CC BY
54ИПХФ РАН
РАБОТЫ ЛАБОРАТОРИИ ВОДОРОД-АККУМУЛИРУЮЩИХ МАТЕРИАЛОВ
в области водородной энергетики
Б.П. Тарасов Институт проблем химической физики РАН пр-т Академика Семенова, 1, г. Черноголовка, Россия, 142432 Тел./факс: (496) 5221743; e-mail: btarasov@icp.ac.ru
Представлены и обсуждены основные направления работ Лаборатории водород-аккумулирующих материалов, полученные за последние годы научные и практические достижения в области химии гидридов и углеродных наноструктур, планы исследований по разработке новых материалов для водородной энергетики.
WORKS OF LABORATORY OF HYDROGEN STORAGE MATERIALS IN THE FIELD OF HYDROGEN ENERGY
B.P. Tarasov
Institute of Problems of Chemical Physics of the Russian Academy of Sciences The basic directions of works of Laboratory of hydrogen storage materials, the scientific and practical achievements in the field of chemistry of hydrides and carbon nanostructures obtained for last years, the plans of researches on development of new materials for hydrogen power are presented and discussed.
Сведения об авторе: заведующий Лабораторией водород-аккумулирующих материалов ИПХФ РАН, канд. хим. наук (1985 г.). Образование: Химический факультет МГУ (1978 г.).
Область научных интересов: химия гидридов и углеродных наноструктур, водородное и углеродное материаловедение, водородная энергетика. Публикации: более 300 работ.
Основными направлениями работы лаборатории
являются:
• поиск и разработка перспективных материалов для компактного и безопасного хранения водорода в связанном состоянии;
• синтез и исследование гидридов металлов, интер-металлидов и сплавов;
• синтез и исследование фуллеренов, углеродных нанотрубок и нановолокон;
• формирование и исследование металлогидридных композитов;
• формирование и исследование водородсорбиру-ющих металл-углеродных композитов;
• исследование углеродных наноматериалов в качестве носителей металлических катализаторов, компонентов для создания металлогидрид-угле-родных водород-аккумулирующих композитов и модифицирующих добавок к полимерам;
• разработка электрокатализаторов для топливных элементов;
• разработка аккумуляторов водорода многократного действия;
• создание источников водорода для портативных топливных элементов.
Поиск новых составов, способных обратимо в широком интервале температур и давлений взаимодействовать с молекулярным водородом, является одной из важнейших проблем химии водорода, водородной энергетики и технологии. Это связано с фундаментальными проблемами, поскольку такие водород-аккумулирующие материалы являются уникальными объектами химии и физики твердого тела, позволяющими устанавливать закономерности взаимодействия твердого тела с газами и исследовать фазы внедрения с различным содержанием водорода в равновесном состоянии. Прикладной аспект связан с тем, что водород как универсальный, доступный (неограниченный запас сырья - воды), высокоэффективный (удельная теплота сгорания в 3 раза больше, чем у углеводородных горючих) и экологически чистый (продукты сгорания не загрязняют окружающую
среду) энергоноситель имеет широкие перспективы практического использования в водородной энергетике и как химический реагент - в промышленности (синтез аммиака, метанола, углеводородов, альдегидов, кетонов; производство жидких топлив; гидроочистка; гидрокрекинг; рафинирование нефти; получение высокочистых металлов и сплавов, металлических порошков различной дисперсности, углеродных наноматериалов; гидрирование жиров). В связи с этим соединения с высоким содержанием обратимо связанного водорода вызывают интерес для организации технически и экономически эффективного метода хранения и транспортирования водорода, например, в аккумуляторах многократного действия. Кроме того, такие материалы используются в ядерной энергетике и препаративной химии, перспективны в качестве источника водорода для низкотемпературных топливных элементов, в системах выделения и очистки водорода, термосорбционных компрессорах и тепловых насосах.
Основными достижениями лаборатории являются:
1) разработка методик синтеза гидридов металлов, интерметаллических соединений и сплавов, установление роли легирования и влияния микроструктуры на водородсорбционные характеристики металлических материалов (изотермы сорбции и десорбции, термическая и циклическая стабильности, структура гидридных фаз);
2) определение закономерностей влияния сопутствующих водороду газов на процессы взаимодействия металлических фаз с водородом, исследование хемо-сорбции газов и состояния поверхности металлической матрицы (количественные характеристики хемосорб-ции газов и состав поверхности порошков);
3) изучение взаимодействия с водородом различных углеродных наноматериалов (фуллеренов, нанотрубок и нановолокон) и определение перспектив использования этих материалов для хранения водорода;
4) формирование и исследование водород-акку-мулирующих характеристик полиметаллических и металлогидрид-углеродных композитов, установление закономерностей фазообразования и возможных механизмов химических превращений при взаимодействии композитов с водородом;
5) модифицирование гидридов металлов для повышения активности в реакции взаимодействия с водой и кислыми растворами для организации управляемого процесса выделения водорода;
6) разработка и создание компактных и безопасных в работе аккумуляторов водорода многократного действия и химических генераторов водорода картриджного типа, проведение тестовых испытаний действующих устройств для выявления перспектив использования в различных приложениях.
