Научная статья на тему 'Сульфиды. Ii. Способы получения'

Сульфиды. Ii. Способы получения Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

CC BY
431
40
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
Журнал
Auditorium
Область наук
Ключевые слова
СУЛЬФИД / МОНОХЛОРИСТАЯ СЕРА / ДИХЛОРИСТАЯ СЕРА / НЕПРЕДЕЛЬНЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ / КАТАЛИЗАТОР

Аннотация научной статьи по химическим наукам, автор научной работы — Демидов О. М., Щербаков Д. А., Шантроха А. В.

Рассмотрен один из основных способов получения сульфидов, реализованный во многих технологических схемах основного органического синтеза.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Текст научной работы на тему «Сульфиды. Ii. Способы получения»

УДК 542.913/547.578.6

СУЛЬФИДЫ. II. СПОСОБЫ ПОЛУЧЕНИЯ

© 2019 О. М. Демидов1, Д. А. Щербаков2, А. В. Шантроха3

1главный научный сотрудник, канд. хим. наук e-mail: oleg.demidovaniipa.ru 2старший научный сотрудник e-mail: denis.shcherhakovaniipa.ru ФГУП «НИИПА», Дубна

3главный научный сотрудник, докт. хим. наук, профессор e-mail: alexanderarhcmail. ru ФГУП «Научный центр «Сигнал», Москва

Рассмотрен один из основных способов получения сульфидов, реализованный во многих технологических схемах основного органического синтеза.

Ключевые слова: сульфид, монохлористая сера, дихлористая сера, непредельные углеводороды, катализатор.

В статье рассмотрены актуальные аспекты получения Р-хлорзамещенных сульфидов в результате взаимодействия непредельных алканов с моно- и дихлористой серой. Получаемые продукты являются универсальными синтонами, используемыми в синтезе физиологически активных веществ и соединений с уникальными свойствами.

Материал настоящей публикации может быть использован при разработке технологических процессов синтеза новых полимерных материалов, полифункциональных соединений, а также в ходе подготовки специалистов химического профиля.

Реакция алкилирования

В работе [1] было показано, что хлориды серы могут существовать в различных аллотропных состояниях (см. схемы 1-3). Для получения конкретной молекулярной формы серы необходимы соответствующие условия синтеза и хранения.

S2C12^=^ SC12+1/8S8 (1)

S2C12 + 1/g S8 - * S3C12 (2)

2 S2C12 *• SC12 + S3C12 (3)

Взаимодействие хлоридов серы с олефинами и ароматическими углеводородами рассмотрено на примерах, в которых использовалась моно- и двухлористая сера.

Впервые реакция алкилирования двухлористой серы непредельными углеводородами была описана Ньюманом и Гутри в 1860 г. Ньюман получил продукт, образующийся в результате пропускания этилена через двухлористую серу, имеющий брутто-формулу C4H8S2CI [2]. В следующем году Гутри подробно изучил реакцию между этиленом и хлоридами серы, но в чистом виде продукты реакции не выделил [3]. Далее в исследованиях было показано, что при реакциях двухлористой серы с этиленом происходит образование 2,2'-дихлордиэтил-сульфида и ряда веществ -полихлорированных сульфидов, дисульфидов и полисульфидов. В дальнейшем данный способ получения 2,2'-хлор-диалкил-сульфидов из моно- и дихлористой серы был детально изучен, определен механизм и установлены оптимальные условия протекания реакции [4-13].

Механизм образования 2-хлорзамещенных сульфидов может быть описан

схемой 4.

СЧ s+

.Sx / ci

и — ш-— и-

V / s

-С1 —

\ / ' (4)

\_/ II Ш

. . гч

-►

С1 / ч С1

где х = 1, 2.

