CC BY
4
УДК 665.62
https://doi.org/10.24412/2310-8266-2024-1-40-45
Альтернативное использование сероводорода на месторождении: обзор потенциально получаемых из него продуктов
Девлешова Н.А., Кремлева Т.А.
Школа естественных наук ФГАОУ ВО «Тюменский государственный университет», 625003, г. Тюмень, Россия
ORCID: https://orcid.org/0000-0001-7844-6131, E-mail: [email protected] ORCID: https://orcid.org/0000-0001-9229-4912, E-mail: [email protected]
Резюме: В статье приведен обзор и сравнительный анализ химических способов утилизации сероводорода, содержащегося в газовых флюидах нефтегазовых месторождений. В настоящее время существует проблема поиска рентабельных способов переработки сероводорода, позволяющих получать ценные продукты. Имеющиеся недостатки широко распространенного Клаус-процесса вынуждают к поиску способов получения альтернативных серосодержащих продуктов, имеющих более высокую потребительскую ценность, чем элементарная сера. В статье показано, что получение из сероводорода низших спиртов, тиолов, может стать выгодной альтернативой Клаус-процесса. Метанти-ол можно получать в одну стадию из метанола и сероводорода, далее использовать для получения ценных кормовых добавок, серосодержащих аминокислот. Ключевые слова: сероводород, нефтегазовые месторождения, диверсификация бизнеса, переработка сероводорода, альтернативное использование компонентов. Для цитирования: Девлешова Н.А., Кремлева Т.А. Альтернативное использование сероводорода на месторождении: обзор потенциально получаемых из него продуктов // НефтеГазоХимия. 2024. № 1. С. 40-45. D0I:10.24412/2310-8266-2024-1-40-45
Благодарность: Исследование выполнено при финансовой поддержке Правительства Тюменской области по проекту Западно-Сибирского межрегионального научно-образовательного центра № 89-ДОН (3).
ALTERNATIVE USING OF HYDROGEN SULFIDE IN THE FIELD: REVIEW OF POTENTIAL PRODUCTS OBTAINED FROM IT
Devleshova Natalia A., Kremleva Tatiana A.
School of Natural Science, Federal State Autonomous Educational Institution of Higher Education Tyumen State University, 625003, Tyumen, Russia
ORCID: https://orcid.org/0000-0001-7844-6131, E-mail: [email protected] ORCID: https://orcid.org/0000-0001-9229-4912, E-mail: [email protected] Abstract: The article provides a review and comparative analysis of chemical methods for recycling hydrogen sulfide contained in gas fluids of oil and gas fields. Currently, there is a problem of finding cost-effective methods for processing hydrogen sulfide that make it possible to obtain valuable products. The existing disadvantages of the widespread Claus process force us to search for ways to obtain alternative sulfur-containing products that have a higher consumer value than elemental sulfur. The article shows that the production of thiols from lower alcohols from hydrogen sulfide can become a profitable alternative to the Claus process. Methanethiol can be obtained in one stage from methanol and hydrogen sulfide, and then used to obtain valuable feed additives, sulfur-containing amino acids. Keywords: hydrogen sulfide, oil and gas fields, business diversification, hydrogen sulfide processing, alternative use of components.
For citation: Devleshova N.A., Kremleva T.A. ALTERNATIVE USING OF HYDROGEN SULFIDE IN THE FIELD: REVIEW OF POTENTIAL PRODUCTS OBTAINED FROM IT. Oil & Gas Chemistry. 2024, no. 1, pp. 40-45. DOI:10.24412/2310-8266-2024-1-40-45
Acknowledgments: The study was carried out with financial support from the Government of the Tyumen Region under the project of the West Siberian Interregional Scientific and Educational Center no. 89-DON (3).
Введение
На территории Российской Федерации осваиваются и эксплуатируются месторождения с высоким содержанием сероводорода в газовом флюиде. Подобный газовый флюид подвергают очистке от сероводорода непосредственно на месторождении либо поставляют на газоперерабатывающие заводы по сниженной цене, что отрицательно сказывается на рентабельности нефтегазодобывающих проектов. Существуют различные технологии удаления сероводорода из газа: химические, адсорбционные, термические, фотокаталитические, электролиз, мембранные и др. Применение той или иной технологии определяется объемом перерабатываемого газа и концентрацией сероводорода [1]. В статье будут рассмотрены химические методы переработки сероводорода с образованием различных соединений серы.
