CC BY
44
УДК 542.913/547.578.6
СУЛЬФИДЫ. III. СПОСОБЫ ПОЛУЧЕНИЯ © 2019 О. М. Демидов1, Д. А. Щербаков2, А. В. Шантроха3
1главный научный сотрудник, канд. хим. наук e-mail: oleg. demidov@,niipa. ru 2старший научный сотрудник e-mail: denis.shcherbakovaniipa.ru
ФГУП «НИИПА», Дубна
3главный научный сотрудник, докт. хим. наук, профессор e-mail: alexanderarbcmail. ru
ФГУП «Научный центр «Сигнал», Москва
Рассмотрены способы получения сульфидов, основанные на использовании сероводорода, меркаптанов и серосодержащих солей, которые нашли свое отражение во многих технологических схемах основного органического синтеза.
Ключевые слова: сульфид, сероводород, меркаптан, роданистые соли, катализатор.
В статье рассмотрены актуальные аспекты получения сульфидов с использованием сероводорода, меркаптанов и серосодержащих солей. Получаемые продукты являются универсальными органическими синтонами, успешно используемыми в синтезе физиологически активных веществ и соединений с заданными свойствами. Материал настоящей публикации может быть использован при разработке технологических процессов синтеза новых полимерных материалов, полифункциональных соединений, а также в ходе подготовки специалистов химического профиля.
Реакция алкилирования сероводорода
Сероводород способен реагировать с олефинами либо в присутствии катализаторов, либо в условиях фотохимической реакции.
При взаимодействии сероводорода с олефинами в автоклаве при 180 оС в течение 10 ч. образуется смесь продуктов, содержащая в своем составе меркаптаны и сульфиды. Выход соединений в указанных условиях приведен в таблице 1.
Таблица 1
Выход меркаптанов и сульфидов в реакциях алкилирования сероводорода олефинами [1]
Олефин Выход продукта реакции, отн.%
меркаптан сульфид
Этилен 11 80
Пропилен 7 90
/-Бутилен 23 6
Октен-1 9 35
Циклогексен 7 5
Общую методику синтеза диалкилсульфидов из сероводорода и непредельных углеводородов рассмотрим на примере получения ди(1-фенил)этил-сульфида (схема 1).
/=\ H2S, С2Н5А1С12 и | „ „ „ и |
V>§=CH2 ' ^g-S-gA^ (1)
СН3 CHj
В колбу помещают раствор 1 мл этилалюминийдихлорида (C2H5AlCl2) в 30 мл хлороформа и при 10 оС в течение 30 мин. Насыщают сухим сероводородом (скорость тока 10 л/ч). К полученной смеси при непрерывной подаче сероводорода и энергичном перемешивании прибавляют по каплям в течение 30 мин. при 10 оС 9 г (0,0865 моль) стирола. После прибавления всего олефина смесь перемешивают еще 30 мин. при комнатной температуре, продолжая подавать сероводород с небольшой скоростью (1-2 л/ч). По окончании реакции его избыток вытесняют азотом, затем смесь обрабатывают 5 масс.% раствором HCl, промывают водой и перегоняют в вакууме. Получают 6,4 г смеси трео- и эритро-ди(1-фенил)этилсульфидов с выходом 61 отн.%, t™. = 163 оС/15 мм рт. ст. Соотношение стереиоизомеров трео- : эритро- составляет 2 : 3 моль:моль.
В аналогичных условиях протекает реакция с циклооктеном с образованием дициклооктилсульфида, выход 19 %, ^ип. = 194 оС/22 мм рт. ст.
Представляет практический и научный интерес реакция норборнадиена с сероводородом. В том случае, когда в качестве катализатора используется алюминия бромид, образуется ди(нортрициклил-2)сульфид (выход 58 отн.%, W = 43-45 оС из этанола), при использовании в качестве катализатора этилалюминия дибромид наблюдается образование эндо, эндо-ди(5-метилнортрициклил-2)сульфида (выход 34 отн.%, ^шп. = 156 оС/16 мм рт. ст., соотношение мезо-изомер: ^/-изомер = 2 : 1 моль : моль) согласно схеме 2.
