CC BY
40
УДК 542.913/547.578.6
СУЛЬФИДЫ. II. СПОСОБЫ ПОЛУЧЕНИЯ
© 2019 О. М. Демидов1, Д. А. Щербаков2, А. В. Шантроха3
1главный научный сотрудник, канд. хим. наук e-mail: oleg.demidovaniipa.ru 2старший научный сотрудник e-mail: denis.shcherhakovaniipa.ru ФГУП «НИИПА», Дубна
3главный научный сотрудник, докт. хим. наук, профессор e-mail: alexanderarhcmail. ru ФГУП «Научный центр «Сигнал», Москва
Рассмотрен один из основных способов получения сульфидов, реализованный во многих технологических схемах основного органического синтеза.
Ключевые слова: сульфид, монохлористая сера, дихлористая сера, непредельные углеводороды, катализатор.
В статье рассмотрены актуальные аспекты получения Р-хлорзамещенных сульфидов в результате взаимодействия непредельных алканов с моно- и дихлористой серой. Получаемые продукты являются универсальными синтонами, используемыми в синтезе физиологически активных веществ и соединений с уникальными свойствами.
Материал настоящей публикации может быть использован при разработке технологических процессов синтеза новых полимерных материалов, полифункциональных соединений, а также в ходе подготовки специалистов химического профиля.
Реакция алкилирования
В работе [1] было показано, что хлориды серы могут существовать в различных аллотропных состояниях (см. схемы 1-3). Для получения конкретной молекулярной формы серы необходимы соответствующие условия синтеза и хранения.
S2C12^=^ SC12+1/8S8 (1)
S2C12 + 1/g S8 - * S3C12 (2)
2 S2C12 *• SC12 + S3C12 (3)
Взаимодействие хлоридов серы с олефинами и ароматическими углеводородами рассмотрено на примерах, в которых использовалась моно- и двухлористая сера.
Впервые реакция алкилирования двухлористой серы непредельными углеводородами была описана Ньюманом и Гутри в 1860 г. Ньюман получил продукт, образующийся в результате пропускания этилена через двухлористую серу, имеющий брутто-формулу C4H8S2CI [2]. В следующем году Гутри подробно изучил реакцию между этиленом и хлоридами серы, но в чистом виде продукты реакции не выделил [3]. Далее в исследованиях было показано, что при реакциях двухлористой серы с этиленом происходит образование 2,2'-дихлордиэтил-сульфида и ряда веществ -полихлорированных сульфидов, дисульфидов и полисульфидов. В дальнейшем данный способ получения 2,2'-хлор-диалкил-сульфидов из моно- и дихлористой серы был детально изучен, определен механизм и установлены оптимальные условия протекания реакции [4-13].
Механизм образования 2-хлорзамещенных сульфидов может быть описан
схемой 4.
СЧ s+
.Sx / ci
и — ш-— и-
V / s
-С1 —
\ / ' (4)
\_/ II Ш
. . гч
-►
С1 / ч С1
где х = 1, 2.
На первом этапе происходит взаимодействие олефина с хлоридом серы с образованием интермедиата - хлорида тиоокиси алкана. Образующийся интермедиат имеет частичные положительные заряды на атомах серы и углерода. Хлор-анион образует связь с атомом углерода, имеющим частичный положительный заряд. В результате данных взаимодействий происходит образование подвижного комплекса II, который стабилизируется путем разрыва связи S-C с образованием ß-хлоралкансульфенилхлорида III. Вторым актом реакции является взаимодействие сульфенил хлорида III со второй молекулой алкана с образованием симметричного 2,2'-дихлордиалкилсульфида, или «дисульфида». Указанный механизм протекания реакции объясняет образование 2-замещенных хлорсульфидов [14].
Общая методика синтеза 2,2'-дихлордиалкилсульфидов рассмотрена на примере реакции дихлористой серы с циклогексеном.
К раствору 201 г (2,45 моль) циклогексена в 300 мл метиленхлорида, предварительно высушенного над CaCh при температуре реакционной массы минус 25-30 оС, при перемешивании по каплям прибавляют 123,6 г (1,2 моль) свежеперегнанного дихлорида серы в 100 мл метиленхлорида в течение 2 ч. Смесь перемешивают в течение 2 ч, доводя температуру реакционной массы до комнатной. Растворитель упаривают при пониженном давлении и температуре не выше 40 оС. Получают жидкость 303 г (94 отн. %), которая кристаллизуется в течение 2 дней. Кристаллы отделяют фильтрованием, получая 258 г (80 отн.%) целевого продукта
[15; 16].