Сероводород Н^ - это бинарное соединение водорода с серой,относится к летучим соединениям. Вещество обладает слабыми кислотными свойствами и является восстановителем. Сероводород характеризуется высокой токсичностью [2], горючестью и высокой коррозионной активностью. При использовании окислительных способов очистки газа от сероводорода образуется либо смесь кислых газов, либо (при использовании установки Клауса) элементарная сера. Первый способ негативно влияет на экологию, так как при сжигании образуется оксид серы (IV), обладающий кислотными свойствами, вредный для человека, окружающей среды, растений и т.п. [3]. Второй способ является более экологичным по сравнению с первым, но экономически малоэффективным. Продажа получаемого продукта (техническая сера) не может окупить капитальные и операционные вложения
Схема процесса Клауса
1-я стадия: пламенное окисление сероводорода воздухом при 900 -1350 0С. Расход Н^ - до 70% масс.
установки Клауса во многих нефтегазовых проектах. На данный момент крупнейший производитель серы в России - ПАО «Газпром»: Астраханский и Оренбургский газоперерабатывающие заводы; их доля на рынке серы составляет свыше 90% [4], что не позволяет выдерживать высокий уровень конкуренции в продаже технической газовой серы другим нефтегазодобывающим компаниям. Кроме того, на рентабельность реализации серы влияет тот факт, что с 2000 года мировой выпуск серы периодически превышает ее потребление, в том числе и в России. Средняя цена на техническую газовую серу в 2023 году уменьшилась на 84% к уровню прошлого года и составила 1965 руб. за тонну [5].
В настоящей статье рассмотрены варианты использования сероводорода на месторождении - получение различных серосодержащих соединений. Сероводород может быть исходным веществом для получения элементарной серы, серной кислоты, сульфидов металлов и сероорга-нических соединений таких как органические сульфиды, сульфоксиды и меркаптаны. Получение данных продуктов рассмотрено с точки зрения реализации на месторождении по следующим критериям: сырье, количество стадий, особенности применения, основные продукты, выход продукта. В заключение приведен сравнительный анализ рассмотренных в статье методов.
Элементарная сера
На большинстве заводов элементарную серу из сероводорода получают с помощью процесса Клауса. В промышленности могут быть использованы различные варианты этого процесса: прямоточный (пламенный), разветвленный, разветвленный с подогревом кислого газа и воздуха и прямое окисление [6-7]. Сущность процесса Клауса заключается в переработке сероводородного газа в серу по окислительному методу с применением нескольких каталитических ступеней при высокой температуре (рис. 1):
1-я стадия: 2Н^ + 302 2-я стадия: 2Н^ + SO2
2-я стадия: каталитическое превращение сероводорода и диоксида серы при 220-250 °С, катализатор - боксит или оксид алюминия
Подготовка полученной серы до товарной - дегазация серы для удаления растворенного H2S и полисульфида водорода
>2 ^ 2SO2 + 2H2O;
,2 ^ 2S + 2H2O.
Данная технология может быть успешно адаптирована для применения на месторождении ввиду наличия отечественного оборудования и простоты процесса, но из-за высоких капитальных и операционных затрат установки реализация процесса на месторождении будет дороже, чем переработка сероводорода в кислые газы на газоперерабатывающем заводе.
Элементарная сера может быть получена путем термического разложения сероводорода [8]. Этот метод получает все большую популярность в аспекте водородной энергетики, с точки зрения которой водород - это ценный продукт. Однако большинство исследований данной технологии находится на ранних лабораторных этапах, что не позволяет заменить процесс Клауса как по технологическим, так и по экономическим причинам: оценку необходимого оборудования невозможно провести без точных параметров оборудования. Также элементарную серу можно получить при помощи одностадийного окислением сероводорода хлором в газовой фазе с выделением серы и хлороводорода [9]. Хлороводород и водород в отношении 8:1 направляют в реакцию с оксидом железа (III) при температуре 1000-1200°С. Затем твердый хлорид железа (II) испаряется при
температуре 1000-1200°С и подается в реактор окисления, где смешивается с кислородом, в результате чего образуется сера и хлороводород:
Fe2Oз + 8НС1 + Н2 — 2FeCl2 + 3Н20 + 4НС1;
2FeCl2 + 3О2 — Fe2O3 + 2С12;
Н^ + С12 — S + 2НС1.
Однако этот метод осложнен необходимостью использования большого числа реагентов и образованием хлоридов как продуктов реакции, что осложняет реализацию данной технологии на месторождении.
Тиолы (меркаптаны) и серосодержащие аминокислоты
Получение тиолов из сероводорода весьма распространено. Сероводород может вступать в реакцию замещения со спиртами, галогенпроизводными углеводородов [10]. Например, промышленный способ получения метантиола (метилмеркаптана) основан на реакции замещения гидрок-сильной группы [11]. Реакция протекает при высокой температуре и в присутствии катализатора - Со- и Мо-оксид на алюмооксидном носителе:
СН3ОН + Н^ — СН^Н + Н20.
