CC BY
3
УДК 613.632:678.41-07:615.9
Т. П. Зеленева, Ю. Г. Чикишев, В. И. Дулев зависимость между величиной окисляемости
и токсичностью водных вытяжек из резин
НИИ резиновых и латексных изделий, Москва
А Санитарно-химические исследования материала являются первичным этапом гигиенической оценки выпускаемых изделий. После получения положительных сани-тарно-химических заключений резиновые изделия подвергаются токсикологической оценке. В ряде случаев положительных санитарно-химических данных достаточно для окончательной гигиенической оценки резин и резиновых изделий с целью дальнейшего применения их по назначению.
Основная цель санитарно-химических исследований заключается в качественном и количественном определении химических веществ, перешедших из резин в контактирующие среды.
Мигрирующие из резиновых изделий вещества представляют собой многокомпонентные смеси, часто неизвестного состава и строения. Идентификация их — сложная и трудоемкая задача, в решении которой в последнее время наметился определенный прогресс, связанный с применением избирательных к чувствительных современных фи-зико-химических методов и приборов (Ю. Г. Чикишев и соавт.).
Для определения общего содержания мигрирующих из резиновых изделий веществ и предварительной оценки
исследуемых материалов используют различные интегральные показатели. К ним относятся окисляемость водной вытяжки, непредельность (количество бромирую-щихся веществ), масса сухого остатка вытяжки, рН вытяжки, снятие полного спектра поглощения в УФ-облас-ти, показатель преломления вытяжки и др. Каждый из-них несет определенную информацию и дает представление о суммарной миграции химическх веществ из материала, при этом ведущая роль принадлежит окисляемости.
Изучено влияние отдельных ингредиентов резин на окисляемость их водных вытяжек (В. Н. Проворов и Л. В. Емельянова). Установлено, что наибольшей окисля-емостью обладают ускорители вулканизации: каптакс, сантокюр, дифенилгуанндин, противостаритель диметил-фенил-п-крезол, каучуки смокед-шитс, СКС-30 и др. Данный показатель значительно возрастает при введении окиси цинка. Окисляемость вытяжек из наполненных резин всегда выше, чем из ненаполненных (В. В. Станкевич и соавт.), при этом она значительно изменяется в зависимости от характера вводимого в резину наполнителя (В. В. Станкевич и Е. А. Шурупова; В. О. Шефтсль и С. Е. Катаева). Высокая окисляемость водной вытяж-
Окисляемость и токсичность водных вытяжек из резин
Перманга- и Перманга-
в натная окис- с натная окис-
Б Изделие и шифр резины ляемость, мг и ь *«= * о X <и с Изделие и шифр резины ляемость, мг О в Н
dt О, на 1 00 см» Ot на 100 см1 * = * о V О
поверхности поверхности ь б-е-
1 5-2369/1 0,26 30 10628 8,6
2 52-599/1 0,38 _ 31 ПН-29 0,55 _
3 52-336/4 0,06 _ 32 52-740 0,45 _
4 ИР-119А 0,14 _ 33 ИР-36А 0,3 _
5 52-369А 0,42 — 34 ЦМ-9 0,4 _
6 52-369Б 0,36 — 35 ЦМ-31 0,16 —
7 Соски на основе ревультекса МК 0,06 36 Уплотнительная паста «Darex» 5,85 — ■
8 Соски из квалитекса 0,06 — 37 785 1,6 _
9 52-528 0,08 _- 38 ИР-119 0,32 _
10 Соски на основе ревультекса с 39 52-599/1А 0,38 —
2246 2,4 _ 40 52-336/1 0,51 _
11 Соски на основе ревультекса с 41 52-336/3 0,06 _
2246-2 К 2,4 — 42 СКС-50П 4,0 +
12 ПЦ-1 1,2 — 43 ПБ-8 1.6 +
13 52-401 6,24 _ 44 ПБ-9 2,28
14 ПРС-2 1,88 — 45 СКС-П2П 5,8 +
15 ПРС-3 1,28 — 46 52-380 0,14 ч-
16 ПРС-4 2,46 _ 47 ИР-21щ 0,66 +
17 52-433 0,5 48 52-430 1.1 +
18 СКТНВ-26 6,7 — 49 Я К-3198-3 6.7 +
19 52-504 1,44 — 50 Пипетки на основе ревультекса 0,32 -ь
20 52-336/4Д 0,5 _ 51 52-369/1 0,45 +
21 Интубационные трубки 3,4 — 52 25-2/2 0,33 +
22 Медицинские трубки на основе 53 37-20 0,35 +
23 ревультекса 0,48 — 54 ИР-42 0,54 +
52-422 4,0 — 55 52-336 0,14 +
24 д-з 1,44 — 56 52-268 1,6 +
25 ЯК-3411 1,54 — 57 ПЛ-56 0,45
26 ИРП-1029 16,0 — 58 Латексные крышки на основе
27 372 1,44 — квалитекса 0,08
28 11-810/5 1,60 — 59 Пипетки на основе ревультекса +
29 120/18 0,29 60 с 2246 732 2,2 4,8 т +
Примечание. + наличие эффекта; — отсутствие эффекта.
ки из резин пищевого назначения может быть обусловлена миграцией мягчителей (Ю. Г. Чикишев и соавт.).
Вопросам установления зависимости между токсичностью и окисляемостью водных вытяжек из резин, твердых полимеров и отдельных ингредиентов посвящен ряд работ, однако большинство из них носит описательный характер. Замечено, что перманганатиая окисляемость водных вытяжек из резин различных марок характеризуется значительной вариабельностью. Закономерного соответствия этого показателя и интенсивности перехода в вытяжки токсичных компонентов не установлено. Нет прямой зависимости между окисляемостью и токсичностью водных вытяжек из резиновых изделий пищевого и медицинского назначения (К- П. Стасенкова и Н. И. Шумская; Н. И. Шумская и соавт.).
