CC BY
11
УДК 544.18: 544.43
Г. М. Храпковский, Д. Л. Егоров, А. Г. Шамов ВЛИЯНИЕ МОЛЕКУЛЯРНОЙ СТРУКТУРЫ НА РАСПРЕДЕЛЕНИЕ ЗАРЯДОВ НА АТОМАХ В МОЛЕКУЛАХ АРОМАТИЧЕСКИХ НИТРОСОЕДИНЕНИЙ. 3. ТРИНИТРОСОЕДИНЕНИЯ
Ключевые слова: квантово-химический расчет, заряды на атомах, ароматические тринитросоединения.
С использованием метода B3LYP/6-31G(d,p) рассчитаны маликеновские заряды на атомах тринитробензолов и изомерных тринитротолуолов, триинитроанилинов и тринитрофенолов, проанализированы особенности влияния молекулярной структуры на изменение зарядов. Полученные результаты используются для оценки основных закономерностей межмолекулярных взаимодействий в изученных соединениях.
Keywords: quantum-chemical calculation, atomic charges, aromatic trinitro compounds.
With the use of B3LYP/6-31G(d,p) method are calculated mulliken atomic charges of trinitrobenzenes and isomeric trinitrotoluenes, trinitroanilines, trinitrophenols and peculiarities of the influence of molecular structure on changes in charges are analyzed .The results obtained are used to evaluate the basic regularities of intermolecular interactions in the compounds studied.
В работах [1, 2] были представлены сведения о распределении зарядов в молекулах ароматических нитро- и динитросоединений. В данном сообщении мы приводим данные о малликеновских зарядах на атомах в тринитробензолах, тринитротолуолах,
тринитроанилинах, тринитрофенолов. Задачи и методика исследования подробно рассмотрены в работе [1]. Расчеты проводились с использованием пакета программ Gaussian 09 [3]. При этом использовался метод B3LYP/6-31G(d,p), который, как это было показано в работах [4-20], позволяет получить хорошо согласующиеся с экспериментом значения геометрических и энергетических характеристик соединений, а также дипольных моментов для различных классов C-нитросоединений. Как и в предыдущих публикациях, мы анализируем влияние молекулярной структуры на изменение зарядов на атомах водородов и кислородов. В табл. 1 приведены заряды на атомах в молекулах изомеров тринитробенола (ТНБ).
Анализ полученных результатов показывает, что наименьшие значения отрицательных зарядов на атомах кислородов и положительных зарядов на атомах водородов среди тринитробензолов расчет предсказывает для 1,2,3-изомера. В 1,3,5-тринитробензоле указанные выше заряды принимают максимальные по абсолютной величине значения. Заряды на атомах водорода и кислорода в 1,2,4-тринитробензола имеют промежуточные среди изученных соединений значения. Обращает внимание, что заряды на атомах кислорода при C4 очень близки к зарядам на атомах кислорода в 1,3,5-тринитробензоле и отличаются от них только небольшой асимметрией. Сравнение данных расчета, полученных для динитобензолов и тринитробензолов, показывает, что увеличение в молекуле количества нитрогрупп приводит к уменьшению величины отрицательного заряда на атомах кислорода. Подобная тенденция прослеживается при сравнении всех близких по структуре соединений, например, 1,3-динитробензола и 1,3,5- тринитробензола. Заряды на
атомах водорода в этом случае наоборот увеличиваются.