Метантиол используется в качестве одоранта газа и является исходным веществом для получения метионина (аминокислота, использующаяся в качестве кормовой добавки). Ввиду наличия оборудования и возможности дальнейшего промышленного использования продуктов подобную технологию можно адаптировать для применения на месторождениях. Проблемой является то, что метантиол относится ко второму классу опасности, максимальная разовая ПДК для атмосферного воздуха населенных мест составляет 0,006 мг/м3 [12]. Решением этой проблемы может быть переработка метантиола до более стабильного и безопасного вещества. Таким соединением является мети-онин либо промежуточное вещество между тиолом и мети-онином - 3-метилтиопропионовый альдегид [13].
Метионин - это алифатическая серосодержащая аминокислота, которая играет важную роль в обмене веществ, процессах метилирования и трансметилирования и входит в число незаменимых аминокислот [14]. В организмах человека и животных она не синтезируется. Раньше метио-нин в промышленности выделяли из гидролизатов казеина, затем стали получать его синтетически в три стадии: реакция Михаэля и синтез Штреккера [15-18] (рис. 2):
СН^Н + СН2=СН-СНО — СН^(СН2)2СНО; (1)
СН^(СН2)2СНО + HCN + NH3 —
-3 СН^(СН2)2СН^Н2)С^ (2)
СН^(СН2)2СН^Н2^ + Н20 —
— СН^(СН2)2СН^Н2)СООН. (3)
Схема получения метионина
1-я стадия: получение тиолов из сероводорода: 320 "С и катализатор -ториевый оксид на алюмооксидной подложке
1-я стадия: получение тиолов из сероводорода: 320 0С
и катализатор -ториевый оксид на алюмооксидной подложке.
Схема получения сульфоксидов
Таким образом, получение метан-тиола с последующим его превращением в метионин является перспективным и реализуемым вариантом утилизации кислых газов (сероводород и углекислый газ), так как все стадии технологии имеют промышленный опыт внедрения и оптимизированные условия.
Также меркаптаны можно получить с помощью реакции присоединения сероводорода к органическим соединениям с двойными и тройными связями между углеродами и двойной связью между углеродом и кислородом: это могут быть алкены, алкины либо кетоны. Реакция протекает под действием ультрафиолетового света и дает нам продукт присоединения против правила Марковникова. Если же реакция протекает в присутствии катализаторов, таких как серная кислота, хлорид алюминия, то результатом превращения является продукт по правилу Марковникова [10]. Однако указанные дополнительные условия проведения реакции влекут усложнения в технологической схеме, необходимость применения специального оборудования и завышенные операционные затраты.
Органические сульфиды и дисульфиды
Сульфиды можно получить в две стадии: 1-я стадия сопровождается получением тиола (рассмотрена выше по тексту), 2-я стадия - это превращение тиола и алкил- или арилга-логенида в сульфид [19]:
RSH + R1X ^ RSR1 + НХ.
Метод можно адаптировать под условия месторождения, так как процесс отличается небольшим количеством стадий и реализуемостью хранения и транспортировки реагентов и продуктов реакции, но стоит отметить, что эта реакция чаще используется в лабораторных условиях. Чтобы вывести на промышленный масштаб данный процесс, необходимы дополнительные вложения на исследования и опытно-промышленные работы. Предлагаемая схема реализации представлена на рис. 3.
Тиолы можно окислить кислородом при наличии катализатора (фталоцианиновые комплексы кобальта и ванадия) в дисульфиды [20]:
RSH + 1/202 ^ RSSR + Н20.
Данную стадию можно использовать в качестве второй ступени получения дисульфидов, а в качестве реагента использовать кислород из воздуха.
Также 2-й стадией может быть превращение тиола с помощью мягких окислителей, например йода в дисульфид при комнатной температуре [21]:
2RSH + 12 ^ R-S-S-R + 2Н1.
Последний вариант второй стадии использовать затруднительно, так как йод летуч, и производство дисульфидов
2-я стадия: реакция
присоединения тиола и акролеина:
30-50 °С, катализатор - смесь триэтиламина и уксусной кислоты (1)
3-я и 4-я стадия: реакция с цианистым водородом и аммиаком с последующим гидролизом: 170 0С вверху реакционно -ректификационной колонны, изб. давление (2, 3)
Схема получения органических сульфидов
2-я стадия: реакция замещения между тиолом и органическим галогенидом, специальных условий нет
3-я стадия: подготовка органического сульфида до товарного качества, очистка от побочных продуктов
1-я стадия: получение тиолов из сероводорода: 3200Си катализатор -ториевый оксид на алюмооксидной подложк.