На первом этапе происходит взаимодействие олефина с хлоридом серы с образованием интермедиата - хлорида тиоокиси алкана. Образующийся интермедиат имеет частичные положительные заряды на атомах серы и углерода. Хлор-анион образует связь с атомом углерода, имеющим частичный положительный заряд. В результате данных взаимодействий происходит образование подвижного комплекса II, который стабилизируется путем разрыва связи S-C с образованием ß-хлоралкансульфенилхлорида III. Вторым актом реакции является взаимодействие сульфенил хлорида III со второй молекулой алкана с образованием симметричного 2,2'-дихлордиалкилсульфида, или «дисульфида». Указанный механизм протекания реакции объясняет образование 2-замещенных хлорсульфидов [14].

Общая методика синтеза 2,2'-дихлордиалкилсульфидов рассмотрена на примере реакции дихлористой серы с циклогексеном.

К раствору 201 г (2,45 моль) циклогексена в 300 мл метиленхлорида, предварительно высушенного над CaCh при температуре реакционной массы минус 25-30 оС, при перемешивании по каплям прибавляют 123,6 г (1,2 моль) свежеперегнанного дихлорида серы в 100 мл метиленхлорида в течение 2 ч. Смесь перемешивают в течение 2 ч, доводя температуру реакционной массы до комнатной. Растворитель упаривают при пониженном давлении и температуре не выше 40 оС. Получают жидкость 303 г (94 отн. %), которая кристаллизуется в течение 2 дней. Кристаллы отделяют фильтрованием, получая 258 г (80 отн.%) целевого продукта

[15; 16].

В определенных условиях, когда при реакциях алкилирования моно- и дихлористой серы используются замещенные 1,3-бутадиены и их циклические аналоги, наряду с ß-замещенными сульфенилхлоридами, наблюдается образование и 5-замещенных сульфенилхлоридов.

Механизм образования соединений подобного строения описывается схемой, приведенной на рисунке 1.

Хлориды серы взаимодействуют с 1,3-бутадиеном с образованием двух продуктов, представляющих равновесную систему, состоящую из хлорида тиоокиси алкена, имеющего положительный заряд на атоме серы, и метиленаллена сульфенил хлорида, имеющего положительный заряд, образующегося в результате протонирования атома углерода. Данная система стабилизируется в результате образования в первом случае ß-замещенного сульфенилхлорида, во втором случае - 5-замещенного сульфенилхлорида.

В результате протекания реакции наблюдается образование смеси продуктов, содержащих в своем составе как ß- (95 отн.%), так и 5-замещенные соединения (5 отн.%).

н2с^. Л

8хСЬ

Н

н2с* "СТ/СН2 Эх С1"

I

С1

1

н н2

Н2С С 8х 2 I

С1

Н2с^ Л с сн2 н 2

Н Н2 н

Н2С' с ^ ¿С^С^СН2 С1 '

НС I

С1

н

Н2с +/" Н2

-с*с С1 н

8хС1

С1.

н

Н,

с" "с" ^х'

,С1

н,

н

Н2С^ Л с сн2 н 2

си

н

н2

с. /

н,

н

СН2. ^с. /С1 Бх с с

н

н,

Х= 1,2

Рис. 1. Схема взаимодействия 1,3-бутадиена с моно- и дихлоридом серы

Норборнадиены, реагируя с монохлористой серой, образуют смесь «димеров» различного замещения. В качестве основного продукта наблюдается образование 5-замещенного «сульфенилхлорида». Соотношение образующихся продуктов равно 1 (IV) : 2 (V) моль:моль. Реакция протекает согласно схеме 5.

/ + 82С12

(5)

Аналогичным образом реагируют 1,4-пентадиен, 1,5-гексадиен и 1,7-октадиен. При этом соотношение образующихся изомерных продуктов реакции составляет 1 : 1 моль:моль.

Реакции замещенных непредельных алканов с моно- и дихлористой серой рассмотрим на примерах использования циклических и ациклических соединений.

Так, монохлористая сера при реакциях с замещенными аллилами образует два продукта реакции линейного и изо-строения (схема 6) [14].