В определенных условиях, когда при реакциях алкилирования моно- и дихлористой серы используются замещенные 1,3-бутадиены и их циклические аналоги, наряду с ß-замещенными сульфенилхлоридами, наблюдается образование и 5-замещенных сульфенилхлоридов.
Механизм образования соединений подобного строения описывается схемой, приведенной на рисунке 1.
Хлориды серы взаимодействуют с 1,3-бутадиеном с образованием двух продуктов, представляющих равновесную систему, состоящую из хлорида тиоокиси алкена, имеющего положительный заряд на атоме серы, и метиленаллена сульфенил хлорида, имеющего положительный заряд, образующегося в результате протонирования атома углерода. Данная система стабилизируется в результате образования в первом случае ß-замещенного сульфенилхлорида, во втором случае - 5-замещенного сульфенилхлорида.
В результате протекания реакции наблюдается образование смеси продуктов, содержащих в своем составе как ß- (95 отн.%), так и 5-замещенные соединения (5 отн.%).
н2с^. Л
8хСЬ
Н
н2с* "СТ/СН2 Эх С1"
I
С1
1
н н2
Н2С С 8х 2 I
С1
Н2с^ Л с сн2 н 2
Н Н2 н
Н2С' с ^ ¿С^С^СН2 С1 '
НС I
С1
н
Н2с +/" Н2
-с*с С1 н
8хС1
С1.
н
Н,
с" "с" ^х'
,С1
н,
н
Н2С^ Л с сн2 н 2
си
н
н2
с. /
н,
н
СН2. ^с. /С1 Бх с с
н
н,
Х= 1,2
Рис. 1. Схема взаимодействия 1,3-бутадиена с моно- и дихлоридом серы
Норборнадиены, реагируя с монохлористой серой, образуют смесь «димеров» различного замещения. В качестве основного продукта наблюдается образование 5-замещенного «сульфенилхлорида». Соотношение образующихся продуктов равно 1 (IV) : 2 (V) моль:моль. Реакция протекает согласно схеме 5.
2А
/ + 82С12
(5)
Аналогичным образом реагируют 1,4-пентадиен, 1,5-гексадиен и 1,7-октадиен. При этом соотношение образующихся изомерных продуктов реакции составляет 1 : 1 моль:моль.
Реакции замещенных непредельных алканов с моно- и дихлористой серой рассмотрим на примерах использования циклических и ациклических соединений.
Так, монохлористая сера при реакциях с замещенными аллилами образует два продукта реакции линейного и изо-строения (схема 6) [14].
С1 С1
Н2
2 Н2с. г 82С12
С л -
н
I I
X. .СН Бо ^СН . X
с С с с
Н2 Н2 Н2 Н2
х-сн2 СН2-Х
СН 82-СН С1—СН2 СН2-С1
(6)
где Х - а, Br, OAc.
Циклические полиолефины реагируют с дихлоридом серы с образованием бициклических Р,Р'-дихлорсульфидов. Так, при взаимодействии циклооктатриена с дихлоридом серы образуется смесь Р,Р'-дихлорсульфидов (схема 7).
+ SC12
+
Pl
C1
>-/ I
(7)
C1
VII
VIII
В том случае, когда реакция проводится при минус 10 оС, в хлористом метилене при эквимольном соотношении реактантов наблюдается образование, в основном, соединений полимерного характера. В том же случае, когда берется избыток циклооктариена и реактанты смешиваются при 30 оС, наблюдается образование с выходом 31 (отн.%) смеси продуктов VI, VII и VIII, причем продукт строения XIV является основным [17; 18].
Аналогичным образом реагирует и транс, транс, цис-циклододекатриен-1,5,9, образующий с выходом 69 (отн.%) продукты конденсации, приведенные на схеме 8.
С1
IX
(8)
Основным продуктом реакции является соединение IX (транс, транс, транс -изомер), образующееся с выходом 41 отн.%. Соединение X образуется в конформационных формах [17].
Сульфолен при реакциях с монохлористой серой дает смесь изомеров цис- и транс-строения. Реакция протекает согласно схеме 9. Соотношение образующихся продуктов соответствует XI (^л=189 оС) : XII (^л=153 оС) 2 : 1 моль:моль.
О
О о
S2C12
(9)
с дихлористои серой только в
С1
Ароматические углеводороды реагируют присутствии кислот Льюиса. В результате протекания реакции происходит образование «симметричных тиоэфиров», не содержащих «Р-атомы» хлора.
