CC BY
13УДК 541.44+546.11
водород-аккумулирующие материалы
на основе высокодисперсных и наноструктурированных сплавов магния
П.В. Фурсиков
Институт проблем химической физики РАН пр-т Академика Семенова, 1, г. Черноголовка, 142432, Россия Тел./факс: (496) 5221743; e-mail: fpv@icp.ac.ru
Представлены работы Лаборатории водород-аккумулирующих материалов ИПХФ РАН по исследованию водород-сорбционных свойств магниевых сплавов, обладающих высокодисперсной структурой: сплавы
тройной эвтектики Mg-РЗМ-Ni и сплавы двойной эвтектики Mg-Ni, модифицированные методом равноканального углового прессования. Подробно изложены экспериментальные методики исследования наноструктурированных сплавов и композитов. Обсуждаются пути по дальнейшему улучшению водородсорбционных характеристик материалов, созданных на основе рассматриваемых магниевых сплавов.
hydrogen storage materials based on fine-grained and nanostructured
MAGNESIUM ALLOYS P.V. Fursikov Institute of Problems of Chemical Physics of RAs Presented are studies of the Laboratory of Hydrogen storage Materials of IPCP RAs on hydrogen sorption properties of magnesium based alloys with fine-grained structure: the ternary eutectic Mg-RE-Ni alloy and binary eutectic Mg-Ni alloy modified using the equal channel angular pressing technique. Experimental
methods are described in detailes. Ways and approaches are discussed toward further imrovement of hydrogen sorption characteristics of materials elaborated on the basis of the reviewed magnesium alloys.
Фурсиков Павел Владимирович
Сведения об авторе: старший научный сотрудник Лаборатории водород-аккумулирующих материалов ИПХФ РАН, кандидат химических наук (2002 г., диссертация «Синтез и исследование фуллеренсодержащих продуктов электродугового испарения графита»). Образование: Московский физико-технический институт (1993 г.), аспирантура ИПХФ (2002 г.).
Область научных интересов: химия гидридов металлов, водородное и углеродное материаловедение.
Публикации: более 40 работ.
Введение
Материалы на основе легких металлов, таких как магний, являются перспективными для аккумулирования водорода в связанном состоянии [1]. Они имеют высокую водородоемкость: до 7,6 масс. % для MgH2. Однако абсорбция и десорбция водорода могут протекать только при повышенных температурах (около 600 К) [2], что является следствием медленной диффузии водорода в кристаллической решетке гидрида металла MgH2 [3, 4]. Из-за высокой теплоты образования эти материалы требуют больших энергозатрат на процессы выделения и поглощения. К их недостаткам
относятся также низкая скорость тепло- и массопе-реноса и возможность спекания высокодисперсных металлических порошков. Работы, проводимые в лаборатории, направлены в том числе и на решение этих проблем. Улучшение кинетики процессов гидрирования-дегидрирования магния становится возможным благодаря уменьшению размера зерна металла, вплоть до субмикронного и нанодиапазонов, что достигается отчасти в его эвтектических сплавах, в том числе и с промоторами взаимодействия с водородом [5, 6], а также модификацией таких сплавов методами интенсивной пластической деформации, например, равноканального углового прессования (РКУП) [7].
Детальное изучение водородсорбционных свойств этих сплавов требует металлографических исследований структурных изменений, происходящих в ходе процессов взаимодействия данных материалов с водородом. В случае высокодисперсных и наноструктурированных сплавов для решения данных задач зачастую требуется использование более совершенных аналитических методов и приборов. В ряде случаев, однако, дополнительно разработанные в лаборатории новые методы при своей сравнительной простоте оказываются столь же эффективными, как и более сложные, которые используют технологии in situ. Применение последних в принципе осуществимо, но встречает гораздо больше технических затруднений.
Данная статья имеет целью показать, какие методы исследований могут быть эффективно применены для изучения водородсорбционных свойств и структуры высокодисперсных сплавов на основе магния, а также описать полученные в лаборатории за последние несколько лет в ходе соответствующих работ результаты.
Эти работы развиваются при активном сотрудничестве с зарубежными коллегами и поддержаны Энергетическим фондом Северных стран, Федеральным агентством по науке и инновациям и РФФИ.