АЮг
у/
H2s
С2Н5А1ВГ2
-►
н,с
(2)
При совместном пропускании сероводорода и хлористого водорода через раствор формальдегида протекает реакция образования дихлордиметил-сульфида (согласно схеме 3).
СН20 + НС1-► С1СН28СН2С1 ^ *» С1СН28СН2С1 + н2о (3)
Увеличение молекулярной массы используемого в реакции альдегида приводит к снижению выхода соответствующего 1,1'-дихлордиалкилсульфида [2].
В реакциях с окисью этилена сероводород образует тиодигликоль-2,2'-диоксидиэтилсульфид (согласно схеме 4).
Н2С-СН2 + Н28-► НОСН2СН28СН2СН2ОН
о (4)
Реакция протекает в разбавленных водных растворах при 10 оС, выход целевого продукта составляет более 80 отн.% [3].
Реакция алкилирования меркаптанов
Сульфиды могут быть получены в результате протекания реакции а-
хлорметилирования меркаптанов, которую впервые провел Бём. Процесс основан на обработке хлористым водородом альдегидо-меркаптановой смеси (схема 5) [4].
СН20 + С2Н58Н + НС1 -► С1СН28С2Н5 (5)
Этот способ впоследствии был широко использован для синтеза разнообразных 1-галоидзамещенных алкилсульфидов [5-13]. В зависимости от используемых реагентов подбираются необходимые условия реакции. Так, для алифатических и жирно-ароматических меркаптанов реакцию с формальдегидом (в виде формалина) проводят при 0 оС. При реакциях с формальдегидом в виде параформа процесс ведут в интервале температур минус (5-10) оС [6-8; 10; 13]. С ароматическими меркаптанами реакцию проводят при 25-50 оС [9; 10; 12].
Алкилирование меркаптанов можно также осуществить, используя в качестве алкилирующего реагента алкилсульфокислоту (схема 6).
Н3С
/=\ 1 © 0 ° /=\ 9нз „
4 Ъ—БН + Н3С-С—О-8-ОН-- ^ ¿-Б-С-СЩ (6)
СН3 О СН3
В колбу, охлажденную до минус (10 - 20) оС, загружают 88 г (0,673 моль) 75 масс.% серной кислоты и при интенсивном перемешивании пропускают изобутилен до тех пор, пока не поглотится 25,2 г (0,45 моль) газа. Затем прибавляют в течение 10 мин. 15,5 г (0,141 моль) тиофенола, поддерживая температуру реакционной массы 0 оС. После окончания прибавления перемешивают при комнатной температуре 4-6 ч. Реакционную массу выливают в ледяную воду, экстрагируют эфиром, промывают 5 масс.% водным раствором гидроксида натрия и водой, сушат над безводным сульфатом магния. Эфир упаривают, продукт перегоняют при пониженном давлении 90 оС/13 мм рт. ст. Получают дареда-бутилфенилсульфид с выходом 85 отн.%.
Меркаптаны и тиофенолы способны реагировать с олефинами и замещенными ароматическими углеводородами либо в условиях фотохимической реакции (например, при УФ-облучении), либо при давлении и в присутствии катализаторов, присоединяясь по двойной связи с образованием соответствующих сульфидов.
Известна реакция взаимодействия ацетилена с меркаптанами под давлением в присутствии 5 масс.% гидроксида калия (схема 7) [13; 14].
5 % КОН, 145 °С пл СН= СН+ ЫБН -► СН2=СН8Я (7)
Меркаптаны достаточно легко реагируют с окисью этилена с образованием Р-оксиэтилалкилсульфидов, реакция протекает согласно схеме 8 [15; 16].
Н2С-СН2 + Я8Н-► НОСН2СН2811
ч0 22 (8)
Реакция взаимодействия ароматических меркаптанов с галоидзамещенными ароматическими углеводородами протекает только при высоких температурах. Аналогичным образом протекают реакции в присутствии различных каталитических систем, разработанных в последнее время. В качестве исходных продуктов реакции в указанных системах используют арилмеркаптаны, соли арилмеркаптанов и дисульфиды. Условия протекания реакций получения симметричных диарилсульфидов приведены в таблице 2.