С1 С1

Н2

2 Н2с. г 82С12

С л -

н

I I

X. .СН Бо ^СН . X

с С с с

Н2 Н2 Н2 Н2

х-сн2 СН2-Х

СН 82-СН С1—СН2 СН2-С1

(6)

где Х - а, Br, OAc.

Циклические полиолефины реагируют с дихлоридом серы с образованием бициклических Р,Р'-дихлорсульфидов. Так, при взаимодействии циклооктатриена с дихлоридом серы образуется смесь Р,Р'-дихлорсульфидов (схема 7).

+ SC12

+

Pl

C1

>-/ I

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

(7)

C1

VII

VIII

В том случае, когда реакция проводится при минус 10 оС, в хлористом метилене при эквимольном соотношении реактантов наблюдается образование, в основном, соединений полимерного характера. В том же случае, когда берется избыток циклооктариена и реактанты смешиваются при 30 оС, наблюдается образование с выходом 31 (отн.%) смеси продуктов VI, VII и VIII, причем продукт строения XIV является основным [17; 18].

Аналогичным образом реагирует и транс, транс, цис-циклододекатриен-1,5,9, образующий с выходом 69 (отн.%) продукты конденсации, приведенные на схеме 8.

С1

IX

(8)

Основным продуктом реакции является соединение IX (транс, транс, транс -изомер), образующееся с выходом 41 отн.%. Соединение X образуется в конформационных формах [17].

Сульфолен при реакциях с монохлористой серой дает смесь изомеров цис- и транс-строения. Реакция протекает согласно схеме 9. Соотношение образующихся продуктов соответствует XI (^л=189 оС) : XII (^л=153 оС) 2 : 1 моль:моль.

О

О о

S2C12

(9)

с дихлористои серой только в

С1

Ароматические углеводороды реагируют присутствии кислот Льюиса. В результате протекания реакции происходит образование «симметричных тиоэфиров», не содержащих «Р-атомы» хлора.

Л ^

+ SC12

(10)

Ароматические тиоэфиры хорошо растворимы в водных растворах гидроокиси натрия, спирте и горячем бензоле. Температура плавления образующихся соединений (оС): из фенола - 151, из резорцина - 167, из ж-крезола - 142, из и-хлорфенола - 173 и из и-бромфенола - 180 [19].

Методика синтеза ароматических производных сульфида заключается в последовательном прибавлении в течение 1 ч. к охлажденной льдом смеси (10 оС) 980 мл сухого бензола и 464 г (3,5 моль) безводного треххлористого алюминия раствора 405,1 г (3,0 моль) монохлористой серы в 450 мл бензола. Взаимодействие наступает спонтанно с выделением хлористого водорода и осаждением желтого вязкого «алюминиевого» комплекса. Реакционную массу перемешивают еще 2 ч.

при комнатной температуре и затем 1 ч. при 30 оС. После этого выливают реакционную смесь на 1 кг льда, отделяют органическую фазу и отгоняют бензол. Охлажденный до 0 оС остаток профильтровывают, отделяя выделившуюся серу. Остаток перекристаллизовывают из метанола и получают 450-464 г (81-83 отн.%) бесцветного осадка с 1™. = 162-163 оС при 18 мм рт. ст. [20].

Приведенные данные показывают, что в результате описанных реакций в основном образуются «симметричные» хлорзамещенные сульфиды. В том же случае, когда необходимо осуществить синтез «несимметричных» сульфидов, реализуют реакцию между сульфенилхлоридами и непредельными углеводородами.

Для получения несимметричных хлорзамещенных сульфидов можно использовать вариант взаимодействия смеси непредельных углеводородов с хлоридами серы, приводящего к образованию сульфидов, содержащих продукты несимметричного строения (схема 11).

£Н2 гн Н, Н, Н2 Н2 н2 Н2

" + и 2+8С12-► с!н^нд:2 + С-н^н.с + г н^н.с пп

к-с^1нс 2 с^ с с Ъ а с Ь С1 9 9 Ъ (11)

к к я1 к к1 к1

Реакции синтеза несимметричных сульфидов из сульфенилхлоридовов и непредельных углеводородов протекают в соответствии со схемой 12.