Методики исследований
Для аттестации сплавов и металлографического исследования их микроструктуры готовятся металлографические шлифы. Для этого компактный образец сплава запрессовывается в эпоксидную матрицу (эпоксидная смола, отвердитель, затвердевание в течение 18 ч при комнатной температуре и 3 ч при 330 К). Исследуемая поверхность (шлиф) запрессованного образца готовится шлифовкой и последующей полировкой. Конкретная стратегия этих процедур определяется в основном значением микротвердости сплавов [9], измеренной методом вдавливания четырехгранной алмазной пирамиды. Так, для указанных магниевых сплавов значение микротвердости лежит в диапазоне от 100 до 160 единиц (по Виккерсу). Поэтому шлифовка проводится на наборах шлифовальной бумаги из карбида кремния (заключительная тонкая шлифовка - на бумаге, имеющей дисперсность абразива 20-14 мкм). Процедура полировки проводится с использованием алмазной суспензии для водочувствитель-ных материалов, приготовленной на спиртовой основе, дисперсности 3 мкм на сукне из тканой шерсти и окончательно - с использованием суспензии дисперсности 1 мкм на синтетическом коротком ворсе.
Исследование взаимодействия сплавов с водородом
Гидрирование сплавов и исследование их взаимодействия с водородом осуществляются на установке типа Сивертса [8]. Состав полученных гидридов устанавливается по данным газоволюмометрического и химического анализов. Равновесие в системах «сплав-Н2» изучается методом построения изотерм «давление диссоциации - состав гидридной фазы». По значениям начального
и равновесного давлений в системе, температуры и с учетом объема системы определяется количество водорода, поглощенного образцом. При давлении водорода ниже 0,1 МПа расчеты проводятся по уравнению состояния идеального газа, до 10 МПа - по уравнению состояния реального газа Ван-дер-Ваальса.
Ход фазовых превращений при выделении водорода из гидридов сплавов прослеживается методом высокотемпературного рентгенофазового анализа in situ с разверткой по времени. Для этого порошковые образцы фракции не более 90-120 мкм помещаются в специальную изолированную от окружающей среды камеру, снабженную нагревателем, контроллером температуры, окошками из бериллия и продуваемую инертным газом. Камера с образцом помещается в дифрактометр STOE 8-8 (Cu^-излучение, напряжение 40 кВ, ток 30 мА). Заданная температура образца должна достигаться за время порядка минуты. Оптимальные параметры регистрации одного спектра: диапазон 28 = 18-70 град., шаг 0,04 град., время интегрирования 3 с/шаг; при этом сканирование одного спектра проходит за 30 мин. Для каждого образца регистрируются около 20 спектров.
Аттестация и структурные исследования
Полученные образцы, как компактные, так и порошковые, исследуются, в том числе и в тесном сотрудничестве Лаборатории с зарубежными партнерами, на современном оборудовании: посредством оптической микроскопии (металлографический микроскоп Olympus BX41M), сканирующей электронной микроскопии (СЭМ) и рентге-носпектрального микроанализа (РСМА) на электронных микроскопах CamScan MV2300 и Jeol JSM-5310LV, оборудованных приставками для измерения рентгеновского излучения с дисперсией по энергии (Oxford Instruments и EDS Noran соответственно). Также для подробного изучения сплавов с высокодисперсной структурой существенно полезным оказывается использование электронного микроскопа высокого разрешения, например, Zeiss Supra 40. РСМА может осуществляться двумя различными способами: (1) так называемый LineScan, который проводится вдоль линии, проходящей через выбранные для анализа области; (2) элементное картирование, которое проводится по площади размерами не менее 10*10 мкм, охватывающей выбранные для анализа области, поочередно для каждого химического элемента, присутствующего в сплаве, с накоплением данных.
Фазовый состав образцов определяется методом рент-генофазового анализа. Рентгенофазовый анализ исходных сплавов и продуктов гидрирования проводится при комнатной температуре с геометрией на отражение по схеме «Брегг-Брентано» (например, на дифрактометрах ARL X'TRA (Thermo, США-Швейцария), STOE 8-8, ДРОН-2) с использованием CuK -излучения, оптимальное значение напряжения 40 кВ, ток катода 30 мА. Дифракционный угол меняется в диапазоне 28 = 18-70 град. с шагом 0,03 град., время интегрирования 5 с/шаг либо при более уско-
ренной съемке: шаг сканирования 0,05 град., время интегрирования 3 с/шаг. В качестве внутреннего стандарта для учета инструментальной функции прибора и физического вклада в уширение линий может использоваться кристаллический кремний. Фазовый состав образца определяется с использованием базы данных PDF-2 Международного союза по кристаллографии (ICDD).