В результате исследований гидридообразующих металлов, интерметаллических соединений и сплавов
предложены: метод регулирования давления диссоциации гидридных фаз путем замены части металла в структуре исходного сплава, метод гидридного и аммиачного диспергирования для получения высокодисперсных порошков металлических фаз путем обратимого взаимодействия с водородом и аммиаком, метод «отравления» для сохранения гидридных фаз с высоким давлением диссоциации путем обработки при низких температурах каталитическими ядами, метод получения высокочистого водорода путем избирательной сорбции водорода из газовых смесей, металлогидридный способ хранения водорода в связанном состоянии (табл. 1, 2, рис. 1, 2).
Таблица 1
Исследуемые в лаборатории гидридообразующие металлы, интерметаллические соединения и сплавы для аккумулирования водорода
Investigated in Laboratory hydride forming metals, intermetallic compounds and alloys for hydrogen accumulation
Материал Состав Рабочий интервал H, масс. %
T, oC P, атм
Металлы Mg 300...400 1.10 7,6
V 0...200 0,1.200 2.3,5
Ti 500.600 1.10 4,0
Интерметаллические соединения AB5 (A - La, Mm, Ca; B - Ni, Al, Co, Sn) 0.200 0,1.150 1,2.1,5
AB2 (A - Ti, Zr; B - Cr, Mn, Fe) -70.150 0,1.250 1,5.2,5
AB (A - Ti, Zr; B - Fe, Ni) 0.150 1.100 1,7.2,0
A2B (A - Mg; B - Ni, Cu) 200.300 1.100 2,5.3,7
Сплавы на основе Mg: Mg-Ni, Mg-Ni-RE 250.400 1.10 4.7
на основе V: V-Cr-Mn 0.200 1.150 1,8.3,7
на основе Ti: Ti-Al-Ni 200.600 1.10 3.5
International Scientific Journal for Alternative Energy and Ecology № 2(58) 2008
© Scientific Technical Centre «TATA», 2008
Рис. 1. Весовое и объемное содержание водорода в гидридах (для срав- Рис. 2. Примеры изотерм в системах металлическая фаза—водород и нения приведено объемное содержание водорода в жидком и сжатом структура гидрида RNifl6
состояниях) Fig. 2. Examples of the isotherms in systems a metal phase - hydrogen and
Fig. 1. Weight and volumetric content ofhydrogen in hydrides (for comparison the structure of hydride RNifl6 the volumetric content of hydrogen in a liquid and compressed states are given)
Таблица 2
Влияние примесных газов на водородсорбционные характеристики интерметаллидов при температуре 20-100 оС и давлении 0,001-50 атм
Influence of impurity gases on hydrogen sorption characteristics of the intermetallides at the temperature 20-100 оС and pressures 0,001-50 atm
№ группы Сопутствующие водороду газы Отношение газов к поверхности интерметаллидов Число циклов, N*
1 Ar, He, N2, CH4, C2H6,... Инертное >1000
2 C02, NH3,... Хемосорбция без отравления ~1000
3 C2H4, C2H2, C3H6,. Каталитическое превращение ~1000
4 O2, H2o,... Химическое взаимодействие ~100
5 CO, so2, H2S, CH3SH,... «Отравление» поверхности 1-2
*Число циклов, за которое водородсорбирующая емкость уменьшается в 2 раза при содержании примеси 0,1 об. %.
В области исследования углеродных наномате-риалов (УНМ) в лаборатории методом электродугового испарения графита синтезированы фуллерены, одностенные (ОНТ), двустенные и многостенные
(МНТ) углеродные нанотрубки (УНТ). Разработаны методики получения разных типов углеродных нано-волокон каталитическим пиролизом этилена, ацетилена и метана. Показана перспективность использования
гидридов интерметаллических соединении никеля с лантаном или магнием в качестве прокатализаторов синтеза углеродных наноструктур. Разработаны методы выделения, очистки и аттестации углеродных наноструктур (рис. 3).
1-5 МПа, 570-670 К.
{C60H + MH}
^ 60 x V-*
{С + М} + H
{Сб0Нх + MH} <6°0К>{Сб0Нх + M} + 0,5y Н2 -^{Сб0 + M} + 0,5(x+y) Н2
C60Pt + H2 1-3 Mna 400-550 ь C60PtHx
C60Pt + H2
C60Pt + H2 1-3 Mna, 600-700 C60Hx + Pt C60 + Pt + H2
C60Pd4,9 + H2 1-3 ^ 400-550 ^ C60Pd4.9Hx ^ C60Pd4,9+ H2
C«^ + H2 1-3 Mna, 600-700 К> C60Hx + PdHy Сб0 +
+ 4,9 Pd + R.