2-я стадия: реакция замещения между тиолом и органического галогенидом, специальных условий нет, получение сульфида
3-я стадия: получение сульфоксидов из
сульфидов: реагент - Н202,
110 0С, катализатор -молибденсодержа щие
на месторождении будет осложнено требованиями к безопасности и количеством стадий, которые увеличивают металлоемкость и капитальные затраты на площадочный объект, что может вывести проект в низкорентабельную область.
Органические сульфоксиды
Известен способ получения сульфоксидов с помощью окисления органических сульфидов перекисью водорода при 70-110 °С с последующим выделением целевого продукта [22]. Подобное окисление с таким же окислителем имеет модификации, например, в присутствии молибден-содержащего катализатора [23]. Также есть способ получения сульфоксидов из сульфидов с помощью другого окислителя, диоксида хлора в органическом растворителе при определенном соотношении и комнатной температуре [24]. Данную стадию можно включить в трехстадийную схему получения из сероводорода сульфоксидов (рис. 4).
Подобная схема может быть реализуема на месторождении, так как две стадии из трех уже имеют промышленный опыт внедрения; необходимо провести опытно-промышленные работы по усовершенствованию 2-й стадии для промышленного использования, чтобы адаптировать ее для месторождения.
Схема получения серной кислоты
1-я стадия: сжигание H2S в паровом котле, отвод тепла
2-я стадия: окисление SO2: ванадиевый катализатор, четыре ступени превращения с промежуточным охлаждением ввиду экзотермичной реакции (трубчатый реактор)
S + O2 ^ SO2; 2SO2 + O2 ^ 2SO3; SO3 + H2O ^ H2SO4.
(1) (2) (3)
3-я стадия: последующее охлаждение (отвод тепла) и взаимодействие SO 3 с H2O
Серная кислота
Серная кислота обычно синтезируется в промышленности из жидкой серы несколькими стадиями: прием и хранение серы, подготовка сырья, сжигание серы до оксида серы (IV), каталитическое окисление оксида серы (IV) до оксида серы (VI) в трубчатом реакторе при ванадиевом катализаторе и его абсорбция водой, что образует серную кислоту или олеум [25] (рис. 5):
Из сероводорода можно также получить серную кислоту, изменяя первую стадию окисления серы до оксида серы (IV) на окисление сероводорода до оксида серы (VI) в паровом котле, оборудованном горелками, через которые поступают сероводород и воздух. Данный вариант описан в [26].
Растворы сульфидов (гидросульфидов) натрия/калия
Так как мы рассматриваем альтернативное использование сероводорода именно на месторождении, стоит отметить, что ввиду высоких требований к безопасности эксплуатации скважин в обзоре мы исключаем получение сульфидов тяжелых металлов, таких как ртуть, свинец, хром и др. В данном случае мы изучаем получение безопасных сульфидов натрия/калия.
Классический метод получения из сероводорода сульфидов и гидросульфидов металлов связан с его реакцией с основаниями активных металлов, например [27, 28]:
Н^ + NaOH — NaHS+ 2Н20;
Н^ + 2NaOH — Na2S+ 2Н20.
Данный метод может быть использован на месторождении ввиду простоты процесса и возможности хранения второго реагента (основания), однако на данный момент нет промышленного опыта внедрения переработки кислых газов с помощью щелочей натрия и калия на месторождении, что потребует дополнительного времени на опытно-промышленные работы.
Также сульфиды можно получать при взаимодействии сероводорода с металлами [29]:
Н^ + 2Na — Na2S+ 2Н2.
Однако хранение щелочных металлов (натрий, калий) требует особых условий, которые тяжело поддерживать на месторождении, что не позволяет внедрить данный способ переработки сероводорода на месторождении.
Сравнительный анализ продуктов получаемых из сероводорода
Проведен сравнительный анализ потенциально получаемых из сероводорода продуктов в условиях месторождения. Данные продукты проанализированы на сложность технологии получения, сферы применения, выход продукта из 1000 м3 кислого газа и стоимость. v ' Элементарная сера является
широко потребляемым продуктом, ее технология получения известна и используется в промышленности, однако ее стоимость не позволяет окупить капитальные вложения на установку ввиду ее металлоемкости. Тиолы, в частности метантиол, возможно получить одной стадией, вследствие чего мы снижаем металлоемкость процесса и капитальные затраты, а большой спрос в сельском хозяйстве в части кормовых добавок (серосодержащие аминокислоты) позволит заместить импорт на рынке и прирастить производство аминокислот в РФ. Органические сульфиды и сульфок-сиды не имеют полноценной возможности стать альтернативой использования сероводорода на данный момент, так как процесс состоит из нескольких стадий и требует дополнительных опытно-промышленных работ и исследований.