Таблица 1 - Заряды на атомах тринитробензола (ед. заряда электрона)
1,2,3-тринитробензол 1,2,4-тринитробензол 1,3,5-тринитробензол
1 C 0,263 1 C -0,083 1 C 0,218
2 C -0,068 2 C 0,245 2 N 0,404
3 C -0,099 3 C -0,080 3 C -0,067
4 C -0,068 4 C -0,090 4 C -0,067
5 C 0,263 5 C 0,268 5 C 0,218
6 C 0,246 6 C 0,249 6 C 0,218
7 H 0,164 7 H 0,190 7 H 0,194
8 H 0,136 8 H 0,166 8 H 0,194
9 H 0,164 9 H 0,162 9 O -0,374
10 N 0,377 10 N 0,372 10 O -0,374
11 O -0,364 11 O -0,352 11 C -0,067
12 O -0,370 12 O -0,354 12 N 0,404
13 N 0,385 13 N 0,374 13 N 0,404
14 O -0,337 14 O -0,359 14 H 0,194
15 O -0,337 15 O -0,355 15 O -0,374
16 N 0,377 16 N 0,400 16 O -0,374
17 O -0,364 17 O -0,378 17 O -0,374
18 O -0,370 18 O -0,374 18 O -0,374
Отмеченные выше тенденции имеют место и для тринитротолуолов (табл. 2). И в этом случае при увеличении в молекуле количества нитрогрупп (при сравнении динитротолуолов и тринитротолуолов) значения отрицательных зарядов на атомах кислорода уменьшаются. Положительные заряды на атомах водорода и метильной группы при этом увеличиваются. Заряды на атомах водорода метильной группы и СН-групп фенильного кольца различаются незначительно, поэтому для оценки способности нитротолуолов к межмолекулярным взаимодействиям целесообразно использовать
сумму положительных зарядов на всех атомах следующий ряд: 3,5-ДНТ, 2,5-ДНТ, 2,4-ДНТ, 2,6-
водорода в молекулах. По суммарной величине ДНТ, 2,3-ДНТ, 3,4-ДНТ. положительных зарядов на атомах водорода для динитротолуолов (ДНТ) можно выстроить
Таблица 2 - Заряды на атомах динитротолуола (ед. заряда электрона)
2,3,4- 2,3,5- 2,3,6- 2,4,5- 2,4,6- 3,4,5-
тринит ротолуол тринитротолуол тринитротолуол тринитротолуол тринитротолуол тринитротолуол
1 С -0,062 1 С 0,249 1 С -0,071 1 С 0,273 1 С -0,053 1 С 0,266
2 С 0,256 2 С -0,105 2 С -0,116 2 С 0,251 2 С 0,220 2 С 0,243
3 С 0,280 3 С 0,288 3 С 0,320 3 С -0,084 3 С -0,053 3 С 0,265
4 С 0,214 4 С 0,206 4 С 0,167 4 С 0,200 4 С 0,161 4 С -0,105
5 С 0,148 5 С 0,123 5 С 0,156 5 С 0,133 5 С 0,164 5 С 0,103
6 С -0,139 6 С -0,122 6 С 0,185 6 С -0,132 6 С 0,160 6 С -0,105
7 н 0,159 7 н 0,192 7 н 0,159 7 н 0,189 7 н 0,188 7 н 0,154
8 н 0,124 8 н 0,156 8 н 0,165 8 н 0,151 8 н 0,188 8 н 0,154
9 С -0,373 9 С -0,392 9 С -0,361 9 С -0,355 9 С -0,339 9 С -0,384
10 н 0,123 10 н 0,135 10 н 0,146 10 н 0,120 10 н 0,173 10 н 0,137
11 н 0,148 11 н 0,165 11 н 0,173 11 н 0,165 11 н 0,138 11 н 0,138
12 н 0,172 12 н 0,158 12 н 0,141 12 н 0,153 12 н 0,138 12 н 0,153
13 N 0,340 13 N 0,360 13 N 0,354 13 N 0,381 13 N 0,364 13 N 0,375
14 О -0,356 14 О -0,344 14 О -0,347 14 О -0,381 14 О -0,365 14 О -0,371
15 О -0,352 15 О -0,341 15 О -0,338 15 О -0,371 15 О -0,361 15 О -0,364
16 N 0,371 16 N 0,387 16 N 0,377 16 N 0,370 16 N 0,396 16 N 0,383
17 О -0,345 17 О -0,380 17 О -0,374 17 О -0,360 17 О -0,378 17 О -0,340
18 О -0,340 18 О -0,372 18 О -0,371 18 О -0,364 18 О -0,378 18 О -0,340
19 N 0,369 19 N 0,398 19 N 0,364 19 N 0,370 19 N 0,364 19 N 0,375
20 О -0,367 20 О -0,383 20 О -0,367 20 О -0,355 20 О -0,365 20 О -0,371
21 О -0,369 21 О -0,376 21 О -0,365 21 О -0,352 21 О -0,361 21 О -0,364
Таблица 3 - Заряды на атомах динитроанилина (ед. заряда электрона)
2,3,4- 2,3,5- 2,3,6- 2,4,5- 2,4,6- 3,4,5-
тринитроанилин тринитроанилин тринитроанилин тринитроанилин тринитроанилин тринитроанилин
1 С -0,082 1 С 0,247 1 С -0,097 1 С 0,243 1 С -0,090 1 С 0,254
2 С 0,268 2 С -0,096 2 С -0,094 2 С 0,261 2 С 0,224 2 С 0,242