Л ^
+ SC12
(10)
Ароматические тиоэфиры хорошо растворимы в водных растворах гидроокиси натрия, спирте и горячем бензоле. Температура плавления образующихся соединений (оС): из фенола - 151, из резорцина - 167, из ж-крезола - 142, из и-хлорфенола - 173 и из и-бромфенола - 180 [19].
Методика синтеза ароматических производных сульфида заключается в последовательном прибавлении в течение 1 ч. к охлажденной льдом смеси (10 оС) 980 мл сухого бензола и 464 г (3,5 моль) безводного треххлористого алюминия раствора 405,1 г (3,0 моль) монохлористой серы в 450 мл бензола. Взаимодействие наступает спонтанно с выделением хлористого водорода и осаждением желтого вязкого «алюминиевого» комплекса. Реакционную массу перемешивают еще 2 ч.
при комнатной температуре и затем 1 ч. при 30 оС. После этого выливают реакционную смесь на 1 кг льда, отделяют органическую фазу и отгоняют бензол. Охлажденный до 0 оС остаток профильтровывают, отделяя выделившуюся серу. Остаток перекристаллизовывают из метанола и получают 450-464 г (81-83 отн.%) бесцветного осадка с 1™. = 162-163 оС при 18 мм рт. ст. [20].
Приведенные данные показывают, что в результате описанных реакций в основном образуются «симметричные» хлорзамещенные сульфиды. В том же случае, когда необходимо осуществить синтез «несимметричных» сульфидов, реализуют реакцию между сульфенилхлоридами и непредельными углеводородами.
Для получения несимметричных хлорзамещенных сульфидов можно использовать вариант взаимодействия смеси непредельных углеводородов с хлоридами серы, приводящего к образованию сульфидов, содержащих продукты несимметричного строения (схема 11).
£Н2 гн Н, Н, Н2 Н2 н2 Н2
" + и 2+8С12-► с!н^нд:2 + С-н^н.с + г н^н.с пп
к-с^1нс 2 с^ с с Ъ а с Ь С1 9 9 Ъ (11)
к к я1 к к1 к1
Реакции синтеза несимметричных сульфидов из сульфенилхлоридовов и непредельных углеводородов протекают в соответствии со схемой 12.
н2 Н С1 н2
СКСХ^С1 К^СН2-- ЧС^Ч^Ъ (12)
н2 ^ с с ^
н2 н2
Условия получения сульфенилхлоридов и сульфидов аналогичны используемым при получении 2,2'-дихлордиалкилсульфидов, с той лишь разницей, что реагенты -непредельные углеводороды и моно- или дихлористая сера используются в реакции в эквимольном соотношении, выделяя «сульфенилхлорид». В последующем «сульфенилхлорид» взаимодействует с непредельным углеводородом [21]. В таблице 1 приведены исходные реактанты и температура кипения образующихся «несимметричных» сульфидов.
Таблица 1
Температура кипения несимметричных сульфидов [21 ]
Олефин Сульфенил хлорид 1 кип., оС (мм рт. ст.)
СН2=СН2 СНз8С1 51 (з0)
СНз СН2= СН2 СНз8С1 58-60 (25)
СНзСН=СН2 СбН58С1 117-118 (5)
(СНз)2С=СН2 СНз8С1 68 (27)
СНзСН2(СНз)С=СН2 СНз8С1 72-7з (17)
СНзСН2(СНз)С=СН2 СбН58С1 62-64 (2•10-3)
(СНз)зССН=СН2 СНз8С1 78 (12)
СбН5 СН= СН2 СНз8С1 128-129 (10)
Диолефины реагируют с сульфенилхлоридами с образованием «несимметричных» сульфидов (схема 13) [22].
rsc1 + h2c=chr1
I
sr
cich^hr1 н2с—chr1
r 1+
s
✓ V
rsch2chr1 2|
С1
с1
На первой стадии диолефин реагирует с сульфенилхлоридом с образованием эписульфоний-иона - интермедиата продукта конденсации. Стабилизация интермедиата осуществляется в результате присоединения хлораниона к атому углерода либо по правилу Марковникова, либо против него.
Наиболее ярко данный процесс описан на примере взаимодействия циклооктатетраена (схема 14).