Серная кислота является перспективной альтернативой использования сероводорода ввиду высокой изученности технологии, однако количество стадий процесса может значительно увеличить капитальные затраты, которые не окупятся полученным продуктом ввиду его невысокой стоимости. Кроме того, в РФ очень развит рынок серной кислоты, где наблюдается высокая конкуренция между более чем 25 заводами по ее производству. Сульфиды активных металлов являются перспективной альтернативой использования сероводорода ввиду простоты процесса получения продукта, однако его промышленное получение растет, и в 2022 году российскими предприятиями было выпущено 1 776 207 т сульфидов, сульфитов и сульфатов, что на 12,7% выше по сравнению с результатами 2021 года [30]. Дополнительное производство может привести к профициту и снижению стоимости продукта в рамках конкурирующего рынка, вследствие чего рентабельность проекта снизится.
Таким образом, оптимальным продуктом, получаемым из сероводорода, на месторождении является метантиол ввиду простоты процесса получения, высокой изученности технологии и сравнительно высокой стоимости (табл.1).
Выводы
Проведен обзор способов получения продуктов, которые можно извлечь из сероводорода на месторождениях, где газовый флюид с высоким его содержанием: элементарная сера, сульфиды калия/натрия, тиолы, органические сульфиды, сульфоксиды, серная кислота. Из рассмотренных способов по каждому продукту выявлены более реализуемые на месторождении, с учетом сложности технологической схемы, безопасности превращений и наличие условий протекания процесса.
Сравнительный анализ получаемых из сероводорода продуктов проводился по четырем критериям: количество стадий и условия, применение, получение из 1000 м3 кис-
Рис. 5
Таблица 1
Сравнительный анализ потенциально получаемых из сероводорода продуктов в условиях месторождения
Полученные продукты
Параметр
Элементарная сера
Сульфиды активных металлов
Тиолы
Органические сульфиды
Сульфоксиды Серная кислота
Количество стадий и условия
2 стадии. Условия: окислитель, температура и катализатор
2 стадии. Условия: раствор щелочи
1 стадия. Условия: реагент, катализатор, температура
2 стадии. Условия: реагент в двух стадиях, температура, катализатор
3 стадии. Условия: катализатор (2 стадии), температура (2 стадии), реагенты и оксилитель
3 стадии. Условия: оксилитель, отвод тепла, катализатор, вода
Применение
Пиротехника, производство спичек; полимеры (вулканизация каучука); сельское хозяйство; производство серной кислоты
Сельское
хозяйство;
одорирующая
добавка газа;
химическая
промышленность
Металлургия;
лакокрасочная
промышленность;
производство
серной кислоты;
медицина;
люминоформные
материалы;
восстановители
соединений, с/х
промышленность
Антиокислители и стабилизаторы моторных масел; растворители; полимеры (вулканизация каучука); фармацевтика
Ингибиторы парафиновых отложений, коррозии; экстрагенты; обогащение руд; очистка сточных вод; ветеринария
Металлургия;
добыча нефти;
химическая
промышленность;
полимеры;
аккумуляторы;
пиротехника;
текстильная/
кожевенная
промышленность
Получение из 1000 м3 кислого газа* 9,8 кг 20,7 кг 8,3 кг 9,7 кг 11,5 кг 29 кг
Стоимость** Около 2000 руб/т Около 9000 руб/т До 25 000 руб/т Около 7 000 руб/т До 120 000 руб/т До 13 000 руб/т
*Получение рассматривалось из модельного состава серосодержащего месторождения с составом кислых газов H2S:CO2 = **Стоимость бралась из открытых источников.
0,7:0,3.
лого газа и стоимость продукта. Сравнение определило, что наиболее перспективными продуктами, которые можно получать из сероводорода в качестве альтернативы изученному и капиталоемкому процессу Клауса, являются
продукты класса тиолов. Наиболее перспективно рассматривать получение тиолов с последующей их переработкой в серосодержащие кислоты ввиду их высокого спроса в сельскохозяйственной промышленности.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. Василяк Л.М., Васильев А.И., Костюченко С.В. и др. Утилизация сероводорода, содержащегося в газах // Вестник Дагестан. гос. ун-а. 2010. № 6. С. 5-9.
2. Джигола Л.А., Шакирова В.В., Садомцева О.С. Токсическое воздействие серы и ее производных на организм человека // Астраханский вестник экологического образования. 2019. № 1. С. 152-160.
3. Шишина А.Г. и др. Мониторинг вредных компонентов при плазмохимиче-ской утилизации сероводородсодержащего газа // Экспозиция Нефть Газ. 2012. № 1. С. 60-64.