н2 Н С1 н2

СКСХ^С1 К^СН2-- ЧС^Ч^Ъ (12)

н2 ^ с с ^

н2 н2

Условия получения сульфенилхлоридов и сульфидов аналогичны используемым при получении 2,2'-дихлордиалкилсульфидов, с той лишь разницей, что реагенты -непредельные углеводороды и моно- или дихлористая сера используются в реакции в эквимольном соотношении, выделяя «сульфенилхлорид». В последующем «сульфенилхлорид» взаимодействует с непредельным углеводородом [21]. В таблице 1 приведены исходные реактанты и температура кипения образующихся «несимметричных» сульфидов.

Таблица 1

Температура кипения несимметричных сульфидов [21 ]

Олефин Сульфенил хлорид 1 кип., оС (мм рт. ст.)

СН2=СН2 СНз8С1 51 (з0)

СНз СН2= СН2 СНз8С1 58-60 (25)

СНзСН=СН2 СбН58С1 117-118 (5)

(СНз)2С=СН2 СНз8С1 68 (27)

СНзСН2(СНз)С=СН2 СНз8С1 72-7з (17)

СНзСН2(СНз)С=СН2 СбН58С1 62-64 (2•10-3)

(СНз)зССН=СН2 СНз8С1 78 (12)

СбН5 СН= СН2 СНз8С1 128-129 (10)

Диолефины реагируют с сульфенилхлоридами с образованием «несимметричных» сульфидов (схема 13) [22].

rsc1 + h2c=chr1

I

sr

cich^hr1 н2с—chr1

r 1+

s

✓ V

rsch2chr1 2|

С1

с1

На первой стадии диолефин реагирует с сульфенилхлоридом с образованием эписульфоний-иона - интермедиата продукта конденсации. Стабилизация интермедиата осуществляется в результате присоединения хлораниона к атому углерода либо по правилу Марковникова, либо против него.

Наиболее ярко данный процесс описан на примере взаимодействия циклооктатетраена (схема 14).

SR

rsc1

xiii

С1

двух

(14)

таутомерных

Циклооктатетраен существует в виде форм, одна из которых (соединение XIII) при взаимодействии с сульфенилхлоридом образует 2-хлорзамещенный бициклический продукт XIV. На второй стадии происходит взаимодействие соединения XIV с сульфенилхлоридом с образованием 5-хлорзамещенного сульфида (соединение XV).

В таблице 2 приведены соотношения продуктов конденсации диолефинов с сульфенилхлоридами.

Таблица 2

Продукты конденсации метан - и бензолсульфенил хлоридов с 1,3-диенами

Диен Продукт реакции Образующийся продукт реакции, отн.%

R = CH3 R = CeHs

CH2=CHCH=CH2 RSCH2CHClCH=CH2 95 98

ClCH2CHSRCH=CH2 5 -

CH2=CHCH=CHCHs RSCH2CHC1CH=CHCHB 86 82

CH2=CHCHClCHSRCHs 14 18

CH2=C(CHs)CH=CH2 RSCH2CClCH2CH=CH2 57 60

CH2=C(CHs)CHClCH2SR 43 40

Моно- и дихлористая сера чрезвычайно легко реагируют с диазометаном (схема 15).

SC12 + 2 CH2N2-► C1CH2SCH2C1 + 2N2 (15)

Реакцию ведут в эфире при температуре реакционной массы минус 40 оС, выход целевого продукта составляет 70 отн.% [23].

Сульфенилхлориды реагируют с ароматическими углеводородами в присутствии кислот Льюиса, например треххлористого алюминия, с образованием соответствующих 2-хлорзамещенных диалкилсульфидов, что указывает на поляризацию типа [RS+AlCU-]. С «несимметричными» олефинами реакция протекает по правилу Марковникова, с «симметричными» - с образованием единого продукта [24-32].