3 С 0,218 3 С 0,213 3 С 0,234 3 С -0,115 3 С -0,090 3 С 0,254
4 С 0,273 4 С 0,272 4 С 0,253 4 С 0,249 4 С 0,219 4 С -0,106
5 С 0,353 5 С 0,337 5 С 0,341 5 С 0,350 5 С 0,356 5 С 0,311
6 С -0,126 6 С -0,125 6 С 0,248 6 С -0,122 6 С 0,219 6 С -0,106
7 н 0,161 7 н 0,176 7 н 0,167 7 н 0,192 7 н 0,194 7 н 0,147
8 н 0,115 8 н 0,150 8 н 0,149 8 н 0,141 8 н 0,194 8 н 0,147
9 N 0,354 9 N 0,359 9 N 0,356 9 N 0,384 9 N 0,391 9 N 0,372
10 О -0,422 10 О -0,366 10 О -0,368 10 О -0,432 10 О -0,427 10 О -0,373
11 О -0,369 11 О -0,407 11 О -0,407 11 О -0,380 11 О -0,377 11 О -0,361
12 N 0,387 12 N 0,378 12 N 0,375 12 N 0,369 12 N 0,392 12 N 0,375
13 О -0,339 13 О -0,359 13 О -0,352 13 О -0,377 13 О -0,390 13 О -0,349
14 О -0,333 14 О -0,352 14 О -0,348 14 О -0,384 14 О -0,390 14 О -0,348
15 N 0,367 15 N 0,397 15 N 0,384 15 N 0,376 15 N 0,391 15 N 0,372
16 О -0,382 16 О -0,385 16 О -0,426 16 О -0,356 16 О -0,427 16 О -0,372
17 О -0,388 17 О -0,371 17 О -0,384 17 О -0,348 17 О -0,377 17 О -0,361
18 N -0,663 18 N -0,672 18 N -0,667 18 N -0,662 18 N -0,657 18 N -0,665
19 н 0,286 19 н 0,286 19 н 0,320 19 н 0,288 19 н 0,322 19 н 0,283
20 н 0,322 20 н 0,317 20 н 0,317 20 н 0,322 20 н 0,322 20 н 0,283
Среди тринитротолуолов (ТНТ) суммарная величина зарядов на атомах водорода уменьшается следующим образом; 2,4,6-ТНТ, 2,3,5-ТНТ, 2,3,6-ТНТ, 2,4,5-ТНТ, 3,4,5-ТНТ, 2,3,4-ТНТ.
Анализ данных по зарядам на атомах в тринитроанилинах (табл. 3) показывает, что положительные заряды на атомах аминогруппы значительно превышают заряды на атомах водорода фенильного кольца. Сравнение с результатами по распределению зарядов в динитроанилинах [2] позволяет сделать вывод, что увеличение в молекулах нитроанилинов количества нитрогрупп практически не влияет на величину зарядов на атомах водорода аминогруппы. Заряды на кислородах нитрогруппы при этом незначительно уменьшаются. На основе этих данных можно ожидать, что в динитроанилинах межмолекулярные взаимодействия будут сильнее, чем в тринитроанилинах. На распределение зарядов в нитроанилинах значительное влияние оказывают два структурных фактора: возможность образования внутримолекулярных водородных связей при наличии в молекуле нитрогруппы при О2 и Об, а также стерических взаимодействий соседних нитрогрупп. Сравнение данных по зарядам на атомах в молекулах 2,4-динитроанилина, 2,6-динитроанилина [2] и 2,4,6-тринитроанилина, можно сделать вывод о том, что каждый из водородов аминогруппы взаимодействуют с кислородами различных нитрогрупп. Образование внутримолекулярных водородных связей снижает способность нитроанилинов к межмолекулярным взаимодействиям. Среди 6 изомеров тринитроанилина (ТНА) есть только одно соединение - 3,4,5-ТНА, - в котором образование внутримолекулярных водородных связей невозможно. Однако в этой молекуле нитрогруппы повернуты относительно плоскости кольца, что приводит существенному нарушению сопряжения и затрудняет образование межмолекулярных водородных связей. По данным расчета сумма зарядов на атомах всех водородов в этом соединении, а также сумма зарядов на водородах аминогруппы наименьшие среди изомеров. Наряду с 2,3,4-ТНА, в 3,4,5-ТНА наименьшие суммы зарядов на атомах водорода заместителей: 0.276 и 0,294 (в ед. заряда электрона) соответственно. Сумма зарядов на водородах нитрогруппы является важной характеристикой для оценки способности к межмолекулярным взаимодействиям.