Рис. 3. Синтезируемые в лаборатории углеродные наноматериалы Fig. 3. Carbon nanomaterials synthesized in Laboratory
Подробно изучено взаимодействие полученных углеродных наноматериалов с водородом. В результате проведенных исследований синтезированы прямым взаимодействием фуллерита с водородом кристаллические гидрофуллерены, изучены их структура и свойства, разработан метод расширения решеток фуллерита путем проведения их гидрирования с последующим дегидрированием. Разработаны методики гидрирования фуллерен-металлических композиций, найдены оптимальные условия обратимого взаимодействия, предложен механизм реакции и изучены химические превращения в системе фуллерен-ме-таллическая фаза-водород в интервале давлений 0,01-25 атм и температур 273-1273 К. Показано, что количество адсорбированного углеродными нанотруб-ками и нановолокнами водорода при давлении 100 атм и температуре 298 К не превышает 1 масс. %, а при температуре 77 К - 3,5 масс. %. Установлено, что количество адсорбированного нанотрубками водорода зависит от их диаметра (рис. 4, 5).
Реакции, проходящие в системах фуллерит-металл-водород:
Рис. 4. Фуллерит С60, гидрофуллерит C60Hx и зависимость периода ГЦК решетки от состава гидрофуллерита
Fig. 4. Fullerite С0 hydrofullerite C6flx and dependence of a period of FCC lattice from hydrofullerite composition
Рис. 5. Изотермы сорбции и десорбции H2 углеродными нанотрубками
при 77 K и места адсорбции водорода в пучке ОНТ
Fig. 5. The isotherms of H2 sorption and desorption by carbon nanotubes
at 77 K and places of hydrogen adsorption in a bundle of single-wall nano-
tubes
International Scientific Journal for Alternative Energy and Ecology № 2(58) 2008
© Scientific Technical Centre «TATA», 2008
800 К
Разработаны методики нанесения металлических кластеров на углеродные нанотрубки и нановолокна. Установлено, что такие материалы являются эффективными катализаторами гидрирования органических соединений и окислительно-восстановительных процессов, происходящих в топливных элементах (рис. 6).
Рис. 6. Кривые поглощения водорода при гидрировании децена-1 на Pt/УНМ (45 оС) и вольтамперные и мощностные характеристики мем-бранно-электродных блоков с катализатором Pt/УНТ Fig. 6. The curves of uptake hydrogen at hydrogenation of decene-1 on Pt/carbon nanomaterial (45 оС) and the current-voltage and power characteristics of membrane-electrode blocks with the catalyst Pt/carbon nanotubes
В области исследования полиметаллических композитов показано, что скорость гидрирования эвтектических сплавов магния с никелем и РЗМ увеличивается с уменьшением размеров магния, а на первой стадии образуется только гидрид РЗМ. Изучен процесс гидрирования эвтектических сплавов магния, подвергнутых равноканальному угловому прессованию, и показано, что такая предварительная обработка сплавов существенно улучшает их водород-аккумулирующие характеристики (рис. 7).
Разработаны методики формирования водород-аккумулирующих полиметаллических композитов. Показано, что псевдосплавы «Mg-P3M-Ni», полученные из высокодисперсных порошков гидридов, лучше гидрируются, чем литые сплавы, а небольшие добавки легко образующих гидрид интерметаллических соединений существенно улучшают динамику гидрирования магниевых сплавов.
Abs., 573 К Des., 573 К Abs., 598 К Abs., 623 К Des., 598 К Des., 623 К
[Н], wt.%
Рис. 7. Изотермы сорбции и десорбции в системе (Mg-Mm-Ni}—H2 Fig. 7. The isotherms of sorption and desorption in system (Mg-Mm-Ni}—H2
Особое внимание уделено вопросам активации и модифицирования гидридов металлов, в частности, гидридов магния и алюминия. Подробно изучено влияние механохимической обработки и добавок гидридов и амидов металлов на их термическую стабильность. Так, установлено, что при одинаковых условиях приготовления композитов температура разложения фазы AlH3 уменьшается в зависимости от состава добавок в ряду: VHx - MgH2 - LiH - LiAlH4 - TiH2 (рис. 8).