4. Лапидус А.Л., Голубева И.А. Газовая сера в России: проблемы и перспективы // Газохимия. 2011. № 3-4. С. 61-73.
5. Рынок серы в России. Текущая ситуация и прогноз 2023-2027 гг. URL: https://alto-group.ru/otchot/rossija/416-rynok-sery-v-rossii-tekuschaja-situacija-i-prognoz-2022-2026-gg.html (дата обращения 25.02.2024)
6. Голубева И.А., Геяси П.А. Ф. Карл Фридрих Клаус - изобретатель процесса производства элементарной серы из сероводорода // НефтеГазоХимия. 2017. № 1. С. 6-9.
7. Воронкова Л.Б., Тароева Е.Н. Охрана труда в нефтехимической промышленности: учеб. пособие. М.: Академия, 2012. 208 с.
8. Пономарева М.А., Сосна М.Х., Соколинский Ю.А. Получение водорода и серы термическим разложением сероводорода // НефтеГазоХимия. 2022. № 1-2. С. 42-45.
9. Патент РФ № 2 488 040 МПК С01В 17/04 // С01В 7/04 Способ получения серы из сероводорода / Кустов А.Д., Парфенов О.Г. Опубл.: 20.04.2012. Бюл. № 11.
10.Коваль И.В. Тиолы как синтоны // Успехи химии. 1993. № 62. С. 813-830.
11.Патент РФ № 2 408 577 МПК С07С 321/04 // С07С 319/08 // С01В 17/16 Способ получения метилмаркаптана / Редлингхёфер Хуберт, Кретц Ште-фан, Финкельдай Каспар-Генрих, Векбеккер Кристоф, Бёкк Вольфганг, Хутматер Клаус. Опубл.: 10.01.2011. Бюл. №1
12.Предельно допустимые концентрации (ПДК) загрязняющих веществ в атмосферном воздухе населенных мест. Дополнение 4 к ГН 2.1.6.1338-03. (2.1.6).
13.Производство метионина как эффективный способ переработки сероводорода. URL: https://gaschemistry.gubkin.ru/publications/2019/neftegaz_ kozlov.pdf (дата обращения 25.02.2024)
14.Аминокислоты в питании человека. URL: https://cyberleninka.ru/article/n/ aminokisloty-v-pitanii-cheloveka (дата обращения 25.02.2024).
15.Синдеева А.С. Совершенствование процесса получения акролеина // Вестник магистратуры. 2022. № 2-2. С. 45-47.
16.Патент РФ № 2 615 734 МПК B01D 3/00 Способ превращения метил-меркаптопропионового альдегида, получаемого из сырых акролеина и метилмеркаптана / Штеффан М., Хассельбах Х.Й., Кёрфер М., Якоб Х., Гангадвала Д. Опубл.: 10.04.2017. Бюл. № 10.
17.Strecker A. Ueber die künstliche Bildung der Milchsäure und einen neuen, dem Glycocoll homologen Körper // Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1850. № 1. P. 27-45.
18.Миронов М. А. Мультикомпонентные реакции и комбинаторная химия // Рос. хим. журн. 2009. № 5. С.116-132.
19.Вейганд-Хильгетаг. Методы экспериментов в органической химии. М.: Химия, 1968. 944 с.
20.Шарипов А.Х. Получение сероорганических соединений из природного углеводородного сырья: обзор // Нефтехимия. 2004. № 1. С. 3-10.
21.Лезина О.М. Реакции тиолов и дисульфидов с диоксидом хлора: автореф. дис. канд. хим. наук: 02.00.03. Н. Новгород, 2012. 25 с.
22.Патент РФ № 1129205 МПК C07C 147/14 // C11D 3/34 Способ получения сульфоксидов / Петров А.Г., Емекеев А.А., Бурмистрова Т.П., Лебедева Н.М., Масагутов Р.М., Шарипов А.Х., Толстиков Г.А., Латыпов Р.Ш., Бонда-ренко М.Ф. Опубл.: 15.12.1984. Бюл. № 46.
23.Патент РФ № 2 234 498 МПК C07C 315/02 // C07C 317/00 Способ получения сульфоксидов / Саматов Р.Р., Шарипов А.Х. Опубл.: 20.08.2004. Бюл.
№ 23.
24.Патент РФ № 2 127 258 МПК C07C 315/02 // C07C317/04 Способ получения сульфоксидов / Кучин А.В., Карманова Л.П., Рубцова С.А., Логинова И.В. Опубл.: 10.03.1999. Бюл. № 7.
25.Производство серной кислоты / коллектив авторов под ред. К.М. Малина.
М.: ГОНТИ, 1938. 512 с.