Интересно, что по данным расчета максимальные и очень близкие значения этой величины наблюдаются среди тринитроанилинов, тринитротолуолов, тринитрофенолов для 2,4,6-изомеров: 0,388, 0,376, 0,388, соответственно. По данным работы [21] для этих соединений наблюдаются и очень близкие значения увеличения скорости термического разложения в жидкой фазе по сравнению с газофазным разложением. Одно из наиболее интересных объяснений этого ускорения связывает его с автоассоциацией за счет межмолекулярных водородных связей. За счет автоассоциации молекул могут существенно
снижаться барьеры различных химических реакций [21-23]. Эту проблему с привлечением полученных расчетных данных по распределению зарядов мы предполагаем обсудить в заключительной статье этой серии.
Заряды на атомах в молекулах тринитрофенолов (ТНФ) представлены в табл. 4. По сравнению с динитрофенолами [2], в ТНФ уменьшаются величины отрицательных зарядов на кислородах OH- и Ы02-групп. В последнем случае мы сравниваем заряды на кислородах нитрогрупп, находящихся в плоскости кольца, и не участвующих в образовании внутримолекулярных водородных связей. Для анализа зарядов на атомах водорода мы используем те же методические приемы, которые применялись при рассмотрении результатов, полученных для тринитроанилинам. Анализ данных по зарядам на атомах водорода фенильного кольца показывает, как уже отмечалось ранее, что максимальное значение наблюдается для 2,4,6-ТНФ. Для этого соединения расчет предсказывает и максимальное значение для суммы всех зарядов на атомах водорода в молекуле. Можно предположить, что изменение в ряду двух этих величин происходит согласованно. Результаты, представленные на рис. 1, показывают, что подобные корреляционные зависимости действительно имеют место.
Приведенные данные показывают, что и для нитрофенолов для оценки межмолекулярных взаимодействий за счет межмолекулярных водородных связей целесообразно использовать заряды на атомах водорода фенильного кольца, а также сумму всех зарядов на атомах водорода в молекуле. Анализ тенденций изменения зарядов на атомах кислорода в ряду тринитрофенолов позволяет выделить несколько наиболее существенных факторов. Прежде всего, для соединений, в которых имеются нитрогруппы при углеродах при О2 или Об возможно образование достаточно сильной внутримолекулярной водородной связи. Это приводит к перераспределению зарядов на атомах кислорода и значительной асимметрии зарядов. Один из атомов кислорода, участвующий в образовании нитрогруппы имеет существенно больший отрицательный заряд, чем соседний атом кислорода. Величина зарядов на атомах кислорода нитрогруппы зависит от угла поворота относительно плоскости кольца. Нарушение сопряжения уменьшает величину отрицательного заряда. И, наконец, следует учитывать влияние прямого полярного сопряжения донорных заместителей (метильная группа, аминогруппа, гидроксильная группа) и сильного акцептора- нитрогруппы. Прямое полярное сопряжение наиболее сильно проявляется при 1,4 расположении заместителей. По данным расчета максимальное значение отрицательного заряда на атомах кислорода, не участвующих в образовании внутримолекулярных водородных связей наблюдается в 2,4,6- изомерах. Учитывая, что для них расчет предсказывает и наибольшие значения положительных зарядов на атомах водорода фенильного кольца, можно
ожидать, что в 2,4,6-принитроанилине, 2,4,6- межмолекулярные взаимодействия с участием
тринитрофеноле, а также в 2,4,6-тринитрофеноле межмолекулярных водородных связей.