Таблица 2
Катализатор Условия ведения процесса
^N", \ м 1 / N-P—N=P-N / 1 1 \ N N CuBr, ^ ^ ^ ^ 2 моля, 0,2 моля, сухой толуол, 110 оС, 4-6 ч. [17]
Pd[PPh3]4 10 мольных %, ДМСО, 100 оС
PiPr, Fe PiPr, Pd(OAc)2, ^^ 2 мольных %, 2,4 мольных %, NaO£Bu, диоксан, 100 оС, 18 ч. [70]
[ф— РСУ2 Fe Pd, 0,01-3 мольных %, 0,01-3 мольных %, NaOЖu, ДМФА или толуол, 110 оС [17]
ОМеРСу2
3 мольных %, 3 мольных %, K3PO4/(C2H5)3N, доксан, 110 оС [17]
PdCl2, 0Ме
Ph2 ОсЬ РЬ2 0,3 мольных %, гликоль, 200 оС, 24 ч [17]
Ph2 СС>вг2 NiCl2, Ph2 10 мольных %, 20 мольных %, Zn, ДМФА, 80 оС [17]
1-5 моля, NaOЖu, ДМФА, 100 оС, 24 ч. [17]
NiBr2, 10 мольных %, 10 мольных %, Zn, ДМФА, 110 оС [17]
Ph2P-Ni-PPh2 C1 0,1 мольных %, гп, ДМФА, 110 оС, 4 ч. [17]
Ph4 Ph CoI2, Ph >h 1-2 мольных %, 1-2 мольных %, Zn, пиридин, ацетонитрил, 80 оС, 4 ч. [17]
Для указанных в таблице 2 каталитических систем оптимизированны условия их применения при получении диарилсульфидов, установлены возможные механизмы протекания реакций.
Известен способ получения алкиларилсульфидов в условиях применения высокоэффективных катализаторов - трис(дибензилиденацетон)дипалладия и 1,1'-бис(дифенилфосфино)ферроцена [18]. Используемые в реакции замещенные арилйодиды и выходы конечных продуктов приведены в таблице 3.
Реакция проводится в среде К-метилпирролидона. На 1 ммоль арилйодида используют 0,02 ммоль трис(дибензилиденацетон)дипалладия и 0,08 ммоль 1,1'-бис(дифенил-фосфино)ферроцена в присутствии 2 моль триэтиламина. Смесь перемешивают в атмосфере азота при комнатной температуре 15 мин. и затем прибавляют 1 ммоль К-ацетил-Ь-цисцеин метилового эфира. Реакционную массу перемешивают 2 ч. при 60 оС, экстрагируют этилацетатом. Органический слой промывают водой, сушат над сульфатом натрия и упаривают. Осадок чистят с использованием метода жидкостной хроматографии (сорбент - икагель, элюент -хлористый метилен/этилацетат = 85/15 об./об.).
Таблица 3
Выход продуктов реакции арилйодидов с метиловым эфиром К-ацетил-Ь-цисцеина в присутствии палладиевого катализатора
Арилйодид Выход, отн.% Арилйодид Выход, отн.%
О' 76 F3C 81
СН3 70 н> Н3СО х=/ 85
H3CHOI 77 Нзс-^^У! 77
H3cohQ^I 62 I 85
Br^Q^I 81
Реакции получения сульфидов, протекающие в условиях УФ- и рентгеновского облучения, рассмотрены на примере взаимодействия трифторметилмеркаптана с тетрафторэтиленом. Реакция протекает согласно схеме 9.
УФ-, у- облучение
СРзБН + СР2=СР2-► СБз 8(СР2СР2)иН (9)
п = 1, 2, 3
Предложен следующий радикальный механизм протекания данной реакции
(рис).
УФ-, у- облучение .
СБзБН -► СНРзБН
1. Инициирование СР38* + С=С -► СР38СР2СР2
¥ V
2. Передача цепи СР38СР2СР2 + СР38Н -► СР38СР2СР2Н + СР38'
р ,р
3. Рост цепи СР38СР2СР2 + С=С -► СР38СР2СР2СР2СР2
¥ V
Механизм протекания реакции алкилирования меркаптанов олефинами в условиях УФ-(рентгеновского) облучения
Выход продуктов при реакции олефинов с трифтормеркаптаном приведен в таблице 4 [19-21].
Таблица 4
Взаимодействие трифторметилмеркаптана с тетрафторэтиленом
Олефин, г, моль Меркаптан, г, моль Инициатор Время Продукт реакции Выход, отн.%
CF2=CF2, 40, 0,4 CF3SH, 19, 0,186 у-Облучение, 8000 рад/мин 3,5 ч CF3SCF2CF2H 30
CF3S(CF2CF2)2H 14
CF3S(CF2CF2)3H 5
CF2=CF2, 37, 0,37 CF3SH, 53,3, 0,52 у-Облучение, 8000 рад/мин 3,0 ч CF3SCF2CF2H 53
CF3S(CF2CF2)2H 17,3
CF3S(CF2CF2)3H 3,6
CF2=CF2, 10, 0,1 CF3SH, 15, 0,15 УФ-облучение 7 дней CF3SCF2CF2H 49
CF2=CFCl, 40, 0,343 CF3SH, 20, 0,196 УФ-облучение 2 дня CF3SCF2CFQH 62
CF3S(CF2CFCl)2H 20
CF3S(CF2CFCl)3H 3
CF2=CFH, 27, 0,33 CF3SH, 53, 0,52 у-Облучение, 16000 рад/мин 3 ч CF3SCFHCF2H 64
CF2=CH2, 14, 0,218 CF3SH, 27, 0,265 у-Облучение, 16000 рад/мин 3 ч CF3SCH2CF2H 72
Сульфиды могут быть также получены из непредельных меркаптанов при воздействии на них катализатора - серной кислоты либо при УФ-облучении. В результате протекания реакции внутримолекулярной конденсации происходит образование циклических сульфидов.
В колбу помещают 30,0 г (0,29 моль) пентен-1-тиол-5, охлаждают до минус 10 оС и в атмосфере азота за 2 ч. прибавляют 231 г 75 масс.% серной кислоты. За 2 ч. дают реакционной массе нагреться до комнатной температуры. Перемешивают 3 ч. при комнатной температуре, прибавляют 0,5 л воды и нагревают 3 ч. при 40-50 оС. Перегоняют с водяным паром. Отгон экстрагируют эфиром, сушат над безводным сульфатом натрия, перегоняют, получают 20 г смеси с Ъшп.=131-137 оС, выход 56 отн.%. Смесь состоит из 2-метилтиолана (58,6 масс.%) и тиана (41,4 масс.%).
Реакция протекает согласно схеме 10.
^ + О (10)
Н2 н ь
Образование сульфидов из непредельных меркаптанов происходит в соответствии со схемой 11.
^"^^^.^У^сн, + ^^ (11) н2 Н
Эфирный раствор 2-метил-4-фенилмеркаптана помещают в кварцевую колбу и освещают ртутно-кварцевой лампой модели ПРК-2 до отрицательной пробы на меркаптан. Эфир отгоняют, остаток перегоняют при пониженном давлении, отбирая фракцию с интервалом кипения 122-132 оС/5 мм рт. ст., выход 75 отн.%. Получают смесь, состоящую из 2-метил-4-фенилмеркаптана (44 масс.%) и 3-фенилтиана (56 масс.%). Смесь разделяют фракционной перегонкой, получая 2-метил-4-фенилмеркаптан с 1кип.=195 оС/132 мм рт. ст.
Реакция алкилирования солей меркаптанов и серы
Реакция алкилирования солей меркаптанов широко используется для получения несимметричных сульфидов и основана на взаимодействии галоидуглеводородов с солями меркаптанов. При этом используется непосредственно соль меркаптана либо соответствующую соль получают в ходе ведения процесса. Общая методика синтеза несимметричных диалкилсульфидов из меркаптана и галоидуглеводорода рассмотрена на примере синтеза н-гексил-н-децил-сульфида (схема 12).