«4.4'С
280.0 "С -5.55 /о i мянгямз»« —^^rvi.iBní-1'Hf Г -1ПМШ M:j¡V /
V 331.0 "С
WH3MJ+1.5H2 / I -1.20 % -0.В4 %
\lu5 0 °С
5C IM 1» НИ £50 3« 3SC 400 ИПфйГЯип ГС
Рис. 8. Термограмма разложения композита AlH—MgH2 Fig. 8. The decomposition thermogram of a composite AlH—MgH2
Разработаны методики формирования металло-гидрид-углеродных композитов на основе гидридов MgH2 и AlH3 и различных углеродных материалов (графит, фуллерен, углеродные нановолокна и на-нотрубки). Показано, что в системе Mg^-углерод в условиях обработки в высокоэнергетических шаровых мельницах и в квазигидростатических условиях высоких давлений и температур не образуются новые соединения, но появляется у-модификация гидрида магния. Механическая активация смесей MgH2 с углеродными материалами приводит к снижению температуры дегидрирования и повышению скорости повторного гидрирования. Выявлена возможность использования системы MgH2-C для создания аккумуляторов водорода многократного действия. Определены закономерности влияния механической активации на кинетические параметры термического разложения AlH3. Показано, что десорбция водорода в системе
А1Н3-С лимитируется процессами на границе раздела фаз. Предварительная механическая обработка системы А1Н3-С может быть использована для регулирования температуры и скорости выделения водорода из генераторов на основе А1Н3 (рис. 9).
Рис. 9. Давление водорода, десорбированного из композитаMgH—графит при 423 и 523 К, и степень повторного гидрирования магния после термического разложения композита
Fig. 9. Pressure of hydrogen desorbedfrom a composite MgH—graphite at 423 and 523 K and degree of repeated hydrogenation of magnesium after thermal decomposition of a composite
Подробно изучено взаимодействие гидрида магния с водой, водными растворами неорганических и органических кислот и растворами кислых солей. Показано, что путем порционного добавления воды в сосуд, содержащий порошкообразные или таблетированные гидриды магния и твердые кислоты, кислые соли или насыщенный кислотами силикагель, можно организовать управляемый процесс выделения водорода. Механическая активация увеличивает активность MgH2 в реакции взаимодействия с водой и кислыми солями. Введение углерода при механической обработке MgH2 препятствует агломерации частиц MgH2, способствует дополнительному увеличению поверхности и препятствует образованию непрерывного слоя Mg(OH)2 при гидролизе, что может быть использовано при создании химических генераторов водорода (рис. 10).
Рис. 10. Кривые выделения водорода при дозированной подаче раствора H2SO4 к порошку MgH2 и зависимости степени превращения от времени в реакции гидролиза для механохимически обработанных образцов MgH-углерод
Fig. 10. The curves of hydrogen isolation at dosed delivering ofH2SO4 solution to a MgH2 powder and dependences of transformation degree on time in hydrolysis reaction for mechano-chemically treated samples MgH —carbon
Разработанные в Лаборатории водород-аккумулиру-ющие и водород-генерирующие материалы использованы как рабочие вещества при создании компактных аккумуляторов водорода многократного действия и химических генераторов водорода картриджного типа с различными технико-эксплуатационными характеристиками (рис. 11).
Рис. 11. Металлогидридные аккумуляторы водорода, работающие при температурах -20-300 оС и давлениях 1-100 атм
Fig. 11. Metal hydride accumulators of hydrogen working at the temperatures -20- 300 оС and pressures of 1-100 atm
International Scientific Journal for Alternative Energy and Ecology № 2 (58) 2008
© Scientific Technical Centre «TATA», 2008
Для обеспечения питанием низкотемпературного водород-воздушного топливного элемента мощностью 100 Вт специально изготовлены серии металлогидридных аккумуляторов водорода, работающих при комнатной температуре. Они состоят из металл-полимерного композитного баллона, заполненного гидридообразующим сплавом типа LaNi5, вентиля тонкой регулировки и манометра. Испытания показали, что такие аккумуляторы позволяют хранить не менее 500 л водорода чистотой 99,999 масс. %, при этом время насыщения водородом при 10 атм и 20 оС составляет 30 мин, продолжительность выделения водорода при скорости 5 л/мин - 100 мин, что обеспечивает непрерывную работу топливного элемента в течение этого времени (рис. 12).
Рис. 12. Аккумуляторы водорода для питания топливных элементов мощностью 2, 100 и 2000 Вт
Fig. 12. Hydrogen accumulators for feed of fuel cells by power of 2, 100, and 2000 W
Проведены тестовые испытания разработанных аккумуляторов водорода и показана их высокая эффективность при использовании в качестве источника водорода для синтеза новых гидридов, для регулирования и создания высокого давления водорода в реакторах, для приготовления высокочистых дисперсных порошков металлов и сплавов.
Для создания металлогидридного аккумулятора водорода на основе сплавов магния разработана оригинальная конструкция контейнера, представляющего собой трубчатый корпус, внутри которого расположен теплообменник на основе оребренной трубы для интенсификации теплопереноса, лимитирующего динамику абсорбции/десорбции водорода гидридообразующим порошком. На основе описанного подхода изготовлен прототип аккумулятора водорода с гидридообразующим композитом эвтектического сплава Mg-Mm-Ni (90 %) с La(Mm)Ni5 (10 %). Испытания показали, что насыщение аккумулятора водородом при 250 0С и 10 атм заканчивается в течение 10-15 мин, а водород из аккумулятора при 300-350 0С и 1-2 атм выделяется за 30-40 мин.