Для расчета микроструктурных параметров, определения размеров кристаллитов (областей когерентного рассеяния) и концентрации микронапряжений в образцах применяется профильный анализ рентгеновских дифракционных спектров на основе метода Ритвельда. Для проведения расчетов может быть использовано свободно распространяемое программное обеспечение FuИPшf, GSAS либо аналогичное.
Модификация сплавов
Лаборатория имеет тесные контакты с коллегами из Технического университета Клаусталь (Германия) [7, 10] и Норвежского научно-технологического университета (г. Трондхейм), позволяющие проводить совместные работы по модификации эвтектических сплавов магния методом равноканального углового прессования, который подробно описан в литературе [7, 10]. Специальная установка позволяет осуществлять варьирование таких параметров процесса, как температура, число пропусканий, скорость пропускания, величина противодавления.
Эвтектический сплав
Сплавление магния с определенными добавками, такими как № и редкоземельные металлы (РЗМ), существенно улучшает кинетику процессов гидрирования-дегидрирования в водородсорбирующих материалах на основе этого металла [11]. В дополнение к каталитическому эффекту № и РЗМ такие вновь полученные сплавы обладают более дисперсной структурой. Наибольшая эффективность каталитических добавок достигается в сплавах магния в области тройной эвтектики состава 70-75 масс. % Mg + 6-9 масс. % РЗМ (Мт, La) + 19-21 масс. % № [8]. Их высокодисперсная структура и синергетический эффект нанокластеров никеля и гидрида РЗМ, образующихся в процессе гидрирования, обеспечивают для таких сплавов способность с высокой скоростью поглощать около 5,5 масс. % водорода при 520-550 К и 1-1,5 МПа и выделять его при 610-620 К и давлении 0,15-0,20 МПа [8]. Были приготовлены эвтектические сплавы Mg-La(Mm)-Ni состава 72 масс. % Mg - 20 масс. % № - 8 масс. % La(Mm) и проведена их аттестация при помощи рентгенофазового анализа и электронной микроскопии. Сплав Mg-La(Mm)-Ni имеет мелкозернистую структуру и фазовый состав (Mg, М^М, La(Mm)2Mg17), соответствующий тройной эвтектике [12-17]. Также нами было показано [12], что определенные особенности взаимодействия водорода со сплавами тройной эвтектики Mg-РЗМ-Ni позволяют использовать целый
ряд металлографических экспериментальных средств для эффективного исследования как структуры таких сплавов, так и процессов поглощения ими водорода.
При помощи оптической микроскопии и сканирующей электронной микроскопии высокого разрешения, а также разработанного в лаборатории метода водородного травления [18-21] была подробно исследована микроструктура эвтектического сплава Mg-La(Mm)-Ni, в частности, пространственное распределение составляющих фаз. Установлено, что в масштабе 100 мкм микроструктура сплава и распределение составляющих фаз в целом не являются однородными. В сплаве имеются два вида областей [21]. Первые, с разнородной в масштабе 1 мкм структурой, преимущественно включают в себя фазы Mg, Mg2Ni и в небольшом количестве La2Mg17. Вторые, имеющие вид обособленных однородных крупных пятен, состоят преимущественно из фазы La2Mg17 с включениями фазы Mg (рис. 1). В упомянутых работах [20, 21] также подробно обсуждались ограничения на применение метода электронного микроанализа «в точке» [22], проводимого для магниевых сплавов с дисперсной структурой.