SR
rsc1
xiii
С1
двух
(14)
таутомерных
Циклооктатетраен существует в виде форм, одна из которых (соединение XIII) при взаимодействии с сульфенилхлоридом образует 2-хлорзамещенный бициклический продукт XIV. На второй стадии происходит взаимодействие соединения XIV с сульфенилхлоридом с образованием 5-хлорзамещенного сульфида (соединение XV).
В таблице 2 приведены соотношения продуктов конденсации диолефинов с сульфенилхлоридами.
Таблица 2
Продукты конденсации метан - и бензолсульфенил хлоридов с 1,3-диенами
Диен Продукт реакции Образующийся продукт реакции, отн.%
R = CH3 R = CeHs
CH2=CHCH=CH2 RSCH2CHClCH=CH2 95 98
ClCH2CHSRCH=CH2 5 -
CH2=CHCH=CHCHs RSCH2CHC1CH=CHCHB 86 82
CH2=CHCHClCHSRCHs 14 18
CH2=C(CHs)CH=CH2 RSCH2CClCH2CH=CH2 57 60
CH2=C(CHs)CHClCH2SR 43 40
Моно- и дихлористая сера чрезвычайно легко реагируют с диазометаном (схема 15).
SC12 + 2 CH2N2-► C1CH2SCH2C1 + 2N2 (15)
Реакцию ведут в эфире при температуре реакционной массы минус 40 оС, выход целевого продукта составляет 70 отн.% [23].
Сульфенилхлориды реагируют с ароматическими углеводородами в присутствии кислот Льюиса, например треххлористого алюминия, с образованием соответствующих 2-хлорзамещенных диалкилсульфидов, что указывает на поляризацию типа [RS+AlCU-]. С «несимметричными» олефинами реакция протекает по правилу Марковникова, с «симметричными» - с образованием единого продукта [24-32].
Сульфенилхлориды способны реагировать с замещенными гетероциклическими
соединениями. Так, пиррол реагирует с трифторметилсульфонилхлоридом при эквимольном соотношении реагентов при минус 30 оС в присутствии акцептора хлористого водорода (карбонат натрия) в среде абсолютного эфира с образованием двух пространственных изомеров (схема 16). Отн.
.в.
^ + СР38С1 -^ 0-с'СРз+ С^
СБ,
N N° N (16)
н н н ( )
80,8 отн. % 7,6 отн.%
В том случае, когда в реакции используется 4-мольный избыток трифторметилсульфонилхлорида, в тех же условиях наблюдается образование продуктов дизамещения согласно схеме 17.
О +4СР38С1 -^ РчС
Чг ^д^/ (17)
Н Н н
65,6 отн.% 27,6 отн.%
Та же закономерность сохраняется и для замещенных пирролов, например К-метил-, 3,5-диметил- и 2,5-диметилпиррола.
Фуран реагирует с тирфторметилсульфонилхлоридом в присутствии акцептора хлористого водорода (пиридина) с образованием 2-трифторметил-тиофурана с выходом 35 отн.% согласно схеме 18.
+СР38С1 -^ (18)
Аналогичным образом реагирует 2-метилфуран с образованием 2-метил-5-трифторметилтиофурана.
Тиофен реагирует с тирфторметилсульфенилхлоридом только в присутствии катализаторов. В том случае, когда используется кислота Льюиса (например, БпСЦ), происходит образование 2-трифторметилмеркаптотиофена. Если в качестве катализатора применяют трифторметансульфокислоту, то наб-людается образование 2,5-бис(трифторметилмеркапто)тиофена (схема 19).
О
ь Ж н
+ СР38С1—
(19)
Н
При реакциях с меркаптанами хлорметилсульфенилхлорид способен образовывать 1,1'-дихлордиметилсульфид с выходом 11 отн.% (схема 20) [33].
ЫБН + С1СН28С1-► С1СН28СН2С1 + СЮН^Я
Интересен способ получения сульфидов, основанный на реакции сульфенилхлоридов с диазоалканами. Данный способ, описанный в 30-е годы прошлого столетия, можно рассмотреть на примере реакции о-нитрофенилсульфенил-хлорида с дифенил- и диазометаном (схема 21).
N02
+ -► [[ Т + К2 (21)
где R = СН2; (Ph)2C.
Реакцию проводят в абсолютном эфире или бензоле при последовательном прибавлении в раствору сульфенилхлорида раствора диазометана. Получаемые продукты перекристаллизовывают из хлороформа или петролейного эфира.
Возможный механизм протекания данной реакции был предложен Бёме и Шнайдером и представлен схемой 22 [34].