26.Патент РФ № 1198000 МПК С01В 17/16 Способ получения серной кислоты из сероводорода // Амелин А.Г., Семенов Г.М., Садохина И.В., Золотухин С.Е., Филатов Ю.В., Козлов В.П., Яшке Е.В., Епифанов В.С., Сафонов А.В., Попов А.Е. Опубл.: 15.12.1985. Бюл. № 46.
27.Михайлова Н.Н., Сираева И.Н. Сера. Ч. 1. Неорганические соединения серы. Уфа: Изд-во УГНТУ, 2017. 70 с.
28.Глинка Н.Л. Общая химия: учеб. пособие. М.: Юрайт, 2013. 900 с
29.Патент РФ № 1810296 МПК С01В 17/22 Способ получения сульфида натрия / Гитис Э.Б., Беляева Н.В. Опубл.: 23.04.1993. Бюл. № 15.
30.Рынок сульфидов, сульфитов и сульфатов в России 2017-2023 гг. Цифры, тенденции, прогноз. URL: https://tk-solutions.ru/russia-rynok-sulfidov-sulfitov-i-sulfatov (дата обращения 25.02.2024).
REFERENCES
1. Vasilyak L.M., Vasil'yev A.I., Kostyuchenko S.V. Utilization of hydrogen sulfide contained in gases. Vestnik Dagestanskogo gosudarstvennogo universiteta, 2010, no. 6, pp. 5-9 (In Russian).
2. Dzhigola L.A., Shakirova V.V., Sadomtseva O.S. Toxic effects of sulfur and its derivatives on the human body. Astrakhanskiy vestnik ekologicheskogo obrazovaniya, 2019, no. 1, pp. 152-160 (In Russian).
3. Shishina A.G. Monitoring of harmful components during plasma-chemical utilization of hydrogen sulfide-containing gas. Ekspozitsiya Neff Gaz, 2012, no. 1, pp. 60-64 (In Russian).
4. Lapidus A.L., Golubeva I.A. Gas sulfur in Russia: problems and prospects. Gazokhimiya, 2011, no. 3-4, pp. 61-73 (In Russian).
5. Rynok sery v Rossii. Tekushchaya situatsiya i prognoz 2023-2027 gg. (Sulfur market in Russia. Current situation and forecast 2023-2027) Available at: https://alto-group.ru/otchot/rossija/416-rynok-sery-v-rossii-tekuschaja-situacija-i-prognoz-2022-2026-gg.html (accessed 25 February 2024).
6. Golubeva I.A., Geyasi P.A. F. Karl Friedrich Klaus - inventor of the process for the production of elemental sulfur from hydrogen sulfide. NefteGazoKhimiya, 2017, no. 1, pp. 6-9 (In Russian).
7. Voronkova L.B., Taroyeva YE.N. Okhrana truda vneftekhimicheskoy promyshlennosti [Occupational safety in the petrochemical industry]. Moscow, Akademiya Publ., 2012. 208 p.
8. Ponomareva M.A., Sosna M.KH., Sokolinskiy YU.A. Production of hydrogen and sulfur by thermal decomposition of hydrogen sulfide. NefteGazoKhimiya, 2022, no. 1-2, pp. 42-45 (In Russian).
9. Kustov A. D., Parfenov O. G. Sposob polucheniya sery izserovodoroda [Method for producing sulfur from hydrogen sulfide]. Patent Rf, no. 2 488 040, 2012.
10. Koval' I.V. Thiols as synthons. Uspekhikhimii, 1993, no. 62, pp. 813-830 (In Russian).
11. Redlingkhofer K., Kretts S., Finkel'day K., Vekbekker K., Bokk V., Khutmater K. Sposob polucheniya metilmarkaptana [Method for producing methyl marcaptan]. Patent RF, no. 2 408 577, 2011.
12. Predel'no dopustimyye kontsentratsii (PDK) zagryaznyayushchikh veshchestv v atmosfernom vozdukhe naselennykh mest. Dopolneniye 4 k GN 2.1.6.1338-03.(2.1.6) [Maximum permissible concentrations (MPC) of pollutants in the atmospheric air of populated areas. Addendum 4 to GN 2.1.6.1338-03.(2.1.6)].
13. Proizvodstvo metionina kak effektivnyy sposob pererabotki serovodoroda (Production of methionine as an effective method for processing hydrogen sulfide) Available at: https://gaschemistry.gubkin.ru/publications/2019/ neftegaz_kozlov.pdf (accessed 25 February 2024).
14. Aminokisloty vpitanii cheloveka (Amino acids in human nutrition) Available at: https://cyberleninka.ru/article/n/aminokisloty-v-pitanii-cheloveka (accessed 25 February 2024).