10|im Mag - 955 X EHT-IO.OOkV SgndA-SEJ W- IJrrrn System Vacuum -1 .;Oe-OOS mBar
Рис. 1. Данные СЭМ (во вторичных электронах) сплаваMg-La-Ni. Белым кружком отмечена зона возбуждения характеристического рентгеновского излучения, с которой проводится химический анализ «в точке». Видно, что размер этой зоны сравним либо превосходит характерный размер составляющих сплав фаз. Масштабная планка 10 мкм Fig. 1. SEM data (secondary electron mode) of the alloy Mg-La-Ni. White solid circle denotes the exiting zone of characteristic X-ray radiation, from which the «point» electron microprobe chemical analysis is performed. The size of the exiting zone is comparable or even more than sizes of phases constituing the alloy. Scalebar 10 fim
Были исследованы водородсорбционные свойства эвтектических сплавов Mg-La(Mm)-Ni. Измерения, проведенные с использованием установки типа Сивертса, позволили провести построение изотерм в системах сплав-водород и кривых поглощения и выделения водорода, а также определить значения энтропии и энтальпии образования гидридов в данной системе. В работе [12] были установлены особенности процессов фазовых превращений, происходящих на стадии активации водородом сплава с массовым составом Mg-72 %-Ni-20 %-La-8 %, а хорошая скорость поглощения водорода данным сплавом
объяснялась особенностями его микроструктуры: малый размер составляющих сплав фаз и зерен магния. При помощи метода пошагового гидрирования, разработанного в лаборатории [12, 15], и рентгенофазового анализа поверхности компактного образца [12, 18-20] были исследованы особенности первой стадии гидрирования сплава Mg-La-Ni. Показано, что вначале происходит распад фазы La2Mg17. Затем образуется фаза LaH3, а формирование фазы MgH2 идет с самой низкой скоростью [12].
Методом высокотемпературной in situ рентгеновской дифракции с разверткой по времени был проведен сравнительный анализ выделения водорода из гидридов сплавов Mg-La-Ni и Mg-Mm-Ni. Установлено, что замена лантана на мишметалл существенно увеличивает скорость выделения водорода [23, 24]. Так, сравнимые скорости разложения кристаллической фазы гидрида магния в сплаве, содержащем мишметалл, достигаются при температурах приблизительно на 20 градусов ниже, чем для сплавов с лантаном (рис. 2).
La Mm
Рис. 2. Изменение со временем интенсивности пика рентгеновской дифракции фазы гидрида магния в сплавах Mg-La-Ni и Mg-Mm-Ni при нагреве
Fig. 2. Changes in time of the most intenseXRD peak of the magnesium hydride phase in the Mg-La-Ni and Mg-Mm-Ni alloys under heating
Модифицированный эвтектический сплав Mg-Ni
В лаборатории исследованы структура и водородсорб-ционные свойства сплавов Mg-Ni состава Mg - 89 ат. %, Ni - 11 ат. %, соответствующего составу двойной эвтектики в системе Mg-Ni и модифицированного методом равноканального углового прессования в Техническом университете Клаусталь [23, 25]. С использованием методов оптической микроскопии СЭМ и РСМА установлено пространственное распределение фаз и элементов, составляющих модифицированный сплав. Сплав Mg-Ni, обработанный методом РКУП, имеет преимущественно ламеллярную структуру. В зависимости от условий РКУП ламеллы более или менее вытянуты. Эти ламел-лярные области относятся к двойной эвтектике фаз Mg и Mg2Ni. Сплав имеет также небольшое количество сплошных включений, имеющих форму многоугольника, а именно, фаз MgNi2 [23] (рис. 3).
Рис. 3. Изображение СЭМ сплава Mg-Ni, модифицированного методом равноканальногоуглового прессования при однократном пропускании со скоростью 10 мм/мин при температуре 523 K
Fig. 3. SEM image of the Mg-Ni alloy modified by the equal channel angular pressing at single pass with the velocity of 10 mm/min at 523 K
С использованием установки типа Сивертса были построены кривые поглощения и выделения водорода сплавом. Установлено, что эвтектические сплавы Mg-Ni, модифицированные методом РКУП, обладают улучшенными водородсорбционными характеристиками по сравнению с гидридом магния [26]. Так, гидрид эвтектического сплава Mg-Ni после полного дегидрирования поглощает 4,5 масс. % водорода в течение 5 мин при температуре 570 К и давлении водорода 1,7 МПа. Как показывает метод водородного травления, фаза MgNi2 не подвергается гидрированию при тех условиях, в которых обе фазы Mg и Mg2Ni взаимодействуют с водородом [23].