будут проявляться наиболее сильные
Таблица 4 - Заряды на атомах динитрофенола (ОН-группа в положении, благоприятном к образованию внутримолекулярной водородной связи) (ед. заряда электрона)
2,3,4- 2,3,5- 2,3,6- 2,4,5- 2,4,6- 3,4,5-
тринитрофенол тринитрофенол тринитрофенол тринитрофенол тринитрофенол тринитрофенол
1 C -0,082 1 C 0,251 1 C -0,079 1 C 0,245 1 C -0,069 1 C 0,259
2 C 0,274 2 C -0,085 2 C -0,088 2 C 0,265 2 C 0,222 2 C 0,243
3 C 0,208 3 C 0,210 3 C 0,230 3 C -0,109 3 C -0,085 3 C 0,259
4 C 0,270 4 C 0,260 4 C 0,249 4 C 0,237 4 C 0,210 4 C -0,124
5 C 0,345 5 C 0,335 5 C 0,343 5 C 0,345 5 C 0,360 5 C 0,341
6 C -0,107 6 C -0,106 6 C 0,235 6 C -0,102 6 C 0,208 6 C -0,090
7 H 0,168 7 H 0,182 7 H 0,167 7 H 0,195 7 H 0,193 7 H 0,152
8 H 0,143 8 H 0,174 8 H 0,154 8 H 0,166 8 H 0,195 8 H 0,171
9 N 0,383 9 N 0,384 9 N 0,383 9 N 0,403 9 N 0,407 9 N 0,377
10 O -0,441 10 O -0,351 10 O -0,356 10 O -0,439 10 O -0,437 10 O -0,373
11 O -0,358 11 O -0,423 11 O -0,427 11 O -0,362 11 O -0,359 11 O -0,360
12 N 0,387 12 N 0,378 12 N 0,375 12 N 0,373 12 N 0,396 12 N 0,380
13 O -0,330 13 O -0,353 13 O -0,349 13 O -0,370 13 O -0,384 13 O -0,342
14 O -0,329 14 O -0,346 14 O -0,345 14 O -0,373 14 O -0,381 14 O -0,342
15 N 0,382 15 N 0,400 15 N 0,371 15 N 0,378 15 N 0,375 15 N 0,375
16 O -0,380 16 O -0,374 16 O -0,348 16 O -0,347 16 O -0,350 16 O -0,366
17 O -0,383 17 O -0,370 17 O -0,378 17 O -0,347 17 O -0,373 17 O -0,361
18 O -0,526 18 O -0,532 18 O -0,511 18 O -0,526 18 O -0,504 18 O -0,537
19 H 0,374 19 H 0,366 19 H 0,373 19 H 0,368 19 H 0,374 19 H 0,337
1.1 1 0.9 ■ . ■ ^ и—
0.8 0.7 А —- тринитротолуолы тринитроанилины
0.6 тринитрофенолы
0.5
0.4
0.25 0.27 0.29 0.31 0.33 0.35 0.37 0.39 0.41
Рис. 1 - Корреляция суммы зарядов водородов фенильного кольца и общей суммы зарядов в молекулах ароматических тринитросоединений (коэффициенты корреляции составляют: 0,956 для тринитротолуолов, 0,933 для тринитроанилинов, 0,925 для тринитрофенолов)
Исследование выполнено при финансовой поддержке РФФИ и Правительства Республики Татарстан в рамках научного проекта 15-4302340 «р_поволжье_а».
Литература
1. Г.М. Храпковский, Д. Л. Егоров, А.Г. Шамов, Вестник технологического университета, 18, (2015).
2. Г.М. Храпковский, Д.Л. Егоров, А.Г. Шамов, Вестник технологического университета, 18, (2015).
3. Gaussian 09, Revision A.01, M. J. Frisch, G. W. Trucks, H. B. Schlegel, G. E. Scuseria, M. A. Robb, J. R. Cheeseman, G. Scalmani, V. Barone, B. Mennucci, G. A. Petersson, H. Nakatsuji, M. Caricato, X. Li, H. P. Hratchian, A. F. Izmaylov,
J. Bloino, G. Zheng, J. L. Sonnenberg, M. Hada, M. Ehara, K. Toyota, R. Fukuda, J. Hasegawa, M. Ishida, T. Nakajima, Y. Honda, O. Kitao, H. Nakai, T. Vreven, J. A. Montgomery, Jr., J. E. Peralta, F. Ogliaro, M. Bearpark, J. J. Heyd, E. Brothers, K. N. Kudin, V. N. Staroverov, R. Kobayashi, J. Normand, K. Raghavachari, A. Rendell, J. C. Burant, S. S. Iyengar, J. Tomasi, M. Cossi, N. Rega, J. M. Millam, M. Klene, J. E. Knox, J. B. Cross, V. Bakken, C. Adamo, J. Jaramillo, R. Gomperts, R. E. Stratmann, O. Yazyev, A. J. Austin, R. Cammi, C. Pomelli, J. W. Ochterski, R. L. Martin, K. Morokuma, V. G. Zakrzewski, G. A. Voth, P. Salvador, J. J. Dannenberg, S. Dapprich, A. D. Daniels, O. Farkas, J. B. Foresman, J. V. Ortiz, J. Cioslowski, and D. J. Fox, Gaussian, Inc., Wallingford CT, 2009.