Ы8С1 + —► [К8]-[С1СН2К=Ы]+ —► Я8СН2С1 (22)
При реакциях сульфенилхлоридов с ацетиленовыми углеводородами происходит образование 2-хлорвинилсульфидов. Реакция протекает с образованием преимущественно транс-изомера (схема 23).
Н ЗЛ1 Я БЯ1
Я-СеСН + Я18С1 -
—^ )=< + )=< (23)
С1 Я С1 н
Реакцию ведут при в интервале минус 10-0 оС в четыреххлористом углероде, хлороформе или хлористом этилене, в присутствии катализаторов - перекиси бензоила, парафенилдиметиланилина и др. [35].
Результаты исследования влияния природы растворителя на ориентацию присоединения ^нитросульфенилхлорида к фенилацетилену приведены в таблице 3. В результате этой реакции образуются два соединения (XVI и XVII).
XVII нх*с
I
С1
Таблица 3
Влияние природы растворителя на ориентацию присоединения сульфенилхлорида к фенилацетилену
Растворитель Выход соединения XVI, отн.% Выход соединения XVII, отн.%
Этилацетат 85 15
Хлороформ 65 35
Уксусная кислота 20 80
В заключение следует отметить, что метод получения ß-хлорзамещенных сульфидов, основанный на взаимодействии непредельных алканов с моно- и дихлористой серой, нашел широкое распространение в синтезе универсальных синтонов , которые удобно использовать при синтезе различных органических соединений.
Библиографический список
1. Реакции серы с органическими соединениями / под ред. М.Г. Воронкова. Новосибирск: Наука. 1979. 369 с.
2. Guthrie F. XIII. On some derivatives from the olefins // J. Chem. Soc. 1860. Vol. 12. P. 109-126.
3. Guthrie F. XV. On some derivatives from the olefins // J. Chem. Soc. 1861. Vol. 13. P. 129-135.
4. Meade E.M., Moggridge R.C.G. The methyl thioethers derived from 2,2'-dichlorodiethyl sulphide and its analogues. Part I. Possible useses for analysis // J. Chem. Soc. 1946. P. 813-814.
5. Charnock R.J., Moggridge R.C.G. The methyl thioethers derived from 2,2'-dichlorodiethyl sulphide and its analogues. Part II. Pyrolysis experiments // J. Chem. Soc. 1946. P. 815-816.
6. Brown R., Moggridge R.C.G. The methyl thioethers derived from 2,2'-dichlorodiethyl sulphide and its analogues. Part III. Synthetic experiments // J. Chem. Soc. 1946. P. 816-819.
7. Fuson R.C., Ziegler J.B. 2-cloroethyl 2-hydroxyethyl sulfide // J. Org. Chem. 1946. Vol. 11. P. 510-512.
8. Fuson R.C., Price C.C., Bauman R.A. Levinstein mustard gas. I. 2-haloalkylsulfenyl halides // J. Org. Chem. 1946. Vol. 11. P. 469-474.
9. Fuson R.C., Price C.C., Burness D.M. Levinstein mustard gas. II. The additions of 2-chloroethylsulfenyl chloride to propylene // J. Org. Chem. 1946. Vol. 11. P. 475-481.
10. Fuson R.C., Parham W.E. Levinstein mustard gas. III. The structure of the monochlorination product of mustard gas // J. Org. Chem. 1946. Vol. 11. P. 482-486.
11. Fuson R.C., Price C.C., Burness D.M. / Levinstein mustard gas. IV. The bis(2-chloroethyl)polysulfides // J. Org. Chem. 1946. Vol. 11. P. 487-498.
12. Fuson R.C., Burness D.M., Foster R.E. Levinstein mustard gas. V. The action of chlorine and sulfur on the bis(2-chloroethyl)polysulfides // J. Org. Chem. 1946. Vol. 11. P. 499-503.
13. Fuson R.C., Foster R.E., Lipscomb R.D. Levinstein mustard gas. VI. The mode of formation // J. Org. Chem. 1946. Vol. 11. P. 504-509.
14. Lautenschlaeger F., Schwartz N.V. The Synthesis of episulfides from olefins and sulfur monochloride // J. Org. Chem. 1969. Vol. 34. P. 3391-3398.
15. Krivonogov V.P., Tolstikov G.A., Galimov B.I. Synthesis and anti-inflammatory activity of 2,2'-dicyclohexylsulfide derivatives // Pharm. Chem. J. 1994. Vol. 28. P. 641-646.