Сульфенилхлориды способны реагировать с замещенными гетероциклическими

соединениями. Так, пиррол реагирует с трифторметилсульфонилхлоридом при эквимольном соотношении реагентов при минус 30 оС в присутствии акцептора хлористого водорода (карбонат натрия) в среде абсолютного эфира с образованием двух пространственных изомеров (схема 16). Отн.

.в.

^ + СР38С1 -^ 0-с'СРз+ С^

СБ,

N N° N (16)

н н н ( )

80,8 отн. % 7,6 отн.%

В том случае, когда в реакции используется 4-мольный избыток трифторметилсульфонилхлорида, в тех же условиях наблюдается образование продуктов дизамещения согласно схеме 17.

О +4СР38С1 -^ РчС

Чг ^д^/ (17)

Н Н н

65,6 отн.% 27,6 отн.%

Та же закономерность сохраняется и для замещенных пирролов, например К-метил-, 3,5-диметил- и 2,5-диметилпиррола.

Фуран реагирует с тирфторметилсульфонилхлоридом в присутствии акцептора хлористого водорода (пиридина) с образованием 2-трифторметил-тиофурана с выходом 35 отн.% согласно схеме 18.

+СР38С1 -^ (18)

Аналогичным образом реагирует 2-метилфуран с образованием 2-метил-5-трифторметилтиофурана.

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

Тиофен реагирует с тирфторметилсульфенилхлоридом только в присутствии катализаторов. В том случае, когда используется кислота Льюиса (например, БпСЦ), происходит образование 2-трифторметилмеркаптотиофена. Если в качестве катализатора применяют трифторметансульфокислоту, то наб-людается образование 2,5-бис(трифторметилмеркапто)тиофена (схема 19).

О

ь Ж н

+ СР38С1—

(19)

Н

При реакциях с меркаптанами хлорметилсульфенилхлорид способен образовывать 1,1'-дихлордиметилсульфид с выходом 11 отн.% (схема 20) [33].

ЫБН + С1СН28С1-► С1СН28СН2С1 + СЮН^Я

Интересен способ получения сульфидов, основанный на реакции сульфенилхлоридов с диазоалканами. Данный способ, описанный в 30-е годы прошлого столетия, можно рассмотреть на примере реакции о-нитрофенилсульфенил-хлорида с дифенил- и диазометаном (схема 21).

N02

+ -► [[ Т + К2 (21)

где R = СН2; (Ph)2C.

Реакцию проводят в абсолютном эфире или бензоле при последовательном прибавлении в раствору сульфенилхлорида раствора диазометана. Получаемые продукты перекристаллизовывают из хлороформа или петролейного эфира.

Возможный механизм протекания данной реакции был предложен Бёме и Шнайдером и представлен схемой 22 [34].

Ы8С1 + —► [К8]-[С1СН2К=Ы]+ —► Я8СН2С1 (22)

При реакциях сульфенилхлоридов с ацетиленовыми углеводородами происходит образование 2-хлорвинилсульфидов. Реакция протекает с образованием преимущественно транс-изомера (схема 23).

Н ЗЛ1 Я БЯ1

Я-СеСН + Я18С1 -

—^ )=< + )=< (23)

С1 Я С1 н

Реакцию ведут при в интервале минус 10-0 оС в четыреххлористом углероде, хлороформе или хлористом этилене, в присутствии катализаторов - перекиси бензоила, парафенилдиметиланилина и др. [35].

Результаты исследования влияния природы растворителя на ориентацию присоединения ^нитросульфенилхлорида к фенилацетилену приведены в таблице 3. В результате этой реакции образуются два соединения (XVI и XVII).