Перспективы развития работ в области наноструктурированных сплавов и композитов
Упомянутые в данной работе магниевые сплавы благодаря каталитическим добавкам демонстрируют увеличение скорости взаимодействия фазы магния с водородом. Однако тяжелые добавки снижают значение массовой водородсорбционной емкости материалов. В сплавах, полученных традиционными металлургическими методами, не обеспечивается равномерное распределение каталитических компонентов. Интересным и перспективным путем для решения проблем кинетики взаимодействия водорода с магнием признано использование композиционных материалов на основе гидрида этого металла. Работы в этом направлении ведутся многими исследователями, в том числе и в лаборатории [27-29]. Сотрудниками используются оригинальные методики, заключающиеся в приготовлении композитов механохимической обработкой предварительно синтезированных высокодисперсных смесей порошков гидридов и добавок промоторов водорода. В качестве промоторов водорода используются обратимо взаимодействующие с водородом интерметаллические соединения. Так, ранее было показано, что введение
International Scientific Journal for Alternative Energy and Ecology № 2(58) 2008
© Scientific Technical Centre «TATA», 2008
10%-й добавки LaNi5HJ к порошку Mg-La(Mm)-Ni существенно улучшает кинетику его взаимодействия с водородом [28, 29].
Однако приготовленные с помощью описанных выше методик полиметаллические композиты сохраняют другой важный недостаток. С увеличением числа циклов сорбции-десорбции водорода происходит уменьшение водородсорбционной емкости данных материалов из-за спекания порошков металла. Этот недостаток планируется частично устранить путем последующей механохимической обработки композитов с различными добавками. В качестве таких «защитных» добавок будут использованы гидриды и амиды легких металлов, углеродные наноматериалы (нановолокна) и графит. Нужно отметить, что углеродные материалы сами по себе способны обратимо сорбировать значительное количество водорода, но только при достаточно низких температурах. Здесь же они призваны не только предохранить металлические частицы от спекания, но и обеспечить повышенную теплопроводность порошковых композиционных материалов, что, несомненно, улучшит их водородсорбционные характеристики. Металл-углеродные композиты получают обработкой на планетарной шаровой мельнице смесей гидридов металлов с различными углеродными материалами (нанотрубки, нановолокна, графит).
Другим важным направлением работ лаборатории является детальное изучение процессов взаимодействия водорода с разрабатываемыми материалами. Для этого используется ряд аналитических методов: оптическая микроскопия, рентгенофазовый анализ, сканирующая электронная микроскопия, рентгеноспек-тральный микроанализ. Это позволит охарактеризовать элементный и фазовый составы, а также кристаллическую структуру изучаемых материалов. Изучение водородсорбирующих свойств полученных наноком-позитов будет проводиться анализом полученных для этих материалов изотерм «давление-состав», кинетических кривых сорбции-десорбции водорода при многократном циклировании, данных термоанализа. Исследование структурных изменений, возникающих в ходе процессов сорбции-десорбции водорода, будет осуществляться методами рентгенофазового анализа, оптической микроскопии, сканирующей и просвечивающей электронной микроскопии.
На основе этого комплекса данных можно будет сделать выводы о механизме взаимодействия водорода с данными нанокомпозитами. Эти сведения позволят установить взаимосвязь между способами формирования и водородсорбционными свойствами нанокомпозитов. Будут развиты подходы к формированию новых полиметаллических и металл-углеродных нанокомпозитов на основе легких модифицированных сплавов магния и алюминия и водородсорбирующих углеродных наноматериалов. Будут также разработаны методики модифицирования нанокомпозитов для повышения их
водородсорбционной емкости. Данные подходы и методики позволят корректировать направление поиска при разработке водород-аккумулирующих композиционных материалов с необходимыми характеристиками.
Работа поддержана Энергетическим фондом Северных стран (NORSTORE 46-02), ИНТАС (№ 051000005-7665) и РФФИ (проекты № 05-08-18130 и № 07-03-13542).
Список литературы
1. Тарасов Б.П., Лотоцкий М.В., Яртысь В.А. Проблема хранения водорода и перспективы использования гидридов для аккумулирования водорода // РХЖ. 2006. Т. L, № 6. С. 34-48.
2. Bowman Jr. R. C., Fultz B. Metallic hydrides. I. Hydrogen storage and other gas-phase applications // MRS Bull. 2002. V. 27, No 9. P. 688-793.
3. Li Q., Chou K.C., Xu K.D., et al. Hydrogen absorption and desorption characteristics in the La0 5Nij 5Mg17 prepared by hydriding combustion synthesis // Int. J. Hydr. Energy. 2006. V 31. P. 497-503.
4. Fernández J.F., Sánchez C.R. Rate determining step in the absorption and desorption of hydrogen by magnesium // J. Alloys Comp. 2002. V. 340. P. 189-198.