На основе гидрида магния сделан макет химического генератора водорода картриджного типа и проведены его тестовые испытания. На композицию для получения водорода, способ ее приготовления и аппарат для генерации водорода подана заявка на патент (№ 2006138453 от 01.11.2006).
Дальнейшие усилия лаборатории направлены на поиск новых водород-аккумулирующих материалов,
поглощающих водород при температуре окружающей среды и давлении до 350 атм и выделяющих его при давлении не менее 2 атм при температуре -30 оС. Заполняя таким материалом легкие композитные металл-полимерные баллоны, можно создать гибридную систему хранения водорода, которая по своим технико-эксплуатационным характеристикам может приблизиться к современным требованиям, предъявляемым к мобильным системам хранения водорода.
Также большой интерес для лаборатории представляет поиск новых сорбентов водорода с высокими удельными поверхностями (цеолиты, металл-органические каркасы, углеродные наноструктуры и т.п.), адсорбирующих значительное количество водорода при температуре жидкого азота. При увеличении водородсорбционной емкости до 10 масс. % и выше криоадсорбционные системы будут вполне перспективны, поскольку современные теплоизоляционные материалы позволяют с высокой эффективностью сохранять низкую температуру.
Значительный интерес в качестве среды для хранения водорода представляют также композиты на основе амидов и гидридов легких металлов, которые могут обратимо выделять и поглощать более 5 масс. % водорода.
В сфере интересов лаборатории остаются нано-структурированные сплавы и композиты на основе магния, способные обратимо поглощать значительные количества водорода. Есть надежда, что путем создания полиметаллических и металл-углеродных композитов удастся устранить часть недостатков таких материалов, связанных с плохой кинетикой гидрирования, чувствительностью к примесям, склонностью к спеканию. Металлогидридные аккумуляторы водорода на основе магния и его сплавов перспективны, когда имеется дешевый источник тепла, позволяющий организовать быстрый нагрев системы.
Интересно также исследование «органических гидридов» - обратимо гидрирующихся органических соединений и полимеров. Часть трудностей, связанных с техническими сложностями организации процесса выделения водорода при невысоких температурах, может быть устранена путем формирования композитов «металлогидрид - непредельное соединение» и «метал-логидрид - ненасыщенный полимер», которые по своим характеристикам могут удовлетворить предъявляемые требования к материалам для хранения водорода.
Важно продолжать работы по созданию композитов на основе гидрида алюминия, содержащих большое количество водорода и выделяющих его при нагревании до 180 оС. Однако до сих пор не ясно, удастся ли преодолеть главный недостаток этой системы - трудность прямого синтеза гидрида алюминия. Не исключено, что путем модификации и создания наноразмерного
Международный научный журнал «Альтернативная энергетика и экология» № 2(58) 2008 © Научно-технический центр «TATA», 2008
состояния удастся разработать новые методы прямого синтеза гидрида алюминия. Дальнейший прогресс в этом направлении может быть связан с созданием фаз внедрения, комплексных соединений кластерного типа и псевдосплавов на основе алюминия, которые могли бы обратимо взаимодействовать с водородом.
Будут также продолжены работы по созданию химических генераторов водорода на основе реакции взаимодействия металлов и гидридов с водой. По потенциальной способности к образованию водорода при взаимодействии с водой и его количеству на грамм вещества, а также с учетом плотности и доступности наиболее перспективными материалами являются NaBH4, Al, Mg и их гидриды (количество выделяющегося при взаимодействии этих материалов с водой водорода составляет: Mg - 0,92 л/г, Al - 1,23 л/г, MgH2 - 1,88 л/г, AlH3 - 2,24 л/г, NaBH4 - 2,48 л/г). Трудности организации контролируемого процесса генерации водорода могут быть устранены при дальнейшей работе.
Список избранных публикаций:
1. Авт. свид. СССР № 1396628 от 15.01.1988 г. Способ получения многокомпонентных порошков сплавов - абсорбентов водорода / Семененко К.Н., Гиоев Э.В., Тарасов Б.П. и др.
2. Авт. свид. СССР № 1696382 от 08.08.91 г. Способ извлечения водорода из газов нефтепереработки / Семененко К.Н., Бурнашева В.В., Тарасов Б.П. и др. // БИ. 1991. № 45.
3. Фокин В.Н., Тарасов Б.П., Коробов И.И., Шилкин С.П. Некоторые закономерности диспергирования интерметаллических соединений и сплавов на их основе, образованных редкоземельными и 3 ^-переходными металлами, под действием водорода // Координационная химия. 1992. Т. 18, № 5. С. 526-534.