XVII нх*с

I

С1

Таблица 3

Влияние природы растворителя на ориентацию присоединения сульфенилхлорида к фенилацетилену

Растворитель Выход соединения XVI, отн.% Выход соединения XVII, отн.%

Этилацетат 85 15

Хлороформ 65 35

Уксусная кислота 20 80

В заключение следует отметить, что метод получения ß-хлорзамещенных сульфидов, основанный на взаимодействии непредельных алканов с моно- и дихлористой серой, нашел широкое распространение в синтезе универсальных синтонов , которые удобно использовать при синтезе различных органических соединений.

Библиографический список

1. Реакции серы с органическими соединениями / под ред. М.Г. Воронкова. Новосибирск: Наука. 1979. 369 с.

2. Guthrie F. XIII. On some derivatives from the olefins // J. Chem. Soc. 1860. Vol. 12. P. 109-126.

3. Guthrie F. XV. On some derivatives from the olefins // J. Chem. Soc. 1861. Vol. 13. P. 129-135.

4. Meade E.M., Moggridge R.C.G. The methyl thioethers derived from 2,2'-dichlorodiethyl sulphide and its analogues. Part I. Possible useses for analysis // J. Chem. Soc. 1946. P. 813-814.

5. Charnock R.J., Moggridge R.C.G. The methyl thioethers derived from 2,2'-dichlorodiethyl sulphide and its analogues. Part II. Pyrolysis experiments // J. Chem. Soc. 1946. P. 815-816.

6. Brown R., Moggridge R.C.G. The methyl thioethers derived from 2,2'-dichlorodiethyl sulphide and its analogues. Part III. Synthetic experiments // J. Chem. Soc. 1946. P. 816-819.

7. Fuson R.C., Ziegler J.B. 2-cloroethyl 2-hydroxyethyl sulfide // J. Org. Chem. 1946. Vol. 11. P. 510-512.

8. Fuson R.C., Price C.C., Bauman R.A. Levinstein mustard gas. I. 2-haloalkylsulfenyl halides // J. Org. Chem. 1946. Vol. 11. P. 469-474.

9. Fuson R.C., Price C.C., Burness D.M. Levinstein mustard gas. II. The additions of 2-chloroethylsulfenyl chloride to propylene // J. Org. Chem. 1946. Vol. 11. P. 475-481.

10. Fuson R.C., Parham W.E. Levinstein mustard gas. III. The structure of the monochlorination product of mustard gas // J. Org. Chem. 1946. Vol. 11. P. 482-486.

11. Fuson R.C., Price C.C., Burness D.M. / Levinstein mustard gas. IV. The bis(2-chloroethyl)polysulfides // J. Org. Chem. 1946. Vol. 11. P. 487-498.

12. Fuson R.C., Burness D.M., Foster R.E. Levinstein mustard gas. V. The action of chlorine and sulfur on the bis(2-chloroethyl)polysulfides // J. Org. Chem. 1946. Vol. 11. P. 499-503.

13. Fuson R.C., Foster R.E., Lipscomb R.D. Levinstein mustard gas. VI. The mode of formation // J. Org. Chem. 1946. Vol. 11. P. 504-509.

14. Lautenschlaeger F., Schwartz N.V. The Synthesis of episulfides from olefins and sulfur monochloride // J. Org. Chem. 1969. Vol. 34. P. 3391-3398.

15. Krivonogov V.P., Tolstikov G.A., Galimov B.I. Synthesis and anti-inflammatory activity of 2,2'-dicyclohexylsulfide derivatives // Pharm. Chem. J. 1994. Vol. 28. P. 641-646.

16. Tolstikov G.A., Novitskaya N.N., Kantyukova R.G. Cyclohexene-sulfur dichloride adducts. Stereochemical considerations // Tetrahedron. 1978. Vol. 34. P. 2655-2661.

17. Lautenschlaeger F. The reaction of sulfur dichloride with cyclic polyolefins // J. Org. Chem. 1968. Vol. 33. P. 2627-2633.

18. Lautenschlaeger F. The reaction of sulfur dichloride with cyclic polyolefins // J. Org. Chem. 1969. Vol. 34. P. 3998-4002.