4. Г.М. Храпковский, Д.В. Чачков, А.Г. Шамов, ЖОХ, 71, 9, 1530-1538 (2001).
5. Д.Л. Егоров, Г.М. Храпковский, А.Г. Шамов, Вестник Казанского технологического университета, 13, 10, 1821 (2010).
6. В.И. Коваленко, В.Ф. Сопин, Г.М. Храпковский, Структурно-кинетические особенности получения и термодеструкции нитратов целлюлозы. Москва, Наука, 2005, 213 с.
7. Д.Д. Шарипов, Д.Л. Егоров, Д.В, Чачков, А.Г. Шамов, Г. М. Храпковский, Вестник Казанского технологического университета, 13, 7, 45-52 (2010).
8. Г.М. Храпковский, А.Г. Шамов, Г.А. Шамов, В.А. Шляпочников, Российский химический журнал. Журнал РХО им. Д.И. Менделеева, 42, 4, 478 (1997).
9. Г.М. Храпковский, Д.Л. Егоров, А.Г. Шамов, Вестник Казанского технологического университета, 16, 21, 2023 (2013).
10. Г. М. Храпковский, Д. Л. Егоров, А. Г. Шамов, Вестник Казанского технологического университета, 16, 22, 1316 (2013).
11. Д. Д. Шарипов, Д. Л. Егоров, Е.В. Николаева, А.Г. Шамов, Г.М. Храпковский, Вестник Казанского технологического университета, 13, 9, 34-39 (2010).
12. G.M. Khrapkovskii, A.G. Shamov, R.V. Tsyshevsky, D.V. Chachkov, D.L. Egorov, I.V. Aristov, Computational and Theoretical Chemistry, 985, 80-89 (2012).
13. Д.Л. Егоров, Д.В. Чачков, Р.В. Цышевский, А.Г. Шамов, Г.М. Храпковский, Вестник Казанского технологического университета, 13, 9, 57-62 (2010).
14. Д.Л. Егоров, Е.А. Мазилов, Е.В. Огурцова, Т.Ф. Шамсутдинов, А.Г. Шамов, Г.М. Храпковский, Вестник Казанского технологического университета, 14, 13, 12-16 (2011).
15. Д.Л. Егоров, И.В. Аристов, А.Г. Шамов, Г.М. Храпковский, Вестник Казанского технологического университета, 16, 5, 7-9 (2013).
16. Д.Д. Шарипов, Д.Л. Егоров, Д.В. Чачков, А.Г. Шамов, Г.М. Храпковский, ЖОХ, 81, 11, 1822-1836 (2011).
17. G.M. Khrapkovskii, D.D. Shaiipov, A.G. Shamov, D.L. Egorov, D.V. Chachkov, B. Nguyen Van, R.V. Tsyshevsky, Computational and Theoretical Chemistry, 1017, 7-13 (2013).
18. G.M. Khrapkovskii, D.D. Sharipov, A.G. Shamov, D.L. Egorov, D.V. Chachkov, R.V. Tsyshevsky, Computational and Theoretical Chemistry, 1011, 37-43 (2013).
19. Г.Г. Гарифзянова, Г.М. Храпковский, Вестник Казанского технологического университета, 12, 1, 7-11 (2009).
20. R.V. Tsyshevsky, G.G. Garifzianova, D.V. Chachkov, A.G. Shamov, G.M. Khrapkovskii, Journal of Energetic Materials, 27, 4, 263-295 (2009).
21. Ю.Я. Максимов, Ж. физ. химии, 45, 4, 793-796 (1971).
22. Ю.Я. Максимов, Ж. физ. химии, 42, 11, 2921-2925 (1968).
23. А.А. Лейченко, Ю.Я. Максимов, Ж. физ. химии. 47, 6, 1265-1267 (1990).
© Г. М. Храпковский - д.х.н., проф. каф. катализа КНИТУ, khrapkovskii@kstu.ru; Д. Л. Егоров - к.ф.-м.н., н.с. НИОКХ КНИТУ, egorov-dl@rambler.ru; А. Г. Шамов - нач. отделения информатизации КНИТУ, shamov@kstu.ru.
© G. M. Khrapkovskii - dr.Sc. in chemistry, professor, department of catalysis KNRTU, khrapkovskii@kstu.ru; D. L. Egorov - PhD in physics-mathematical sciences, researcher, research department of computational chemistry KNRTU, egorov-dl@rambler.ru; A. G. Shamov - head of department of informatization KNRTU, shamov@kstu.ru.