16. Tolstikov G.A., Novitskaya N.N., Kantyukova R.G. Cyclohexene-sulfur dichloride adducts. Stereochemical considerations // Tetrahedron. 1978. Vol. 34. P. 2655-2661.
17. Lautenschlaeger F. The reaction of sulfur dichloride with cyclic polyolefins // J. Org. Chem. 1968. Vol. 33. P. 2627-2633.
18. Lautenschlaeger F. The reaction of sulfur dichloride with cyclic polyolefins // J. Org. Chem. 1969. Vol. 34. P. 3998-4002.
19. Dunning F., Dunning B., Drake W.E. Preparation and bacteriological study of some symmetrical organic sulfides // J. Am. Chem. Soc. 1931. Vol. 53. P. 3466-3469.
20. Hartmann W.W., Smith L.A., Dickey J.B. // Org. Synth. Coll. 1955. Vol. 2. P. 242.
21. Mueller W.H., Butler P.E. Factors Influencing the nature of the episulfonium ion in sulfenyl chloride addition to terminal olefins // J. Am. Chem. Soc. 1968. Vol. 90. P. 20752081.
22. Mueller W.H., Butler P.E. / Monoadducts of sulfenyl chloride and conjugated diolefins // J. Org. Chem. 1968. Vol. 33. P. 2642-2647.
23. Петров К.А., Сокольский Г.А., Неймышева А.А. Получение а-хлорсульфидов диазометодом // Журн. общ. химии. 1957. Т. 27. С. 780-783.
24. Kharasch N., Wehrmeister H.L., Tigerman H. Derivatives of sulfonic acids. I. Reactions of 2-nitrobenzenesulfenil chloride. 2,4-dinitrobenzenesulfenil chloride and of the
corresponding sulfenil thiocyanates with olefins and with methyl ketones // J. Am. Chem. Soc. 1947. Vol. 69. P. 1612-1615.
25. Kharasch N., Buess C.M. Derivatives of sulfenic acids. II. Characterization of olefin with 2,4-dinitrobenzenesulfenil chloride // J. Am. Chem. Soc. 1949. Vol. 71. P. 2724-2728.
26. Kharasch N., Assony S.J. Reaction 2,4-dinitrobenzenesulfenil chloride with some symmetrical alkynes // J. Am. Chem. Soc. 1953. Vol. 75. P. 1081-1082.
27. Orr W.L., Kharasch N. Derivatives of sulfenic acids. XIII. The reaction 2,4-dinitrobenzenesulfenil chloride with styrene // J. Am. Chem. Soc. 1953. Vol. 75. P. 60306035.
28. Havlik A.J., Kharasch N. Derivatives of sulfenic acids. XXIV. / Stereochemical studies of certain ß-chloroalkyl aryl sulfides // J. Am. Chem. Soc. 1956. Vol. 78. P. 12071210.
29. Slobodkin N.R., Kharasch N. / Derivatives of sulfenic acids. XXXIX. The reaction 2,4-dinitrobenzenesulfenil chloride with cis- and trans- stilbene // J. Am. Chem. Soc. 1960. Vol. 82. P. 5837-5839.
30. Slobodkin N.R., Kharasch N. Derivatives of sulfenic acids. XL. Phenyl migration during sulfenilation of trans- stilbene // J. Org. Chem. 1960. Vol. 25. P. 866-867.
31. Kharasch N., Buess C.M. Derivatives of sulfenic acids. VII. Addition of sulfenyl halides to olefins // J. Am. Chem. Soc. 1952. Vol. 74. P. 3422-3423.
32. Kharasch N., Havlik A.J. Derivatives of sulfenic acids. XI. Reaction of sulfenyl halides with cis- and trans-2-butenes // J. Am. Chem. Soc. 1953. Vol. 75. P. 3734-3737.
33. Douglass B., Martin F.T., Addor R. / Sulfenyl chloride studies. II. Mono- , di- and trichloromethanesulfenyl chloride and certain of their derivatives // J. Org. Chem. 1951. Vol. 10. P. 1297-1299.
34. Böhme H., Schneider E. Struktur und Hydrolyse der Schwefelchloride // Chem. Ber. 1943. № 5. P. 483-486.
35. Dondoni A., Modena G., Scorrano G. / Addizione dei cloruri di solfenile agli acetileni asimmetrici. Nota III. Aspetti cinetici delle reazioni di addizione // Ricerca Sci. 1964. № 3. P. 665-674.