КОН, и-С6Н13Вг
и-С10Н218Н -► и-С6Н13-8-И-С10Н21 (12)
В колбу помещают 0,2 л этанола и при перемешивании и слабом кипении спирта растворяют 56,0 (1 моль) КОН. При 60-70 оС быстро прибавляют 165,0 г (1 моль) н-декантиола, перемешивают 15-20 мин. При 75-80 оС по каплям за 1 ч. прибавляют 165,0 г (1 моль) н-гексилбромида, смесь нагревают 8 ч. на кипящей водяной бане и оставляют на ночь. Прибавляют воду до растворения осадка, сульфид экстрагируют эфиром. Экстракт промывают 3-4 раза сначала 10 масс.%-ным водным раствором гидроксида натрия. Промывают водой и сушат над безводным хлоридом кальция. Получают 201,0 г н-гексил-н-децилсульфида, выход 78 отн.%, 1*ип. = 145 оС/1 мм рт. ст.
В реакциях меркаптидов натрия с 1,2-дигалоидолефинами возможно образование 2-хлорвинилсульфидов. Реакция протекает через стадию дегидрохлорирования с образованием хлорацетилена с последующим стереоспецифическим присоединением к ним меркаптанов (схема 13).
Н Н оС2Н5 Нч ,Н
С=С -► НС=С-С1 -► С=с (13)
С1/ ХС1 Н8№ К8' ^
Необходимо отметить, что использование в реакции симметричных цис-галоидолефинов позволяет получать цис-2-хлорвинилсульфиды [22-24].
Для получения транс-2-хлорвинилсульфидов необходимо использование в реакции гем-замещенных дигалоидолефинов. После протекания реакции нуклеофильного присоединения тиофенолята натрия к дигалоидолефину протекает реакция стереоспецифического дегидрохлорирования, приводящая к образованию транс-замещенного олефина согласно схеме 14. Реакцию ведут в автоклаве при температуре 110 оС [25; 26].
АгБ С1
Н С1
/
ОС2Н:
5
| ArS Н
С=С -С—С' -► чг=г (14)
Н' ЧС1 ArSNa V '> ( )
н и 1Г ¿ Ъ Н С1
Использование в реакции двухмольного избытка тиофенолята натрия приводит к образованию дизамещенного сульфида с сохранением цис-конфигурации (схема 15).
Аг8ч Р ос2Н5 Ай БАг
С-С -►АгБ-С^СН-► С=С (15)
Н Н н Н
В том случае, когда в реакции используется соединение с транс-конфигурацией, наблюдается образование цис-замещенного сульфида (схема 16).
Аг8ч ,Н ОС2Н5 Ай вАг
С-С -► Агё—С=СН-► С=С (16)
Н С1 Аг8Ка н Н
Образование цис-замещенного продукта из транс-изомера свидетельствует об образовании промежуточного продукта реакции элеминирования с последующим цис-присоединением [22,25].
Для получения симметричных сульфидов используют реакцию, основанную на взаимодействии солей серы с галоидуглеводородами. Реакция протекает согласно схеме 17.
Ка28 9Н20 П1Л
С6Н5СН2С1 -► С6Н5СН28СН2С6Н5 (17)
Нонагидрат сульфид натрия - 483 г (2,01 моль) растирают в порошок и отдельными порциями вносят в 0,5 л кипящего этанола так, что последующую порцию прибавляют только после растворения предыдущей. К полученному раствору прибавляют 203,0 г (1,6 моль) хлористого бензила с такой скоростью, чтобы его кипение было интенсивным. После окончания прибавления хлористого бензила смесь кипятят 6 ч. После охлаждения реакционную массу выливают в 3 л воды, осадок дибензилсульфида отделяют, промывают водой, сушат, получают 175,0 г, выход 93 отн.%, V. = 49-51 оС.
В литературе описан способ получения диарилсульфидов с использованием эффективных медных катализаторов в реакции тиоцианата калия с арилгалогенидами [27]. Реакция протекает согласно схеме 18.