15. Sindeyeva A.S. Improving the process of obtaining acrolein. Vestnik magistratury, 2022, no. 2-2, pp. 45-47 (In Russian).
16. Shteffan M., Khassel'bakh KH.Y., Korfer M., Yakob KH., Gangadvala D. Sposob
prevrashcheniya metilmerkaptopropionovogo al'degida, poluchayemogo iz syrykh akroleina i metilmerkaptana [Method for the conversion of methyl mercaptopropionic aldehyde obtained from crude acrolein and methyl mercaptan]. Patent RF, no. 2 615 734, 2017.
17. Strecker A. About the artificial formation of lactic acid and a new body that is homologous to glycocoll. Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1850, no. 1, pp. 27-45 (In German).
18. Mironov M. A. Multicomponent reactions and combinatorial chemistry. Rossiyskiykhimicheskiyzhurnal, 2009, no. 5, pp. 116-132 (In Russian).
19. Veygand-Khil'getag. Metody eksperimentov v organicheskoy khimii [Experimental methods in organic chemistry]. Moscow, Khimiya Publ., 1968. 944 p.
20. Sharipov A.KH. Preparation of organosulfur compounds from natural hydrocarbon raw materials (review). Neftekhimiya, 2004, no. 1, pp. 3-10 (In Russian).
21. Lezina O.M. Reaktsii tiolovi disul'fidovs dioksidom khlora. Diss. kand. khim. nauk [Reactions of thiols and disulfides with chlorine dioxide. Cand. chem. sci. diss.]. Nizhny Novgorod, 2012. 25 p.
22. Petrov A.G., Yemekeyev A.A., Burmistrova T.P., Lebedeva N.M., Masagutov R.M., Sharipov A.KH., Tolstikov G.A., Latypov R.SH., Bondarenko M.F. Sposob polucheniya sul'foksidov [Method for producing sulfoxides]. Patent RF, no. 1129205, 1984.
23.Samatov R. R., Sharipov A. KH. Sposob polucheniya sul'foksidov [Method for producing sulfoxides]. Patent RF, no. 2 234 498, 2004.
24. Kuchin A. V., Karmanova L.P., Rubtsova S.A., Loginova I.V. Sposob polucheniya sul'foksidov [Method for producing sulfoxides]. Patent RF, no. 2 127 258, 1999.
25. Proizvodstvo sernoy kisloty [Production of sulfuric acid]. Moscow, GONTI Publ., 1938. 512 p.
26. Amelin A.G., Semenov G.M., Sadokhina I.V., Zolotukhin S.YE., Filatov YU.V., Kozlov V.P., Yashke YE.V., Yepifanov V.S., Safonov A.V., Popov A.YE. Sposob polucheniya sernoy kisloty iz serovodoroda [Method for producing sulfuric acid from hydrogen sulfide]. Patent RF, no. 1198000, 1985.
27. Mikhaylova N.N., Sirayeva I.N. Sera. CH. 1. Neorganicheskiyesoyedineniya sery [Sulfur. Part 1. Inorganic sulfur compounds]. Ufa, UGNTU Publ., 2017. 70 p.
28. Glinka N.L. Obshchaya khimiya [General Chemistry]. Moscow, Yurayt Publ., 2013. 900 p.
29. Gitis E.B., Belyayeva N.V. Sposob polucheniya sul'fida natriya [Method for producing sodium sulfide]. Patent RF, no. 1810296, 1993.
30. Rynok sul'fidov, sul'fitov i sul'fatov v Rossii 2017-2023 gg. Tsifry, tendentsii, prognoz (Market of sulfides, sulfites and sulfates in Russia 2017-2023. Figures, trends, forecast) Available at: https://tk-solutions.ru/russia-rynok-sulfidov-sulfitov-i-sulfatov (accessed 25 February 2024).
ИНФОРМАЦИЯ ОБ АВТОРЕ / INFORMATION ABOUT THE AUTHOR
Девлешова Наталья Алексеевна, аспирант, лаборант-исследователь лаборатории теории и оптимизации химических процессов, Школа естественных наук ФГАОУ ВО «Тюменский государственный университет». Кремлева Татьяна Анатольевна, д.х.н., проф. кафедры органической и экологической химии, Школа естественных наук ФГАОУ ВО «Тюменский государственный университет».
Natalia A. Devleshova, Postgraduate Student, Laboratory Assistant-Researcher, Laboratory of Theory and Optimization of Chemical Processes, School of Natural Science, Federal State Autonomous Educational Institution of Higher Education Tyumen State University.
Tatiana A. Kremleva, Dr. Sci. (Chem.), Prof. of the Department of Organic and Environmental Chemistry, School of Natural Science of the Federal State Autonomous Educational Institution of Higher Education Tyumen State University.
