Научная статья на тему 'Влияние молекулярной массы на некоторые свойства полиариленэфиркетона, полученного реакцией нуклеофильного замещения'

Влияние молекулярной массы на некоторые свойства полиариленэфиркетона, полученного реакцией нуклеофильного замещения Текст научной статьи по специальности «Химические технологии»

CC BY
56
9
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Аннотация научной статьи по химическим технологиям, автор научной работы — В В. Шапошникова, А А. Аскадский, С Н. Салазкин, В А. Сергеев, А В. Саморядов

Исследовано влияние молекулярной массы на теплостойкость, предельные прочностные, релаксационные и реологические свойства полиариленэфиркетона, полученного реакцией 4,4-дифторбензофенона с 2,2-бис-(4'-гидроксифенил)пропаном. Начиная с Mw = (40-60) х 103 большинство свойств практически перестают зависеть от М„, а вязкость расплава еще не столь высока, что обеспечивает возможность переработки полимера формованием из расплава. Найдено, что полимер хорошо формуется в монолитные изделия; полученные ненаполненные и наполненные (рубленым стеклои углеволокном) материалы обладают высокой ударной вязкостью.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Похожие темы научных работ по химическим технологиям , автор научной работы — В В. Шапошникова, А А. Аскадский, С Н. Салазкин, В А. Сергеев, А В. Саморядов

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

EFFECT OF MOLECULAR MASS ON PROPERTIES OF POLY(ARYLENE ETHER KETONE) PRODUCED BY NUCLEOPHILIC SUBSTITUTION

The effect of molecular mass on the thermal stability, ultimate strength, and relaxation and rheological properties of polyfarylene ether ketone) produced by the reaction of 4,4'-difluorobenzophenone with 2,2-6«(4'-hydroxyphenyl)propane was studied. At molecular masses exceeding Mw = (40-60) x 103, the majority of the properties are virtually independent of Mw, whereas melt viscosity still remains moderate, thus the polymer can be processed by molding from melt. It was found that the polymer can be easily processes to monolithic items; the polymeric materials, both unfilled and filled (with glass or carbon short fibers), have high impact strength.

Текст научной работы на тему «Влияние молекулярной массы на некоторые свойства полиариленэфиркетона, полученного реакцией нуклеофильного замещения»

ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ, Серия А, 1997, том 39, № 4, с. 713-719

ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА

УДК 541(24+64)

ВЛИЯНИЕ МОЛЕКУЛЯРНОЙ МАССЫ НА НЕКОТОРЫЕ СВОЙСТВА ПОЛИАРИЛЕНЭФИРКЕТОНА, ПОЛУЧЕННОГО РЕАКЦИЕЙ НУКЛЕОФИЛЬНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ

© 1997 г. В. В. Шапошникова, А. А. Аскадский, С. Н. Салазкин,|В. А. Сергеев), А. В. Саморядов, А. П. Краснов, К. А. Бычко, В. В. Казанцева, Б. С. Лиознов

Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова Российской академии наук

117813 Москва, ул. Вавилова, 28 Поступила в редакцию 09.07.96 г. Принята в печать 26.09.96 г.

Исследовано влияние молекулярной массы на теплостойкость, предельные прочностные, релаксационные и реологические свойства полиариленэфиркетона, полученного реакцией 4,4-дифторбен-

зофенона с 2,2-бис-(4'-гидроксифенил)пропаном. Начиная с М№ = (40-60) х 103 большинство

свойств практически перестают зависеть от М„, а вязкость расплава еще не столь высока, что обеспечивает возможность переработки полимера формованием из расплава. Найдено, что полимер хорошо формуется в монолитные изделия; полученные ненаполненные и наполненные (рубленым стекло- и углеволокном) материалы обладают высокой ударной вязкостью.

ВВЕДЕНИЕ

Полиариленэфиркетоны (ПАЭК) занимают одно из ведущих мест среди перспективных конструкционных термопластов. ПАЭК синтезируют реакциями электрофильного и нуклеофиль-ного замещения [1-9]. Широкое применение ПАЭК в различных областях техники [10-13] обусловлено их высокими термическими и механическими свойствами. Регулирование свойств этих полимеров во многом определяется умением регулировать их ММ, от которой существенно зависят механические свойства и температура размягчения. В настоящее время сведения о механических свойствах ПАЭК, не производимых в промышленности, явно недостаточны и систематически изучены лишь для одного полимера [14].

В настоящей работе представлены результаты исследования влияния ММ на некоторые свойства ПАЭК, синтезированного реакцией нуклео-фильного замещения активированного ароматического галоида и имеющего следующее химическое строение:

СН3 сн3 о "

Ранее [15, 16] для этого полимера было исследовано влияние условий синтеза на ММ, что позволило получить необходимые для настоящей работы образцы с закономерно изменяющейся ММ.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

ПАЭК синтезировали поликонденсацией 4,4'-дифторбензофенона с 2,2-<5ыс-(4'-гидрокси-фенил)пропаном в присутствии К2СОэ в ДМАА по методике, подробно описанной в работах [ 15,16]. ММ полимеров регулировали путем изменения соотношения мономеров, а также добавлением монофункционального реагента - 4-фторбензо-фенона. При расчете количества 4-фторбензофе-нона (1-10 мол. % на 1 моль бисфенола) соблюдали баланс между функциональными группами -ОН и -Е Условия поликонденсации: концентрация мономеров 0.5 моля каждого из мономеров на 1 л растворителя, 30%-ный избыток К2С03. Загрузку исходных реагентов и синтез осуществляли в токе аргона. После загрузки исходных реагентов температуру в масляной бане постепенно (-0.5 ч) увеличивали до 185°С. Продолжительность синтеза после завершения отгонки азеотропной смеси хлорбензол-вода составляет 6 ч. По окончании синтеза реакционную массу охлаждали и растворяли в хлороформе. Полученный раствор фильтровали от соли, промывали водой. Полимер высаживали в этанол, промывали этанолом, водой, снова этанолом и сушили при постепенном повышении температуры от 60 до 140°С в течение 18 ч, затем при 150°С 22 ч.

Приведенную вязкость Т|пр измеряли в хлороформе при 25°С; М„ определяли методом ГПХ1.

1 Измерения проведены И.В. Благодатских в лаборатории физической химии полимеров ИНЭОС РАН.

714

ШАПОШНИКОВА и др.

е,%

Рис. 1. Термомеханические кривые порошкообразных образцов ПАЭК с Г1™, = 0.25 (/), 0.30 (2), 0.42 (5), 0.53 (4), 0.61 (5), 0.75 (6), 1.07 (7), 1.23 (в), 1.67 (9) и 2.39 дл/г (10). Нагрузка 0.1 МПа, скорость нагревания 1.5 град/мин.

Г,° С

0.5 1.5 2.5

Ппр. Дл/г

Рис. 2. Зависимость Гн р (7) и Гр5 (2) от Т|пр порошкообразных образцов ПАЭК.

Пленки полимеров получали методом полива раствора 0.5 г полимера в 10 мл хлороформа на подложку из целлофана. После испарения хлороформа пленки сушили по режиму сушки полимера, приведенную выше.

Термомеханические испытания полимеров проводили по методике [17].

Механические свойства пленок исследовали на динамометре типа "Поляни".

Монолитные образцы полимеров получали горячим прессованием, которое осуществляли по следующему режиму: нагревание пресс-формы со скоростью 20 град/мин до температуры прессования (170-260°С в зависимости от ММ), приложение давления 10 МПа, выдержка под давлением при 170-260°С 3-5 мин, принудительное охлаждение со скоростью 15-20 град/мин до температуры на 50-60°С ниже температуры прессования, сброс давления и дальнейшее охлаждение с той же скоростью до 50-60°С.

Для определения предельных прочностных свойств использовали прямоугольные образцы размером 10 х 15x4 мм (при испытании на удар и изгиб), 3 х 3 х 4.5 мм (при испытании на одноосное сжатие, скорость деформирования 4.68 х х 10-2 мм/мин) и 4 х 4 х 6 мм (при релаксационных измерениях).

Испытания на удельную ударную вязкость и прочность при изгибе проводили на приборе "Динстат", а испытания на одноосное сжатие - на приборе для микромеханических испытаний образцов конструкции Дубова-Регеля. Измерения осуществляли при 25°С.

Для определения области механической работоспособности образцов полимера использовали методику [18].

Реологические свойства расплавов ПАЭК с различной ММ исследовали на капиллярном вискозиметре постоянного расхода при скорости сдвига 5 х (10~2-101) с"1 в диапазоне 190-330°С.

Реологические свойства расплавов ПАЭК, предназначенного для литья под давлением, изучали на вискозиметре "Gotffert" с использованием капилляра диаметром 2 и длиной 6 мм при скорости сдвига 10 с-1, которая практически соответствует скорости сдвига в момент впрыскивания полимера при литье под давлением.

Переработку ПАЭК методом литья под давлением проводили следующим образом. Гранулирование полимера, получение композиций на его основе осуществляли в двухшнековом экструде-ре-смесителе "Collin" (ФРГ) путем введения сте-клонаполнителя НТГ-ВС или пучка углеродных волокон через зону дегазации экструдера в расплав полимера и их совмещения в расплаве. Скорость вращения шнеков при экструзии 80 об/мин, температура экструзии 270-330°С. Стандартные образцы из композиций полимеров получали на термопластавтомате "Battenfeld Е-ЗКМ 50/25" (ФРГ) при 330-340°С. Прочность при разрыве определяли на лопатках типа 5 по ГОСТ 11262-80; изгибающее напряжение при разрушении - на образцах размером 4 х 10 х 80 мм по ГОСТ 4648-71, удельную ударную вязкость - на образцах размером 4 х 6 х 50 мм по ГОСТ 4647-80.

РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

На рис. 1 приведены термомеханические кривые порошкообразного ПАЭК, а на рис. 2 представлена зависимость температуры начала размягчения2 Ти р и температуры, при которой наблюдается 15%-ная деформация образца Т1р5, от Г|пр. Как видно, более заметное изменение Тн р от

2 За Ти р принята температура, соответствующая точке пе-

ресечения касательных к ветвям термомеханической кри-

вой в области начала течения.

145 до 155°С наблюдается при увеличении гц от 0.30 до 0.42 дл/г. Дальнейшее возрастание Т1пр от 0.42 до 2.39 дл/г незначительно влияет на изменение Т„ р (от 155 до 160°С). Однако в диапазоне Лпр = 0.42-2.39 дл/г изменяется ход термомеханических кривых при больших деформациях в области повышенных температур. При этом с т|пр = = 0.61 до 1.07 дл/г наблюдается медленное, а затем СПпр = 1.23-2.39 дл/г) резкое изменение хода термомеханических кривых, связанное, по-видимому, с нарастанием вязкости расплава (результаты исследования вязкости расплава ПАЭК обсуждены ниже).

Особого внимания заслуживают термомеханические кривые образцов ПАЭК, не показывающие полного протекания. Это может быть вызвано высокой вязкостью расплава, поскольку при больших нагрузках (рис. 3) наблюдается полное или практически полное протекание образцов.

При высокой ММ ( Mw = 200-230) х 103) на термомеханической кривой имеется плато высокоэлас-тичносги. Вероятно, такая Mw для данного полимера является той ММ, при которой увеличение Тн р окончательно прекращается и перед истинной текучестью полимер обнаруживает признаки высокоэластического состояния. Другими словами, величина Mw = (200-230) х 103 соответствует механическому сегменту макромолекулы. Для подтверждения предположения, что деформация в области плато является высокоэластической, нами были проведены следующие эксперименты. Образец высокомолекулярного ПАЭК (rinp = 2.39 дл/г) в виде прозрачной монолитной таблетки получали прессованием при 260°С и использовали для термомеханического исследования при периодически меняющейся нагрузке. На начальной стадии эксперимента нагрузку в 100 г при диаметре пуансона 4 мм поддерживали постоянной вплоть до выхода деформации на плато (рис. 4). Сразу же следует заметить, что деформация в области плато составляет всего лишь 10% для монолитного образца по сравнению с 60% для порошкообразного ПАЭК (ср. рис. 1 и 4). После размягчения монолитного образца при 200°С начинали прикладывать дополнительную нагрузку в 100 г, при этом деформация быстро возрастала, но после снятия нагрузки столь же быстро возвращалась к практически исходной величине. Это свидетельствует об обратимости деформации, а величина модуля высокоэластичности, определенная как Дс/Де, составила 1.14 МПа (Да - величина напряжения, вызванного дополнительной нагрузкой; Де - изменение деформации за счет дополнительной нагрузки).

Нами был проведен расчет ряда физических характеристик данного ПАЭК по ЭВМ-программе, разработанной Аскадским и Клинских. В ос-

Рис. 3. Термомеханические кривые порошкообразных образцов ПАЭК ст1п_ = 1.07 (/), 1.23 (2) и 2.39 дл/г (3). Нагрузка 1.0 МПа, скорость нагревания 1.5 град/мин.

е,% 501-

25-

200 300

Г,°С

Рис. 4. Термомеханическая кривая монолитного образца ПАЭК с Т|пр = 2.39 дл/г, определенная в условиях периодически меняющейся нагрузки. Скорость нагревания 1.5 град/мин.

нову этой программы положен подход, обобщенный в монографиях [19, 20]. Результаты расчета представлены в табл. 1; там же приведены экспериментальные данные для ряда характеристик. Обращает на себя внимание тот факт, что, согласно расчету, степень полимеризации, механического сегмента макромолекулы ПАЭК составляет 563, что соответствует М„ = 230 х 103. Эта

величина совпадает со значением ПАЭК с тц = 2.39 дл/г, т.е. такой ММ, при которой появляются признаки высокоэластичности.

В табл. 2 и 3 приведены механические свойства пленок и прессованных образцов ПАЭК с различной ММ.

Как видно из представленных данных (табл. 2), ПАЭК с л,,, = 0.25-0.30 дл/г образует хрупкие пленки. В диапазоне Г|пр = 0.42-0.75 дл/г прочность в момент разрыва, рассчитанная на истинное сечение образца стист имеет некоторую тенденцию к

716 ШАПОШНИКОВА и др.

Таблица 1. Физические характеристики монолитных образцов ПАЭК

Показатель Расчет Эксперимент

ММ 406 406

Мольный объем, см3/моль 344 _

Ван-дер-ваальсовый объем, нм3 3.89 х 105 _

Плотность, кг/м3 1183 1195

Параметр растворимости, Дж°-5/см'-5 19.4 —

Поверхностное натяжение, мДж/м2 33.1 —

Диэлектрическая проницаемость 2.84 —

Показатель преломления 1.60 —

Оптическая чувствительность, Б 99.5 —

Температура стеклования, °С 162 160

Температура начала интенсивной деструкции в инертной среде, °С 497 490

Коэффициент объемного расширения, К"'

в твердом состоянии 2.21 х 10"4 -

в жидком состоянии 2.54 х 10"4 -

Теплоемкость при 25°С, Дж/моль град

в твердом состоянии 476 -

в жидком состоянии 640 -

Полная энергия межмолекулярного взаимодействия Е, кДж/моль 422 -

Мольная рефракция, см3/моль 118 -

Поляризуемость, см3/моль 131 -

Энергия когезии £ког, Дж/моль 8.8 х 105 -

увеличению, в то время как относительное удлинение при разрыве ер существенно возрастает при повышении "Ппр от 0.42 до 0.53 дл/г, а при дальнейшем росте Т1пр остается постоянным. Таким образом, начиная с т|пр = 0.75 дл/г (М„ = 40 х х 103) свойства пленок ПАЭК практически не зависят от изменения Мк в исследованном диапазоне.

Таблица 2. Зависимость механических свойств пленок ПАЭК от Mw и т)пр

Лпр' дл/г Mw х 10"3 Оо öp ¿0,% ёр, % О ист Е х 10"3

MI Па МПа

0.42 — 65 55 5.20 58 - 1.70

0.53 24 70 80 5.20 214 190 1.80

0.61 28 60 80 6.00 188 155 1.60

0.75 40 60 95 4.60 240 200 1.60

1.07 70 60 80 6.00 200 145 1.40

1.23 80 60 90 5.00 240 160 1.80

1.67 112 70 95 6.30 220 180 1.60

2.27 222 60 80 6.00 180 150 1.50

2.39 230 70 95 5.30 240 195 1.90

Для прессованных образцов ПАЭК (табл. 3) начиная с Т|пр = 0.53 дл/г (М„ = 24 х 103) удельная

ударная вязкость А становится высокой (более 90-100 кДж/м2) и образцы без надреза не разрушаются на имеющемся оборудовании. Прочность при изгибе оизг заметно увеличивается с ростом Т|пр от 0.42 до 0.61 дл/г (увеличение составляет

Таблица 3. Зависимость механических свойств прессованных образцов ПАЭК от М„ и Т!™,

Лпр> дл/г Mw х 10"3 А, кДж/м2 Оюг Сто СТу Есж х КГ3, МПа

МПа

0.42 — 15 100 52 45 1.07

0.53 24 н/р 130 75 65 1.67

0.61 28 н/р 150 60 56 1.64

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

0.75 40 н/р 126 66 60 1.66

1.07 70 н/р 110 73 66 1.68

1.67 112 н/р 109 75 65 1.70

2.27 222 н/р 115 68 64 1.90

Примечание. Н/р - образцы полимера не разрушаются без надреза (Д > 90-100 кДж/м2).

50%). С дальнейшим повышением приведенной вязкости атг несколько понижается, что в ряде случаев наблюдается для частично кристаллических полимеров. Испытания образцов полимера на сжатие показали, что предел вынужденной эластичности о0 и предел упругости су начиная с Т|пр = 0.53 дл/г не зависят от величины Г|пр. Модуль

при сжатии £сж существенно увеличивается с ростом г|пр от 0.42 до 0.53 дл/г и при дальнейшем повышении Т|пр практически не изменяется.

Исследования релаксации напряжения при переменной температуре в широком ее диапазоне позволили определить области механической работоспособности ПАЭК. Ход релаксационных кривых ПАЭК с Т|„р = 0.42-2.27 дл/г является следующим: после прохождения максимума напряжение быстро релаксирует до нуля при температуре на 10-20°С выше Т„ р, определенной из термомеханических кривых. В зависимости от Т1пр полимеров кривая, ограничивающая область механической работоспособности (рис. 5), перемещается в диапазоне 140-160°С.

Были проведены исследования реологических свойств расплава образцов ПАЭК с различной ММ. Данные табл. 4 свидетельствуют о постепенном увеличении начальной вязкости Т|0 расплава образцов ПАЭК при увеличении ГЦ от 0.30 до 1.67 дл/г при любом заданном значении температуры в диапазоне 190-330°С. Зависимость от обратной абсолютной температуры (рис. 6) имеет нелинейный характер. По тангенсу угла наклона спрямленных кривых этой зависимости в интервале 200-265°С была рассчитана энергия активации вязкого течения расплавов ПАЭК, которая составляет 110-130 кДж/моль. Такое значение энергии активации является характерным для ароматических полимеров. На рис. 7 представлена зависимость от в области 190-330°С. Известно, что для полимеров с высокой ММ справедливо следующее уравнение [21]:

\gr\o = 3.4^Л/„ + Д,

200 Т, °С

Рис. 5. Кривые, ограничивающие области механической работоспособности монолитных образцов ПАЭК с т|п_ = 0.42 (1), 0.53 (2), 0.61 (5), 0.75 (4), 1.67 (5) и 2.27 дл/г (6). Стрелки указыва-

ют Г.

н.р-

где А - эмпирическая постоянная, не зависящая от М„.

Как видно из рис. 7 тангенс угла наклона кривой для М„ > 10 х 103 близок к 3.4, а для М„ = 10 х 103 зависимость нелинейна и угловой коэффициент уменьшается. Таким образом, ПАЭК с М№ > 24 х х 103 обладают всеми типичными признаками полимеров и могут быть успешно переработаны литьем под давлением. Более подробные реологические исследования образцов ПАЭК сг|пр = 0.75 дл/г

(М„ = 40 х 103), полученных в укрупненном масштабе, показали, что эффективная вязкость Г)Эф этого полимера при 325-330°С составляет (2.27-2.80) х 103 Па с. Численное значение т^

Таблица 4. Влияние ММ на Т|о расплава образцов ПАЭК при температуре реологических исследований

Лпр. дл/г М„ х 10"3 Значения Г|0 (Па с) при различной температуре

190°С 200°С 225°С 245°С 265°С 300°С 330°С

0.30 10 5.0 х 104 1.8 х 104 3.1 Х104 — — — _

0.53 24 6.0 х 105 1.1 Х105 2.0 Х104 7.0 Х103 2.8 х 103 _

0.62 28 1.0 х 10б 1.9 х 105 3.4 х 104 1.2 х 104 4.7 х 103 1.7 х 103 —

0.88 55 6.0 х 10б 1.9 х 106 3.8 х 105 1.0 х 105 5.0 Х104 1.8 Х104 _

1.07 70 1.0 х ТО7 3.9 х 106 7.1 х 105 1.5 Х105 1.0 х 105 3.5 х 104 1.7 х 104

1.67 112 - 2.2 х 107 4.4 х 10б 1.8 Х106 6.0 х 105 2.0 х 105 1.0 х 105

718

ШАПОШНИКОВА и др.

1«Ло 7 -

1.7

1.9 2.1

(1С9 IT), к-'

Рис. б. Зависимость 1§т)0 расплава образцов ПАЭК с различной ММ от обратной абсолютной температуры. М„ X 1<Г3 = 10 (/), 24 (2), 28 (5), 55 (4), 70 (5) и 112(6).

lg м*

Рис. 7. Зависимость lgr\0 расплава образцов

ПАЭК от lgMw при Т = 190 (/), 200 (2), 225 (3), 245 (4), 265 (5), 300 (6) и 330°С (7).

находится на уровне промышленно перерабатываемых литьем под давлением термопластов, таких как полиэтилен, поликарбонат, полиамиды и т.д. Следует отметить, что термостабильность расплава ПАЭК, которая определяется как период времени, в течение которого Т]^ изменяется не более чем на 15%, составляет 15-20 мин (при 325-330°С), что обеспечивает возможность переработки этого полимера на литьевых машинах серийного производства без особых ограничений даже без введения специальных стабилизаторов.

Предварительная оценка механических и реологических свойств синтезированных ПАЭК позволила выбрать диапазон ММ полимеров (40-60) х х 103, необходимый для получения изделий на их

основе. Из ПАЭК с такой М„, синтезированного в укрупненных количествах, методом литья под давление были получены образцы ненаполненных и наполненных материалов с высокими механическими свойствами, приведенными в табл. 5. Особое внимание следует обратить на высокую удель-

Таблица 5. Некоторые механические свойства ненаполненных и наполненных образцов ПАЭК (п„р = 0.7-0.8 дл/г, М„ = (40-60) х 103), полученных литьем под давлением

Материал на основе ПАