесены некоторые изменения в конструкцию установки, предложенной Е. С. Балыниной и И. В. Березовской.
В данном варианте площадка представляет собой квадрат белого цвета размером 60x60 см в 16 равномерно расположенными отверстиями диаметром 4 см. Высота ножек площадки 20 см. По периметру площадки дополнили боковыми стенками, 3 из которых изготовлены из непрозрачного белого материала, а передняя для удобства наблюдения за животными — из прозрачного органического стекла. Высота боковых стенок 30 см. В каждой из 4 стенок, в том числе прозрачной, на высоте 10 см имеется по 4 отверстия диаметром 4 см, расположенных на равном расстоянии друг от друга. К эксперименту остаются в силе такие требования, как стандартное освещение, изоляция от посторонних раздражителей, проведение исследований в одно и то же время суток.
Сравнительное определение числа заглядываний (у 97 крыс — контрольная группа) показало, что на боковые стенки приходится 27,5% заглядываний в среднем за 1 мин.
Другими словами, улучшены количественные и качественные результаты определения «норкового» рефлекса, что позволяет более точно оценивать их при последующей статистической обработке и анализе. В качестве примера приводим результаты определения ориентировочной реакции у подопытных и контрольных животных на 2 вариантах установки (см. таблицу).
Наши предложения могут быть использованы и в более совершенных установках (типа НР-80-1 М) с автоматической регистрацией показателей «норкового» рефлекса.
Литература. Балынина Е. С., Березовская И. В. —
Фармакол. и токсикол., 1976, № 5, с. 635—638. Березина О. В., Гоев А. А. — Гиг. и сан., 1982, № 1, с. 42—46.
Фролова А. Д., Цворкин Э. А., Лисман М. Б. и др. —
Там же, 1980, № 8, с. 53—57. Шандала М. Г., Руднев М. И., Навакатикян .VI. А.— Там же, № 6, с. 43—48.
Поступила 01.11.82
УДК 628.312:547.5331:543.544
В. С. Козлова, И. А. Кочеровская (Киев)
ЭКСТРАКЦИОННО-ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ 2,3,6-ТРИХЛОРТОЛУОЛА И 2,3,6-ТРИХЛОР-П-ТРЕТБУТИЛТОЛУОЛА В ВОДЕ
Большинство хлорсодержащих органических веществ — токсичные соединения, содержание которых в воде лимитируется ПДК.
Данная работа посвящена разработке метода определения высокотоксичных 2,3,6-трихлортолуо-ла (2,3,6-ТХТ) и родственного ему соединения 2,3,6-трихлор-п-третбутилтолуола (2,3,6-ТХБТ) в *воде на уровне ПДК, которые равны соответственно 0,03 и 0,1 мг/л. В литературе отсутствуют данные по определению указанных веществ в воде.
Работа проведена на хроматографе «Цвет-100» с пламенно-ионизационным детектором. Концентрирование трихлортолуолов осуществляли методом экстракции из 500 мл воды при соотношении фаз ио : и„=50 : 500. Экстрагент упаривали под вакуумом досуха, сухой остаток переносили че-тыреххлористым углеродом в градуированную пробирку и хроматографировали при следующих условиях: колонка металлическая длиной 2 м и внутренним диаметром 3 мм2; сорбент — 5%, БЕ-ЗО на хроматоне М-А\У-ЭМС5, диаметр зерен 0,20— 0,25 мм, температура термостата колонок 170 °С, испарителя 230 "С, расход газа-носителя азота на входе в колонку 2,5 л/ч, соотношение расходов азота, водорода и воздуха 1 : 1 : 10, скорость * диаграммной ленты 200 мм/ч, объем пробы 1,4 мкл, предел измерения 10_12-50А. Время удерживания 2,3,6-ТХТ и 2,3,6-ТХБТ соответственно 1,5 и 5,7 мин.
Количественное определение примесей проводили с использованием внешнего стандарта, которым служил раствор трихлортолуолов в четыреххло-ристом углероде. Раствор готовили с учетом концентрирования пробы, он содержал 15 мг/л 2,3,6-ТХТ и 48 мг/л 2,3,6-ТХБТ.
Высокая температура кипения определяемых веществ (240 ЭС для 2,3,6-ТХТ и 296 °С для 2,3,6-ТХБТ) требует использования для анализа высокотемпературных неподвижных фаз, число которых весьма ограничено. Испытано 5 высокотемпературных неподвижных фаз, которые наносили на хроматон N-AW в количестве 5% от массы носителя. Сорбенты предварительно кондиционировали при ступенчатом повышении температуры до 200 °С в течение 6 ч. Испытание проводили при температуре колонки 170°С и пределе измерения 10~12Х Х50А. Установлено, что полифенилметилсилок-сан-4, ОУ-17 и полиэтнленгликольадипинат непригодны для работы, так как в условиях анализа они дают большой фоновый ток, что приводит к нестабильной работе прибора. Пригодными оказались пентафениловый эфир 5Ф4Э и силиконовый каучук БЕ-ЗО. Лучшие результаты получены на БЕ-30, с использованием которого и была разработана методика.
Предварительные опыты показали, что при максимально допустимом объеме пробы 5 мкл и пределе измерения 10_12-50А чувствительность хро-
матографического определения для 2,3.6-ТХТ равна 2,5 мг/л, а для 2,3,6-ТХБТ— 5 мг/л. Следовательно, для определения их на уровне ПДК необходимо предварительное концентрирование.
Наиболее распространенным методом концентрирования ограниченно растворимых в воде примесей является экстракция. При экстракционно-хроматографическом анализе к экстрагенту, помимо обычного требования — обеспечения максимальной степени экстракции, предъявляется еще ряд требований: экстрагент должен быть легколетучим, хроматографнчески чистым и давать минимальный сигнал детектора. Первые опыты с четырех-х лор истым углеродом в качестве экстрагента показали, что экстракция не обеспечивает необходимой для хроматографического определения степени концентрирования трихлортолуолов. Для повышения степени концентрирования в схему анализа была введена стадия упаривания экстракта. Процесс концентрирования характеризовали степенью однократной экстракции (И. М. Коренман), которую мы назвали условной, так как в процесс входит стадия упаривания экстракта. В качестве экстрагентов были испытаны четыреххлористый углерод, хлороформ, этилацетат, гексан, бензол и диэтиловый эфир. Сравнение условных степеней экстракции показало, что лучшими из исследованных экстрагентов являются хлороформ и четыреххлористый углерод, хотя и они дают сравнительно невысокую степень экстракции. Как известно (И. М. Коренман и соавт.), степень экстракции можно увеличить в 4—6 раз путем добавления в водные растворы электролитов. Было изучено влияние различных концентраций хлорида и сульфата натрия на степень экстракции трихлортолуолов. Установлено, что в данном случае имеется эффект высаливания.
В связи с тем что увеличить степень экстракции указанным способом не удалось, был более детально изучен процесс упаривания пробы, так как эта стадия анализа оказалась обязательной для получения необходимой степени концентрирования.
Предварительные опыты по упариванию реактивных хлороформа и четыреххлористого углерода
показали, что содержание концентрирующихся в процессе упаривания примесей в последнем колеблется от партии к партии и может быть значительным, что затрудняет хроматографирование экстрактов. В связи с этим для извлечения 2,3,6-ТХТ и 2,3,6-ТХБТ из воды был использован имеющий стабильный состав и без мешающих примесей хло^ роформ.
Упаривание проводили в грушевидной колбе с каплеуловителем под вакуумом в течение 6—7 мин, используя 50 мл раствора, содержащего 47 мг/л 2,3,6-ТХТ и 100 мг/л 2,3,6-ТХБТ в хлороформе. Пробу упаривали до 0,2 мл или досуха. Остаток из колбы переносили в градуированную пробирку 0,5—1 мл четыреххлористого углерода, и этот раствор анализировали. В связи с тем что данный раствор анализируют без упаривания, примеси, присутствующие в четыреххлористом углероде, не мешают хроматографическому анализу трихлортолуолов. Четыреххлористый углерод используют ня этой стадии анализа, поскольку он дает минимальный сигнал детектора, а это позволяет сократить время определения и повысить его чу# ствительность.
Установлено, что потери трихлортолуолов растут с уменьшением конечного объема экстрагента, т. е. они меньше при упаривании до 0,2 мл. Однако присутствие в конечной пробе хлороформа существенно ухудшает отделение 2,3,6-ТХТ от растворителя, что затрудняет количественное определение 2,3,6-ТХТ и влияет на воспроизводимость анализа. В связи с этим было решено проводить упаривание хлороформа досуха и учитывать возможные потери.
Коэффициенты, учитывающие все виды потерь (К), определяли при анализе модельных растворов, содержащих трихлортолуолы на уровне ПДК.
Статистическая обработка результатов с учетом К показала, что стандартное отклонение при определении 2,3,6-ТХТ равно 0,002 мг/л, а 2,3,6-ТХБТ — 0,008 мг/л. #
В результате проведенных исследований разработана методика, позволяющая определять 2,3,6-ТХТ и 2,3.6-ТХБТ в воде с чувствительностью, равной 1/г ПДК.
Поступила 13.12.82
#
