CC BY
9
а) заменить материал, применяемый для сооружения стен, потолка и пола, материалом, не сорбирующим ртути, хлора и сулемы; употребляемая в зале электролиза штукатурка, покрытая масляной краской, сорбирует пары ртути и хлор, образуя сулему, а также пары сулемы, которая способна испаряться;
б) оборудовать санпропускник и специальную установку для обезвреживания спецодежды от сулемы;
в) с целью обеспечения производственных помещений надлежащим контролем необходимо разработать методику раздельного количественного определения паров ртути, сулемы и каломели (как в парообразном состоянии, так и в виде аэрозолей);
г) при периодических медицинских осмотрах работающих учесть возможности хронического воздействия солей ртути.
И. В. Ротик
• Г,—Ш.ТГП- 1
Вопросы гигиены труда в производстве инсектицида Д1ДТ
Из кафедры гигиены труда I Московского ордена Ленина медицинского
института1
Мы имели возможность изучить на одном из предприятий Московской области санитарные условия труда при получении ДДТ.
Схема технологического процесса, используемая на данном производстве, включала в себя: а) получение хлоралалкоголята, б) получение чистого хлорале, в) получение ДДТ конденсацией хлораля с хлорбензолом в присутствии олеума. Для получения хлоралалкоголята жидкий хлор барботирует через 94° спирт в четырех последовательно расположенных хлораторах.
Процесс хлорирования спирта протекает по уравнению:
С2Н8ОН + С12 — СН3СНО + 2НС1; СН3СНО + С2Н$ЭН 4 С13 -» ЗНСЦ--+- СС13СН (ОН) ОСаН6 — хлоралалкоголят
Образующаяся в реакции НС1 поступает для поглощения в фаолитовую колонку. При этом часть непоглощенной НС1 и С12 выбрасывается/ из колонки через выхлопную трубу над крышей здания. Хлоралалкоголят расщепляется в реакторе олеумом в присутствии хлорбензола на хлора ль и спирт. В этом же реакторе конденсацией хлораля с хлорбензолом в присутствии олеума получают ДДТ, который в расплавленном виде переводится в промывной аппарат, промывается и сливается в ванну, где, охлаждаясь, кристаллизуется.
Процесс конденсации идет по уравнению:
СС13СН0 + 2С6Н5С1 —Н20 + СС13СН (СвН4С1)2 — ДДТ.
Отработанная серная и этилсерная кислоты, проходя через нутч-фильтр, посту-иают в сборники.
Рассмотрим выполняемые на предприятии операции (в их последовательности) с точки зрения гигиены труда.
При операции выпуска хлора из баллона в условиях кажущейся полной герметичности аппаратуры обнаруженные нами концентрации хлора в воздухе превышали предельно допустимые в 2—3 и более раза. Содержание хлора достигало 0,0018—0,0039 мг/л, хлористого водорода 0,0018—0,0096 мг/л. Повидимому, в системе имелись незначительные нарушения герметичности. Можно предположить отдачу хлора стенам« и потолком, ранее сорбировавшими хлор в кратковременные периоды утечек газа.
Сама по себе операция хлорирования не сопровождается выделением газов из аппаратуры. Наибольшие обнаруженные нами концентрации С12 (0,038 мг/л) и НС1 (0,036 мг/л), повидимому, связаны с заносом хвостовых газов в рабочее помещение приточным вентиляционным воздухом и с тем, что поглотительная колонка может пропускать газы
1 Производственно-гигиенические исследования на предприятии были выполнены совместно с бригадой Московского областного санитарно-гигиенического института, возглавлявшейся кандидатом биологических наук В. Г. Мацак.
в помещение, вследствие неполной герметичности. Выхлопные газы поглотительной колонки состоят преимущественно из хлористого водорода; содержание С12 в них в 10 раз меньше, чем HCl. Слабое поглощение газов в колонке, а поэтому накопление в ней больших их количеств следует объяснить тем, что смачивание водой колец Рашига в колонке производится недостаточно. Это приводит к тому, что большие количества газов выбрасываются через выхлопную трубу над крышей здания в атмосферный воздух. Операция слива хлоралалкоголята из хлоратора в монжю и операция слива избыточного хлоралалкоголята в бутыли сопровождается заметным выделением С12. В воздухе зоны дыхания рабочих, выполняющих эти операции, было обнаружено от 0,0039 до 0,026 мг/л СЬ. Концентрация HCl в воздухе колебалась в пределах от 0,013 до 0,064 мг/л, а хлоралалкоголята — от 0,0096 до 0,093 мг/л. Когда концентрация хлоралалкоголята (во время слива его в бутыли) достигала 0,093 мг/л, рабочие надевали противогазы из-за сильного раздражающего действия его.
С гигиенической точки зрения особого внимания заслуживает операция перекачки хлорбензола (из хранилища в мерник). Хлорбензол, растворяя смазку сальника насоса, вытекает через образующиеся неплотности и в силу своей летучести поступает в воздух рабочего помещения.
При наполнении реактора хлоралалкоголятом (поступающим из мерника) отмечено, что труба, по которой течет хлоралалкоголят, часто забивается застывшей его массой. Разогрев этой массы производится пуском пара в трубу и мерник. Этим нарушается герметичность системы, и хлоралалкоголят выделяется в воздух рабочего помещения.
Операция слива отработанной серной кислоты из реактора в нутч-фильтр производится таким образом, что кислота сливается в открытый фильтр через шланг. Во время процесса фильтрации фильтр не закрывается; происходит испарение кислоты с большой поверхности и загрязнение воздуха помещения ее парами.
Систематически исследуя санитарные условия труда при процессе конденсации, мы установили, что выделение хлорбензола, хлоралалкоголята и ДДТ в воздух может происходить при всех операциях, выполняемых в цехе. Концентрации ДДТ, обнаруженные при промывке ДДТ и сливе промывной воды, колебались от 0,0053 до 0,016 мг/л. Повиди-мому, концентрация паров ДДТ в воздухе отделения конденсации в значительной мере определяется десорбцией ДДТ с пола, стен и потолка помещения. Наибольшие концентрации ДДТ (от 0,07 до 0,18 мг/л) обнаружены при сливе продукта в ванну—открытое углубление в полу помещения. ДДТ и хлорбензол, находящийся в нем в качестве примеси, свободно испаряются с открытой поверхности ванны. Концентрации хлорбензола у насоса во время перекачки его в мерник колебались от 0,3 до 0,72 мг/л. При сливе промывной воды из промывника концентрации хлорбензола достигали 0,307 мг/л, при сливе ДДТ в ванну — 0,173 мг/л. Таким образом, при выполнении этих операций содержание хлорбензола в воздухе может намного превышать предельно допустимые концентрации, установленные ГОСТ (0,05 мг/л). Наибольшие концентрации хлоралалкоголята — 0,02—0,03 мг/л — были обнаружены при разогревании замерзшего продукта в мернике и в трубе, по которой хлоралалкоголят подается из мерника в реактор.
Обнаруженные нами высокие концентрации H2SO4 (0,032 и 0,12 мг/л) обусловлены спуском отработанной кислоты в открытый нутч-фильтр открытой струей. Процесс фильтрации кислоты идет крайне медленно.
Гигиеническая оценка обнаруженных в производстве загрязнений воздуха не встречает затруднений в отношении таких веществ, как СЬ, HCl, H2SO4, СвНбО, предельно допустимые концентрации которых установлены ГОСТ 1324 1947 г. В соответствии с этим могут быть установ-
лены участки производства, требующие оздоровления, и намечены мероприятия, необходимые для оздоровления условий труда.
В отношении паров хлоралалкоголята столь простое решение не представляется возможным. Промышленная токсикология еще не занималась изучением этого вещества, хотя оно с давних пор встречается в качестве промежуточного продукта в производстве хлороформа и хлоралгидрата. Значительно большая возможность выделения этого вещества в производстве ДДТ требует выяснения характера его действия и степени токсичности.
Общеизвестно действие хлоралгидрата на человека. Имеется ряд экспериментальных работ по вопросу о токсичности его (Германн, Ро-говенко и др.). Исходя из этих исследований, а также учитывая наши непосредственные наблюдения на предприятии (жалобы рабочих), мы приступили к постановке экспериментальных исследований на белых мышах с тем, чтобы определить минимальные концентрации паров, вызывающие раздражающее и общее (наркотическое) действие, а также летальные концентрации их.
В 10-литровый эксикатор наливалось определенное количество хлоралалкоголята; после того как в нем устанавливалась постоянная повторно аналитически проверенная концентрация паров исследуемого вещества, в сосуд на сетку помещались мыши и вновь определялась концентрация хлоралалкоголята в эксикаторе.
Всего было проведено 5 серий опытов. В каждой серии под наблюдением находилось по 20 мышей. Приводим результаты наших наблюдений, сведенные в табл. 1.
Таблица 1
з с о
к
О.
Й °
© со
с я
О * ч
и X
$ 3
У я
=Г о ч
£ га 3
% « а
-й-«
- о (-.
^ X ч
Раздражающее действие
Общее действие
20
20
20
20
20
0,5 0,6
0,8
3,3
8,0
Незначительная гиперемия конъюнктивы и слизистой носа через 30 минут
Незначительная ги-. перемия конъюнктивы и слизистой носа стала заметной с 1-й минуты опыта
Умеренная гиперемия конъюнктивы и слизистой носа с 1-й минуты опыта
Сильное раздражение слизистых носа и глаз, быстро обнаруживаемое
Резкое раздражение видимых слизистых
В течение часа мыши были оживлены, затем они стали неподвижными, сидели группой. Дыхание учащено. Через 41/" часа опыт был прекращен
Возбуждение длилось 15 минут, затем вялые движения. Через час сон. На постукивание палочкой по эксикатору реагировали вздрагиванием. Через 4 часа опыт прекращен
Первоначальное 10-минутное возбуждение сменилось угнетением. Через 30 минут после начала опыта сон. Боковое положение спустя 1 час 40 минут—2 часа. Через 4 часа опыт был прекращен. Все животные остались живы
Первоначальное возбуждение сменилось угнетением, за которым последовал кратковременный сон. Боковое положение через 40—55 минут. Смерть (остановка дыхания) через 4 часа
Боковое положение через 7—10 минут. Смерть через ¿0—30 минут
Все погибшие в опыте мыши были вскрыты. При этом удалось отметить лишь незначительную гиперемию трахеи, брыжейки кишечника
и почек. Печень и другие органы оставались без видимых изменений. Патопистологические исследования органов произведены не были.
Имея в своем распоряжении приведенные выше данные, трудно в полной мере оценить возможное токсическое действие паров хлорал-алкоголята на человека. Эти цели, естественно, мы и не ставили. Опыты должны были лишь выявить некоторые характерные особенности токсического действия хлоралалкоголята, что крайне важно для гигиенической оценки условий труда. Выявленный в опытах характер действия хлоралалкоголята соответствует тому, что мы предполагали на основе знакомства с хлоралем.
Известно, что хлораль (присоединением спирта к которому получают хлоралалкоголят), как и все альдегиды, оказывает раздражающее действие. Будучи введенным в организм, хлораль, соединяясь с жидкостью соков организма, образует хлоралгидрат, раздражающие свойства которого менее выражены (благодаря чему он нашел применение в медицине). По характеру общего действия хлораль — наркотик. Прибавление к хлоралю молекулы спирта должно, повидимому, усилить наркотическое действие хлоралалкоголята и увеличить его летучесть. С введением в молекулу вещества этиловой группы наркотическое действие его усиливается. Раздражающее действие хлоралалкоголята также, повидимому, выражено сильнее, чем действие хлораля. Помимо проведенных опытов, в пользу этого говорят наши наблюдения: при втирании в кожу хлоралалкоголята получается ожог. При аналогичной манипуляции с хлоралем ожога не наблюдается. Таким образом, можно заключить, что хлоралалкоголят являемся сильным раздражающим веществом, пары которого уже в концентрации 0,5—0,6 мг/л вызывают у белых мышей раздражение слизистых. Если учесть, что человек во много раз чувствительнее мышей к раздражающему действию токсических веществ, то станет ясным, что для человека хлоралалкоголят должен рассматриваться как вещество с сильным раздражающим действием. По нашим наблюдениям, при концентрации хлоралалкоголята порядка 0,1 мг/л длительное пребывание без противогазов в такой среде невозможно. Таким образом, как на основании опытов над белыми мышами, так и на основании практики работы в цехе мы приходим к выводу, что хлоралалкоголят обладает сильным раздражающим действием. Что касается общего действия хлоралалкоголята, то на основании наших данных довольно заметно выражено его наркотическое действие.
Если действие хлоралалкоголята прекращалось сразу после наступления бокового положения, то мыши просыпались. Часть подопытных животных в ближайшие дни становилась активной, часть через несколько дней при явлениях истощения погибла, что свидетельствует об имеющем место последействии. Концентрация 3,3 мг/л в течение 2—2'/г часов вызывала вслед за наркозом смерть животных.
При концентрациях более высоких (например, 8 мг/л) смерть животных наступала значительно быстрее. Повидимому, основным объектом острого действия хлоралалкоголята является нервная система. В отношении общего действия на животных хлоралалкоголят имеет много общего с хлоралгидратом; однако сопоставление наших данных с материалами старых работ, посвященных токсичности хлоралгидрата, позволяет признать, что хлоралалкоголят более токсичен.
Для гигиенической оценки санитарных условий труда, однако, недостаточно знать лишь характер действия содержащегося в воздухе токсического вещества. Необходимо найти критерий для оценки концентраций в воздухе этих веществ, выявленных при обследовании производства. Определение предельно допустимых концентраций промышленных ядов представляется сложной задачей, решение которой требует проведения более обстоятельных экспериментальных исследований и специ-
альных наблюдений за здоровьем и самочувствием рабочих в условиях, встречающихся на производстве, и др.
Собранные нами материалы прежде всего позволяют установить, что при содержании хлоралалкоголята в воздухе в концентрациях 0,09— 0,1 мг/л наблюдается выраженное раздражающее действие на слизистые оболочки глаз и верхние дыхательные пути. Очевидно, предельно допустимая концентрация должна быть ниже. Для ответа на вопрос о допустимом содержании хлоралалкоголята в воздухе надлежит установить сравнительную силу общего токсического действия хлоралалкоголята и более распространенных в промышленности хлорзамещенных углеводородов, которые, наряду с другими проявлениями общего действия, обладают также наркотическим действием. Пользуясь данными, собранными Н. В. Лазаревыми результатами наших исследований, можно установить следующее (табл. 2).
Таблица 2
Наименование вещества Подопытные животные Экспозиция Концентрации, вызывающие боковое положение, в мг/л Летальные концентрации в мг'л
Хлористый метилен ...... Белая мышь 2 часа 20—25 50
Хлороформ .......... То же То же 20 30—40
Четыреххлористый углерод . . » п я » 50 65—70
Дихлорэтан .......... » V » 15—20 35
Трихлорэтан .......... п п в 10 60
Тетрахлорэтан ......... 7—10 40
Трихлорэтилен ........ ю » Я V 25 40—45
Хлоралалкоголят ........ » » ■ - 0,8 3,3—8
Можно предположить, что пары хлоралалкоголята более токсичные, чем ряд других хлорзамещенных углеводородов (несмотря на то, что характер действия их полностью не совпадает).
Допустимость некоторого упрощения оценки в целях решения практической задачи вытекает из того, что смерть опытных животных является как бы интегральным показателем токсичности. Сопоставление летальных концентраций подтверждает высказанное нами выше предположение. В известной мере можно воспользоваться и количественной характеристикой наркотического действия (боковое положение), ибо оно свойственно всем перечисленным в таблице углеводородам. Переходя от этой общей сравнительной оценки к определению предельно допустимой концентрации паров хлоралалкоголята, следует сказать, что она (учитывая соотношение концентраций, приведенных в таблице) должна быть в 8—10 раз меньше установленной ГОСТ для дихлорэтана, три-хлорэтана, тетрахлорэтана и др.
Таким образом, если предельно допустимая концентрация для этих хлорзамещенных углеводородов равна поГОСТ 0,05 мг/л, то для хлоралалкоголята предельной должна быть концентрация 0,005 мг/л. Эта концентрация значительно ниже той, которая, по нашим наблюдениям, может вызывать местное (раздражающее) действие.
В литературе имеются указания, что в нерастворенном виде ДДТ оказывает на человека слабо выраженное'токсическое действие. Это определяет возможность широкого применения ДДТ для дезинсекции (одежды, вещей домашнего обихода и т. д.). Обнаруженное нами содержание ДДТ в воздухе само по себе, видимо, не должно считаться опасным для здоровья. Однако, учитывая возможность комбинированного
1 Н. В. Лазарев, Основы промышленной токсикологии, стр. 145, 1938.
4 Гигиена и санитария, № 8
25
действия ряда веществ (в том числе хлорбензола, являющегося растворителем ДДТ), необходимо обеспечить дальнейшее снижение концентрации ДДТ в воздухе на работах по сливу готового продукта в ванну, при. промывке ДДТ, сливе промывной воды и других операциях.
На предприятиях, вырабатывающих ДДТ, следует установить необходимость тщательной проверки всей схемы производства и производственного оборудования в целях обеспечения наибольшей непрерывности процесса, герметичности оборудования и рационализации ряда простых операций, наряду с целесообразным решением вопросов вентиляции.
В отделении выпуска хлора необходимо предупредить аварийные утечки газа. Для этого баллоны с хлором должны быть заключены, в закрытые кабины с отсосом и с ванной со щелочью.
В отделении хлорирования необходимо упорядочить работу поглотительной колонки, обеспечив достаточное смачивание колец Рашига колонки водой, чтобы тем самым уменьшить количество непоглощенных хвостовых газов.
При выгрузке хлоралалкоголята из хлоратора в монжю необходимо автоматизировать замеры уровней жидкости в хлораторах.
Внутреннюю оболочку хлораторов необходимо заменить более прочной, не поддающейся коррозирующему действию.
В отделении хлорирования крайне важно иметь правильно запроектированную и правильно эксплоатируемую вентиляцию.
В отделении конденсации в целях оздоровления воздушной среды вместо применения ручной перекачки необходимо использовать вакуум для автоматического наполнения мерника хлорбензолом. Высокие концентрации хлорбензола при промывке ДДТ в промывнике могут быть ликвидированы герметизацией подачи воды и пара в промывник и герметизацией слива промывной воды.
В целях снижения концентраций хлорбензола и ДДТ при сливе готового продукта необходима реконструкция ванны, укрытие ее и снабжение отсосом. Во избежание высоких концентраций Н2804 при сливе отработанной серной кислоты в нутч-фильтр и опасности ожогов ею нутч-фильтры должны быть укрыты и снабжены отсосом.
В отделении конденсации должно быть обращено внимание на устройство местной и общей вентиляции, а также на правильную, эффективную эксплоатацию ее.
Правильно сочетаемое использование местной общеобменной вентиляции с другими мероприятиями технического характера обеспечит оздоровление воздушной среды на производстве.
Т. Б. Чнл?п
Определение витамина С в растительных продуктах кинетическим методом
Из кафедры общей гигиены Киргизского государственного медицинского
института
Цель данной работы заключается в проверке возможности применения кинетического метода для определения витамина С в растительных пищевых продуктах.
Необходимо отметить, что метод Тильманса даже в упрощенном видоизменении не всегда доступен.
Предложенное для количественного определения витамина С титрование раствором иода (Бессонов, Астанин) отличается недостаточной точностью и малой специфичностью, так как иод непосредственно окис-