5. Tarasov B.P. Preparation and properties of ultradis-persed hydrogen-sorbing metals and intermetallic compounds // In «Hydrogen Materials Science and Chemistry of Metal Hydrides», NATO Science Series II. Kluwer Academic Publishers, 2002, V 71. P. 275-281.
6. Darriet B., Pezat M., Hbika A., Hagenmuller P. // Mat. Res. Bull. 1979. V 14. P. 377-385.
7. Estrin Y. Effects of severe plastic deformation: mechanical properties and beyond // In «Nanomaterials by Severe Plastic Deformation. Materials Science Forum». Zurich, Trans. Tech. Publications, 2006. P. 91-98.
8. Тарасов Б.П., Фокин В.Н., Борисов Д.Н., Гуса-ченко Е.И., Клямкин С.Н., Яковлева Н.А., Шилкин С.П. Аккумулирование водорода сплавами магния и редкоземельных металлов с никелем // Альтернативная энергетика и экология. 2004. № 1. С. 58-63.
9. http://www.struers.com/default.asp?top_id=5&main_ id=19&doc_id=85&target=_self
10. Skripnyuk V., Rabkin E., Estrin Y., Lapovok R. The effect of ball milling and equal channel angular pressing on the hydrogen absorption/desorption properties of Mg-4.95 wt. % Zn-0.71 wt. % Zr (ZK60) alloy // Acta Materialia. 2004. V. 52. P. 405-414.
11. Тарасов Б.П. Проблемы и перспективы создания материалов для хранения водорода в связанном состоянии // Альтернативная энергетика и экология. 2006. № 2. С. 11-17.
12. Tarasov B.P., Fursikov P.V, Borisov D.N., Lototsky M.V, Yartys VA., PedersenA.S. Metallography and hydrogenation behaviour of the alloy Mg-72 mass%-Ni-20 mass%-La-8 mass% // J. Alloys Comp. 2007. V. 446-447. P. 183-187.
13. Tarasov B.P., Klyamkin S.N., Borisov D.N., Lukashev R.V., Fokin V.N., Fursikov P.V, Yartys VA. Magnesium based composites for hydrogen storage // Proc. IPHE Inter. Hydrogen Storage Technology Conference (IPHE-2005) (Lucca, Italy; 19-22 June 2005). 2005. P. 50.
14. Borisov D.N., Fursikov P.V., Yartys V.A., Pedersen A.S., Tarasov B.P. Hydrogenation of Mg-REM-Ni alloys and composites on their basis // Proc.
IX Inter. Conference «Hydrogen Materials Science and Chemistry of Carbon Nanomaterials» (ICHMS'2005) (Sevastopol, Crimea, Ukraine; September 5-11, 2005). 2005. P. 126-127.
15. Borisov D.N., Fursikov P.V., Lototsky M.V., Yartys V.A., Pedersen A.S., Tarasov B.P. Mg-REM-Ni based composites for reversible hydrogen storage // Proc. Inter. Forum on Hydrogen Technologies for Energy Production (Moscow, Russia; February 6-10, 2006). 2006. P. 106-108.
16. Tarasov B.P., Borisov D.N., Fursikov P.V., Fokin V.N., Klyamkin S.N., Lototsky M.V., Yartys V A., Pedersen A.S. Mg-Mm-Ni Eutectic Alloy: Structure, Hydrogen Sorption Properties and Performance in Hydrogen Storage Unit // Proc. Inter. Symposium on Metal-Hydrogen Systems -Fundamentals and Applications (MH2006) (Hawaii, USA; October 2-6, 2006). 2006. P. 72-73.
17. Borisov D.N., Fursikov P.V., Yartys V.A., Pedersen A.S., Tarasov B.P. Interaction of Mg-REM-Ni alloys and composites with hydrogen // In «Hydrogen Materials Science and Chemistry of Carbon Nanomaterials», NATO Science Series II: Mathematics, Physics and Chemistry (Eds. T.N. Veziroglu, S.Yu. Zaginaichenko, D.V. Schur et al.). 2006. P. 329-334.
18. Фурсиков П.В. Металлографические методы для исследования структуры сплавов на основе Mg и их водородсорбирующих свойств // Матер. Третьей Межд. конф. «Взаимодействие водорода с конструкционными материалами» (г. Санкт-Петербург, 2-7 июля 2007 г.). Саров: ФГУП «РФЯЦ-ВНИИЭФ», 2007. С. 334-339.