Используя многолетние данные нашего института по изучению окисляемости и токсичности резин различного назначения, мы сделали попытку установить с помощью методов математической статистики зависимость между окисляемостью и токсичностью водной вытяжки.
С математико-статистической точки зрения в нашем случае имелась следующая задача: из множества исследованных резин взята выборка (60), в которой были резины, относящиеся к токсичным и нетоксичным. Выбор указанных резин рандомизирован. Изучен общий измеряемый признак двух указанных групп резин х — показатель окисляемости. С помощью проверки гипотезы Н0: средние арифметические выборок двух групп лс1=д:2, решается вопрос о том, характеризуют ли показатель окисляемости токсичность резин.
Прежде всего было проведено упорядочение совокупности: все резины подразделены на токсичные и нетоксичные (см. таблицу). Так как большинство проверок с помощью критериев значимости основывается на предположении, что исследуемый признак распределен нормально, первоначально было проверено, взяты ли данные выборки из нормально распределенной генеральной совокупности. Для этого каждую группировку делили на разряды и строили гистограммы. Распределение их оказалось положительно-асимметричным, ограниченным слева. Поэтому было применено преобразование х'=\пх, где х — показатель окисляемости. После того как по критерию Давида (Л. Закс) было установлено, что выборка в этом случае имеет нормальный закон распределения, проверена однородность дисперсий по критерию Бартлета для преобразованных данных. Для решения задачи, т. е. для проверки Н0-гипотезы, использован критерий Стьюдента — двусторонний /-критерий (Р. Шторм).
лГ ".+"2 . («I — 1)5?+ (яа—1)Да V л,-л, П1 + П1—2
с /=л,Н-лг — 2 — степенями свободы, где п, — объем первой выборки; пг — объем второй выборки; —дисг.ер-сия первой выборки, 523 — дисперсия второй выборки;
— средняя арифметическая первой выборки, х'г — средняя арифметическая второй выборки.
В нашей задаче Л1=4К л2=19, 5^=2,12, 5*2=1,77, *[ =—0,298, х'2=—0,164, /=0,34. Табличное значение / для уровня значимости <х=0,05 и числа степеней свободы /=58 равно 2. В силу того что /=0,34 < 2=/0,05: имеется основание для принятия гипотезы Н0. Выборочные средние с достоверностью 95% не отличаются друг от лруга, т. е. мы получили, что средние показатели окисляемости для токсичных и нетоксичных резин одинаковы. Следовательно, окисляемость водной вытяжки не характеризует ее токсичности.
Кроме того, поставленная задача решалась с помощью непараметрического рангового ¿/-критерия Уилкоксона. И в этом случае было показано, что ¿=0,358<1,96= =2о,о5 »«• т- е- Н0-гипотеза принимается.
Аналогичные результаты получены и для токсикологической оценки резин и величины непредельности их водных вытяжек.
Используя указанный подход, интересно, на наш взгляд, выявить зависимость между отдельными химическими веществами, мигрирующими из резиновых изделий, и их токсичностью.
Литература. Проворов Ю. Г., Емельянова Л. В.— Каучук и резина, 1968, № 9, с. 57—58.
Станкевич В. В., Шурупова Е. А.— В кн.: Гигиена применения полимерных материалов и изделий из них. Киев, 1969, вып. 1, с. 64.
Стасенкова К. П., Шумская Н. И. Токсикология ингредиентов резиновых смесей, резиновых и латексных изделий. М., 1974.
Токсикология и гигиена применения полимерных материалов в пищевой промышленности./Станкевич В. В., Ге-нель С. В., Гноевая В. Л. и др. М., 1980.
Чикишев Ю. Г., Клюев H.A., Петровская Л. Ю. и др.— Гиг. и сан., 1976, № 9, с. 75—79.
Шефтель В. О., Катаева С. Е. Миграция вредных химических веществ из полимерных материалов. М., 1978.
Шторм Р. Теория вероятностей. Математическая статистика. Статистический контроль качества. М., 1970.
Шумская Н. И., Тарадай Е. П., Черневская Н. П. и др. Каучук и резина, 1971, № 9, с. 41—42.
Закс Л. Статистическое оценивание. М., 1976.
Поступила 12.07.82
УДК 6 12.791/.792.6 1 1.77
В. Д. Гостинский
сравнительный анализ строения и проницаемости кожи млекопитающих
Новосибирская областная санэпидстанция
Кожный путь поступления химических веществ в организм может играть ведущую роль не только в условиях производства, но и в быту (Г. Н. Красовский и соавт.). В связи с этим увеличивается необходимость подбора адекватной модеди — животных, проницаемость кожи которых была бы близка к проницаемости кожи человека. Обычно рассматривается один вид млекопитающих. Например, Маввшап в качестве удобной модели рекомендует кожу хвоста крысы. По нашему мнению, целесообразно подой-
ти к этому вопросу с общебиологических позиций, рассматривая кожу как один из видов макромембран, имеющих адаптивное значение в эволюции млекопитающих. При этом важно учитывать особенности строения и проницаемости кожи разных участков тела.
В опытах на поросятах (Тге£еаг) установлено, что увеличение количества волосяных фолликул на стандартном участке кожи существенно не увеличивает скорость прохождения три-н-бутилфосфата через кожу. Однако и эта