СиС1 Н20, РЬеп
ах (и-Ви)4ОТ,С82С0з;Н20 г^Ч^^г^Ч по,
+ К8СК -► Лтт | I -гЯ (18)
130 °С, 48 ч ^¿Г
В таблице 5 приведен выход диарилсульфида из йодбензола при 130 оС в течение 48 ч, в зависимости от используемой каталитической систем.
Таблица 5
Условия протекания реакции конденсации йодбензола в присутствии тиоцианата калия в условиях медьсодержащих каталитических систем
Медный катализатор Лиганд Сокатализатор Выход, отн.%
CuI Л1 Cs2CO3 52
CuI Л2 Cs2CO3 92
CuI Л3 Cs2CO3 33
CuI Л4 Cs2CO3 45
Cu(OAc)2-H2O Л2 Cs2CO3 39
CuSO4-5H2O Л2 Cs2CO3 42
CuCl2-2H2O Л2 Cs2CO3 94
CuO Л2 Cs2CO3 20
CuCl2-2H2O Л2 NaOH 60
CuCl2-2H2O Л2 Na2CO3 26
CuCl2-2H2O Л2 KOH 58
CuCl2-2H2O Л2 K2CO3 63
CuCl2-2H2O Л2 K3PO4 44
CuCl2-2H2O Л2 Cs2CO3 83
Где: OO сЯэ о1- Л1 Л3 NaO,S-{ d—OH HO—i VsOjNa Л2 ^_/J \_tj Л4
Механизм образования С^ связи в указанных условиях описывается схемой 19.
- а1
I KSCN -ä
CuCl, L2
SCN _CN-
H,0
CuCl, L2
(19)
На первой стадии йодбензол реагирует с тиоцианатом калия в присутствии комплекса С^П) с образованием фенилтиоцианата, который в результате гидролиза генерирует тиолат-анион и выделяется цианид-анион. Тиолат-анион реагирует с йодбензолом в присутствии комплекса Cu(II) с образованием диарилсульфида.
В таблице 6 приведены выходы замещенных диарилсульфидов, полученные в оптимальных условиях реакции (схема 19).
Таблица 6
Выходы замещенных диарилсульфидов, получаемых в оптимальных условиях реакции
Замещенные йодбензолы Продукт реакции Выход, отн. %
О OshO 94
-О 90
83
O2NHQ^I o2N^0-SHQKNO2 92
Br—S—Br 79
VO- 87
О' N=/ \=N 69
Таким образом, приведенные примеры показывают, что разработанные методы получения сульфидов с использованием сероводорода, меркаптанов и серосодержащих солей позволяют получать соединения, имеющие практическое значение и нашедшие широкое распространение в органическом синтезе препаративных синтонов.
Библиографический список
1. Jones S.O.; ReidE.E. The addition of sulfur, hydrogen sulfide and mercaptans to unsaturated hydrocarbons // J. Am. Chem. Soc. 1938. Vol. 60. P. 2452-2455.
2. Brandsma L., Arens J.F. Chemistry of acetylenic ethers. LV. Di-(1-alkenyl)ethers, thioethers and selenoethers // Rec. Trav. Chim. 1962. Vol. 81. P. 33-38.
3. Соборовский Л.З., Якубович А.Я. Синтезы отравляющих веществ. Издание второе, исправленное и дополненное. М.: Глав. ред. хим. лит., 1936. 192 с.
4. Böhme H. Zur kenntnis der a-halogenierten thioäther // Chem. Ber. 1936. № 7. P.1610-1615.
5. WalterL.A. Allyl chloromethyl sulfide // U.S. pat. № 2354229, 25.7.1944.
6. Walter L.A., Goodson L.H. a-chloroethyl sulfides // U.S. pat. № 2388025, 30.10.1945.
7. Walter L.A., Goodson L.H., Fosbinder R.J. / Thioether barbiturates. I. Thiomethyl derivatives // J. Am. Chem. Soc., 1945, Vol. 67, p. 655 - 661.
8. Jirousek L., Kostir J.V. Aliphatic a-chlorothioethers // Chem. Listy. 1949. Vol. 43.
P. 105.
9. Geigy J.R. Dithiophosphoric acid esters // Brit. pat. № 772213, 10.4.1957.
10. FancherL.W. Aryl halomethyl sulfides // U.S. pat. № 2827492, 18.3.1958.
11. Arens J.T., Doornbos T. The chemistry of acetylenic ethers XVI. Acetylenic thioethers // Rec. Trav. Chim. 1956. Vol. 75. P. 481-486.
12. Scherer O., Fink K. Aromatic chloromethyl sulfides // Ger. pat. № 845511, 31.7.1952.
13. Шостаковский М.Ф., Прилежаева Е.Н., Уварова Н.И. Синтез и некоторые превращения винилэтилсульфида // Изв. Акад. наук СССР. Отд. хим. наук. 1954. № 3. С. 526-534.
14. Шостаковский М.Ф., Прилежаева Е.Н., Уварова Н.И. Общий метод синтеза тиовиниловых эфиров // Изв. Акад. наук СССР. Отд. хим. наук, 1955. № 5. С. 906-912.
15. Кретов А.Е., Торопова Е.М. Родансульфиды и родансульфоны // Журнал общей химии. 1937. Т. 7. № 14. С. 2009-2015.
16. Nenitzescu C.D., Scarlatescu N. Über die addition von schwefelwasserstoff und mercaptanen an alkylen-oxyde // Chem. Ber. 1935. Vol. 68. P. 587-591.
17. Eichman C.C., Stambuli J.P. Transition metal catalyzed synthesis of aryl sulfides // Molecules. 2011. Vol 16. P. 590-608.
18. Gilman H.; Eisch J. Studies in the 10-ethylphenothiazine system: reductive halogenation and N-ethylation // J. Am. Chem. Soc. 1955. Vol. 77. P. 3862-3865.
19. Harris J.F., Stacey F. W. The free radical addition of trifluoromethanethiol to fluoroolefins // J. Am. Chem. Soc. 1961. Vol. 83. P. 840-845.
20. Childs A.F., Plant S.G., Ramsett A.L. Compounds containing the 3-chloroallyl group // J. Chem. Soc. 1948. P. 2180-2183.
21. Rapp K.E.; Pruett R.L.; Barr J.T. Reactions of polyfluoro olefins. I. Preparation of sulfides and sulfones1'2 // J. Am. Chem. Soc. 1950. Vol. 72. P. 3642-3646.
22. Truce W.E., Boudakian M.M., Heine R.F. Stereospecific reaction of nucleophilic agents with acetylenes and vinyl-type halides. I. The mechanism of the base-catalysed reaction of cis-dichloroethylene with thiols // J. Am. Chem. Soc. 1956. Vol. 78. P. 27432748.
23. Truce W.E.; Goldhamer D.L. The stereochemistry of the nucleophilic addition of p-toluenethiol to ethoxyacetylene1'2 // J. Am. Chem. Soc. 1959. Vol. 81. P. 5798-5800.
24. Flynn J., Badiger V.V.; Truce, W.E. The products of the reactions of sodium t-butylmercaptide with vinyl chloride, vinylidene chloride, and cis- and trans-dichloroethylenes1'2 // J. Org. Chem. 1963. Vol. 28. P. 2298-2302.
25. Truce W.E., Boudakian M.M. Stereospecific reaction of nucleophilic agents with acetylenes and vinyl-type halides. II. The mechanism of the base-catalyzed reaction of vinylidene chloride with thiols // J. Am. Chem. Soc. 1956. Vol. 78. P. 2748-2751.
26. Parham W.E.; Stright, P.L. Heterocyclic vinyl ethers. XII. The synthesis of arylmercaptoacetylenes and a new cleavage reaction of benzo-1,4-dithiadiene1,2 // J. Am. Chem. Soc. 1956. Vol. 78. P. 4783-4787.
27. Ke F., Qu Y., Jiang Z., Li Z. An efficient copper-cataiyzed carbon-sulfur bond formation protocol in water // Org. Letters. 2011. Vol. 13. P. 454-457.