19. Dunning F., Dunning B., Drake W.E. Preparation and bacteriological study of some symmetrical organic sulfides // J. Am. Chem. Soc. 1931. Vol. 53. P. 3466-3469.

20. Hartmann W.W., Smith L.A., Dickey J.B. // Org. Synth. Coll. 1955. Vol. 2. P. 242.

21. Mueller W.H., Butler P.E. Factors Influencing the nature of the episulfonium ion in sulfenyl chloride addition to terminal olefins // J. Am. Chem. Soc. 1968. Vol. 90. P. 20752081.

22. Mueller W.H., Butler P.E. / Monoadducts of sulfenyl chloride and conjugated diolefins // J. Org. Chem. 1968. Vol. 33. P. 2642-2647.

23. Петров К.А., Сокольский Г.А., Неймышева А.А. Получение а-хлорсульфидов диазометодом // Журн. общ. химии. 1957. Т. 27. С. 780-783.

24. Kharasch N., Wehrmeister H.L., Tigerman H. Derivatives of sulfonic acids. I. Reactions of 2-nitrobenzenesulfenil chloride. 2,4-dinitrobenzenesulfenil chloride and of the

corresponding sulfenil thiocyanates with olefins and with methyl ketones // J. Am. Chem. Soc. 1947. Vol. 69. P. 1612-1615.

25. Kharasch N., Buess C.M. Derivatives of sulfenic acids. II. Characterization of olefin with 2,4-dinitrobenzenesulfenil chloride // J. Am. Chem. Soc. 1949. Vol. 71. P. 2724-2728.

26. Kharasch N., Assony S.J. Reaction 2,4-dinitrobenzenesulfenil chloride with some symmetrical alkynes // J. Am. Chem. Soc. 1953. Vol. 75. P. 1081-1082.

27. Orr W.L., Kharasch N. Derivatives of sulfenic acids. XIII. The reaction 2,4-dinitrobenzenesulfenil chloride with styrene // J. Am. Chem. Soc. 1953. Vol. 75. P. 60306035.

28. Havlik A.J., Kharasch N. Derivatives of sulfenic acids. XXIV. / Stereochemical studies of certain ß-chloroalkyl aryl sulfides // J. Am. Chem. Soc. 1956. Vol. 78. P. 12071210.

29. Slobodkin N.R., Kharasch N. / Derivatives of sulfenic acids. XXXIX. The reaction 2,4-dinitrobenzenesulfenil chloride with cis- and trans- stilbene // J. Am. Chem. Soc. 1960. Vol. 82. P. 5837-5839.

30. Slobodkin N.R., Kharasch N. Derivatives of sulfenic acids. XL. Phenyl migration during sulfenilation of trans- stilbene // J. Org. Chem. 1960. Vol. 25. P. 866-867.

31. Kharasch N., Buess C.M. Derivatives of sulfenic acids. VII. Addition of sulfenyl halides to olefins // J. Am. Chem. Soc. 1952. Vol. 74. P. 3422-3423.

32. Kharasch N., Havlik A.J. Derivatives of sulfenic acids. XI. Reaction of sulfenyl halides with cis- and trans-2-butenes // J. Am. Chem. Soc. 1953. Vol. 75. P. 3734-3737.

33. Douglass B., Martin F.T., Addor R. / Sulfenyl chloride studies. II. Mono- , di- and trichloromethanesulfenyl chloride and certain of their derivatives // J. Org. Chem. 1951. Vol. 10. P. 1297-1299.

34. Böhme H., Schneider E. Struktur und Hydrolyse der Schwefelchloride // Chem. Ber. 1943. № 5. P. 483-486.

35. Dondoni A., Modena G., Scorrano G. / Addizione dei cloruri di solfenile agli acetileni asimmetrici. Nota III. Aspetti cinetici delle reazioni di addizione // Ricerca Sci. 1964. № 3. P. 665-674.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.