19. Фурсиков П.В., Борисов Д.Н., Яртысь В.А., Тарасов Б.П. Металлографические исследования и особенности гидрирования сплава Mg-La-Ni // Матер.
X Межд. конф. «Водородное материаловедение и химия углеродных наноматериалов» (ICHMS'2007) (г. Судак, Крым, Украина; 22-28 сентября 2007 г.). 2007. С. 60-61.
20. Фурсиков П.В., Борисов Д.Н., Тарасов Б.П., Яртысь В.А. Металлографические исследования магниевых сплавов с высокодисперсной структурой, перспективных для хранения водорода в связанном состоянии // Матер. II Межд. симпозиума по водородной энергетике (Москва, 1-2 ноября 2007 г.). М.: Издательский дом МЭИ, 2007. С. 204-208.
21. Фурсиков П.В., Тарасов Б.П. Особенности микроструктуры водородсорбирующего сплава Mg-La-Ni // Альтернативная энергетика и экология. 2007. № 12. С. 18-22.
22. Goodhew P.J., Humphreys F.J., Beanland R. Electron microscopy and analysis. 3-d edition. London: Taylor & Francis, 2001.
23. Фурсиков П.В., Борисов Д.Н., Тарасов Б.П., Яртысь В.А. Особенности сорбции водорода сплавами на основе Mg, обладающими улучшенными характеристиками // Матер. Третьей Межд. конф. «Взаимодействие водорода с конструкционными материалами» (г. Санкт-Петербург, 2-7 июля 2007 г.). Саров: ФГУП «РФЯЦ-ВНИИЭФ», 2007. С. 210-211.
24. Борисов Д.Н., Тарасов Б.П., Фурсиков П.В., Кнерельман Е. И. Взаимодействие с водородом псевдосплавов Mg-РЗМ-Ni и композитов на их основе // Матер. X Межд. конф. «Водородное материаловедение и химия углеродных наноматериалов» (ICHMS'2007) (г. Судак, Крым, Украина; 22-28 сентября 2007 г.). 2007. С. 90-91.
25. Фурсиков П.В., Борисов Д.Н., Лотоцкий М.В., Естрин И., Яртысь В.А., Тарасов Б.П. Металлографические водородсорбционные свойства двойного эвтектического Mg-Ni сплава, обработанного методом равноканального углового прессования // Альтернативная энергетика и экология. 2006. № 7. С. 23-24.
26. Борисов Д.Н., Фурсиков П.В., Эстрин Ю.З., Яртысь В.А., Тарасов Б.П. Водород-аккумулирующие композиты на основе магния // Матер. III Рос. конф. «Физические проблемы водородной энергетики» (ФПВЭ-3) (Санкт-Петербург, 20-22 ноября 2006 г.). 2006. С. 29-31.
27. Liang G., Huot J., Boily S., et al. Hydrogen storage in mechanically milled Mg-LaNi5 and MgH2-LaNi5 composites // J. Alloys Comp. 2000. V. 297. P. 261-265.
28. Borisov D.N., Fursikov P.V, Lototskii M.V., et al. Mg-REM-Ni based composites for reversible hydrogen storage // Proc. Inter. Forum «Hydrogen Technologies for Energy Production» (Moscow, Russia; February 6-10, 2006). 2006. P. 106-108.
29. Клямкин С.Н., Лукашев Р.В., Тарасов Б.П., Борисов Д.Н., Фокин В.Н., Яртысь В.А. Водородсорбирую-щие композиты на основе магния // Материаловедение. 2005. № 9. С. 53-56.
30. Borisov D.N., Fursikov P.V., Yartys V.A., Pedersen Allan Schroder, Tarasov B.P. Interaction of Mg-REM-Ni alloys and composites with hydrogen // In: «Hydrogen Materials Science and Chemistry of Carbon Nanomaterials» (NATO Science Series - A: Chemistry and Biology. Eds. T.N.Veziroglu, S.Yu.Zaginaichenko, D.V Schur et al.). The Netherlands: Springer. 2007. P. 341-346.
International Scientific Journal for Alternative Energy and Ecology № 2(58) 2008
© Scientific Technical Centre «TATA», 2008