4. Тарасов Б.П., Шилкин С.П. Взаимодействие интерметаллических соединений LaNi5 и CeCo3 с водородом в присутствии Ar, CH4 и C02 // Ж. неорг. химии. 1994. Т. 39, № 1. С. 18-22.
5. Тарасов Б.П., Шилкин С.П. Влияние 02, СО и S02 на водородсорбционные свойства интерметаллических соединений LaNi5 и СеСо3 // Ж. неорг. химии. 1995. Т. 40, № 5. С. 736-742.
6. Тарасов Б.П., Шилкин С.П. О возможности выделения и аккумулирования водорода высокой чистоты с помощью гидридообразующих интерметаллических соединений // Ж. прикл. химии. 1995. Т. 68, № 1. С.21-26.
7. Лобач А.С., Тарасов Б.П., Шульга Ю.М., Пе-ров А.А., Степанов А. Н. Реакция D2 с фуллеридом палладия С6(^49 // Изв. АН. Сер. хим. 1996. № 2. С.483-484. '
8. Andrievski R.A., Tarasov B.P., Korobov I.I., Mozgina N.G., Shilkin S.P. Hydrogen absorption and electrocatalytic properties of ultrafine LaNi5 powders // Int. J. Hydrogen Energy. 1996. V. 21, No. 11/12. P.949-954.
9. Тарасов Б.П., Шилкин С.П., Малов Ю.И., Шульга Ю.М. Синтез и некоторые свойства интерметаллида LaNi5 в кристаллическом и аморфном состояниях // Ж. общ. химии. 1997. Т.67, № 2. С. 184-188.
10. Tarasov B.P., Fokin V.N., Moravsky A.P., Shul'ga Yu.M., Yartys' VA. Hydrogenation of fullerenes C60 and C70 in presence of hydride-forming metals and intermetallic compounds // J. Alloys Comp. 1997. V 253-254. P. 25-28.
11. Тарасов Б.П., Фокин В.Н., Моравский А.П., Шульга Ю.М. Превращения в системах фуллерен-ин-терметаллид-водород // Ж. неорг. химии. 1997. Т. 42, № 6. С. 920-922.
12. Novakova A.A., Agladze O.V., Sidorova G.V., Tarasov B.P., Andrievski R.A. The crystalline-to-amorphous transformations in the Ti-Fe and TiH2-Fe systems during ball milling // Materials Sciences Forum. 1998. V 269-272. P. 127-132.
13. Тарасов Б.П. Механизм гидрирования фуллерит-металлических композиций // Ж. общ. химии. 1998. Т. 68, № 8. С. 1245-1248.
14. Шульга Ю.М., Тарасов Б.П., Шилкин С.П. Исследование нативных пленок на поверхности TiH2x, CeCoH и LaNLH // Ж. общ. химии. 1998. Т. 68,
3 4-х 5 6-х ^ '
№ 10. С. 1590-1594.
15. Novakova A.A., Agladze O.V., Sveshnikov S.V., Tarasov B. P. Supersaturated solid solutions and metastable phases formation through different stages of mechanical alloying of Ti-Fe // NanoStructured Materials. 1998. V. 10, No. 3. P. 365-374.
16. Тарасов Б.П., Фокин В.Н., Моравский А.П., Шульга Ю.М. Синтез и свойства кристаллических гидридов фуллеренов // Изв. АН. Сер. хим. 1998. № 10. С. 2093-2096.
17. Шульга Ю.М., Тарасов Б.П. Фуллерит С60 с «растянутой» ГЦК решеткой // Письма в ЖЭТФ. 1998. Т. 68, № 3. С. 239-242.
18. Fokin V.N., Fokina E.E., Tarasov B.P., Shilkin S.P. Synthesis of the tetragonal titanium dihydride in ultra-dispersed state // Int. J. Hydrogen Energy. 1999. V 24. P. 111-114.
19. Гольдшлегер Н.Ф., Тарасов Б.П., Шульга Ю.М., Перов А.А., Рощупкина О.С., Моравский А.П. Взаимодействие фуллерида платины С60?1 с дейтерием // Изв. АН. Сер. хим. 1999. № 5. С. 999-1002.
20. Tarasov B.P., Shul'ga Yu.M., Fokin V.N., Vasilets V.N., Shul'ga N.Yu., Schur D.V, Yartys VA. Deuterof-ullerene C60D24 studied by XRD, IR and XPS // J. Alloys Comps. 2001. V. 314, No. 1-2. P. 296-300.
21. Тарасов Б.П., Гольдшлегер Н.Ф., Моравский А.П. Водородсодержащие соединения углеродных наноструктур: синтез и свойства // Успехи химии. 2001. Т. 70, № 2. С. 149-166.
22. Fokin V.N., Fokina E.E., Tarasov B.P., Korobov I.I., Shilkin S.P. Hydrides ScFe(Ni)2Hx: preparation and properties // Int. J. Hydrogen Energy. 2001. V. 26, No. 5. P. 449-452.
International Scientific Journal for Alternative Energy and Ecology № 2(58) 2008
© Scientific Technical Centre «TATA», 2008
23. Трефилов В.И., Щур Д.В., Тарасов Б.П., Шульга Ю.М., Черногоренко А.В., Пишук В.К., Загинайченко
C.Ю. Фуллерены - основа материалов будущего. Киев: Издательство АДЕФ-Украина, 2001.
24. Schur D.V., Tarasov B.P., Zaginaichenko S.Yu., Pishuk V.K., Veziroglu T.N., Shul'ga Yu.M., Dubovoi A.G., Anikina N.S., Pomytkin A.P., Zolotarenko A.D. The prospects for using of carbon nanomaterials as hydrogen storage systems // Int. J. Hydrogen Energy. 2002. V. 27, No. 10. P. 1063-1069.
25. Тарасов Б.П., Гольдшлегер Н.Ф. Сорбция водорода углеродными наноструктурами // Альтернативная энергетика и экология. 2002. № 3. C. 20-38.
26. Tarasov B.P. Preparation and properties of ultradis-persed hydrogen-sorbing metals and intermetallic compounds // NATO Science Series II: «Hydrogen Materials Science and Chemistry of Metal Hydrides». The Netherlands: Kluwer, 2002. V. 71. P. 275-281.
27. Tarasov B.P. Hydrogen sorbents based on fullerenes // NATO Science Series II: «Hydrogen Materials Science and Chemistry of Metal Hydrides». The Netherlands: Kluwer, 2002. V. 71. P. 283-290.
28. Fokin V.N., Tarasov B.P., Shul'ga Yu.M., Fokina E.E., Korobov I.I., Burlakova A.G., Shilkin S.P. High-dispersed hydride phases in RT5-NH3 systems, where R = La, Sm; T = Ni, Co // NATO Science Series II: «Hydrogen Materials Science and Chemistry of Metal Hydrides». The Netherlands: Kluwer, 2002. V. 82. P. 165-169.
29. Володин А.А., Фурсиков П.В., Тарасов Б.П. Синтез углеродных наноструктур пиролизом C2H4 на порошках LaNi5 // Альтернативная энергетика и экология. 2002. № 6. C. 34-36.
30. Tarasov B.P., Maehlen J.P., Lototsky M.V., Muradyan V.E., Yartys V A. Hydrogen sorption properties of arc generated single-wall carbon nanotubes // J. Alloys Comp. 2003. V 356-357. P. 510-514.
31. SchurD.V, Tarasov B.P., Shul'ga Y.M., Zaginaichenko S.Y., Matysina Z.A., Pomytkin A.P. Hydrogen in fullerites // Carbon. 2003. V. 41, No. 7. P. 1331-1342.
32. Tarasov B.P., Muradyan V.E., Shul'ga Y.M., Krinichnaya E.P., Kuyunko N.S., Efimov O.N., Obraztsova E.D., Schur D.V., Maehlen J.P., Yartys V.A., Lai H.-J. Synthesis of carbon nanostructures by arc evaporation of grafite rods with Co-Ni and YNi2 catalysts // Carbon. 2003. V 41, No. 7. P. 1357-1364.
33. Shul'ga Yu.M., Tarasov B.P., Fokin V.N., Martynenko V.M., Schur D.V., Volkov G.A., Rubtsov V.I., Krasochka G.A., Chapusheva N.V, Shevchenko VV Deuterofullerenes // Carbon. 2003. V 41, No. 7. P. 1365-1368.
34. Tarasov B.P., Klyamkin S.N., Fokin V.N., Borisov
D.N., Schur D.V., Yartys V.A. Metal hydride accumulators of hydrogen on the basis of alloys of magnesium and rare-earth metals with nickel // NATO Science Series II: «Hydrogen Materials Science and Chemistry of Carbon Nanomaterials». 2004. V 172. P. 143-146.
35. Фурсиков П.В., Тарасов Б.П. Каталитический синтез и свойства углеродных нановолокон и нанотру-бок // Альтернативная энергетика и экология. 2004. № 10. С. 24-40.
36. Фокин В.Н., Шульга Ю.М., Тарасов Б.П., Фокина Э.Э., Коробов И.И., Бурлакова А.Г., Шилкин С.П. О взаимодействии интерметаллического соединения Nd2Fe14B с аммиаком при различных температурах // Ж. неорг. химии. 2005. Т. 50, № 7. С. 1061-1065.
37. Клямкин С.Н., Лукашев Р.В., Тарасов Б.П., Борисов Д.Н., Фокин В.Н., Яртысь В.А. Водородсорбирую-щие композиты на основе магния // Материаловедение.
2005. № 9. С. 53-56.
38. Володин А.А., Фурсиков П.В., Касумов Ю.А., Ходос И.И., Тарасов Б.П. Синтез углеродных нано-волокон каталитическим пиролизом этилена и метана на гидридах интерметаллических соединений лантана с никелем // Изв. АН. Сер. хим. 2005. № 10. С.2210-2214.
39. Тарасов Б.П., Бурнашева В.В., Лотоцкий М.В., Яртысь В. А. Методы хранения водорода и возможности использования металлогидридов // Альтернативная энергетика и экология. 2005. № 12. С. 14-37.
40. Тарасов Б.П. Проблемы и перспективы создания материалов для хранения водорода в связанном состоянии // Альтернативная энергетика и экология. 2006. № 2. С. 11-17.
41. Кущ С.Д., Полетаев А.А., Тарасов Б.П. Генерирование водорода взаимодействием гидрида магния с кислотными агентами // Альтернативная энергетика и экология. 2006. № 2. С. 26-31.
42. Лукашев Р.В., Клямкин С.Н., Тарасов Б.П. Получение и свойства водород-аккумулирующих композитов в системе MgH2-C // Неорг. матер. 2006. Т. 42, № 7. С. 803-810.
43. Тарасов Б.П. Особенности хранения водорода в связанном состоянии // Альтернативная энергетика и экология. 2006. № 5. С. 64-66.
44. Володин А.А., Фурсиков П.В., Касумов Ю.А., Ходос И.И., Тарасов Б.П. Синтез углеродных наноструктур на Fe-Mo-катализаторах, закрепленных на модифицированном Si02-носителе // Изв. АН. Сер. хим.
2006. № 8. С. 1372-137(5.
45. Тарасов Б.П., Лотоцкий М.В. Водородная энергетика: прошлое, настоящее, виды на будущее. // Рос. хим. ж. 2006. Т. L, № 6. С. 5-18.
46. Тарасов Б.П., Лотоцкий М.В., Яртысь В.А. Проблема хранения водорода и перспективы использования гидридов для аккумулирования водорода // Рос. хим. ж. 2006. Т. L, № 6. С. 34-48.
47. Lukashev R.V, Tarasov B.P., Klyamkin S.N. MgH2-carbon composites for hydrogen storage // NATO Science Series A: «Hydrogen Materials Science and Chemistry of Carbon Nanomaterials». The Netherlands: Springer, 2007. P. 193-197.
Международный научный журнал «Альтернативная энергетика и экология» № 2(58) 2008 © Научно-технический центр «TATA», 2008
48. Borisov D.N., Fursikov P.V., Yartys V.A., Pedersen Allan Schroder, Tarasov B.P. Interaction of Mg-REM-Ni alloys and composites with hydrogen. // NATO Science Series A: «Hydrogen Materials Science and Chemistry of Carbon Nanomaterials». The Netherlands: Springer, 2007. P. 341-346.
49. Герасимова Е.В., Володин А.А., Архангельский И.В., Добровольский Ю.А., Тарасов Б.П. Платина-на-ноуглеродные электрокатализаторы для водородно-воздушных топливных элементов // Альтернативная энергетика и экология. 2007. № 7. С. 92-96.
50. Дуля М.С., Фокин В.Н., Тарасов Б.П. Термическая стабильность AlH3, допированного гидридами и амидами металлов при механохимической обработке. // Альтернативная энергетика и экология. 2007. № 9. С. 23-27.
51. Фурсиков П.В., Тарасов Б.П. Особенности микроструктуры водородсорбирующего сплава Mg-La-Ni // Альтернативная энергетика и экология. 2007. № 9. С. 18-22.
52. Loken S., Solberg J.K., Maehlen J.P., Denys R.V., Lototsky M.V., Tarasov B.P., Yartys V.A. Nanostructured Mg-Mm-Ni hydrogen storage alloy: Structure-properties relationship // J. Alloys Comps. 2007. V. 446-447. P. 114-120.
53. Tarasov B.P., Fursikov P.V., Borisov D.N., Lototsky M.V, Yartys V A., Pedersen Allan Schroder. Metallography and hydrogenation behaviour of the alloy Mg-72 mass%-Ni-20 mass%-La-8 mass% // J. Alloys Comps. 2007. V. 446-447. P. 183-187.
54. Кущ С.Д., Полетаев А.А., Тарасов Б.П., Булычев Б.М. Получение водорода взаимодействием гидрида магния с неорганическими кислотами и их кислыми солями // Альтернативная энергетика и экология. 2007. № 11. С. 80-84.
55. Атовмян Л.О., Алдошин С.М., Добровольский Ю.А., Тарасов Б.П. Новые материалы для водородно-воздушных топливных элементов // Ежегодник ИПХФ РАН. 2007. Т. III. С. 76-84.
International Scientific Journal for Alternative Energy and Ecology № 2(58) 2008
© Scientific Technical Centre «TATA», 2008
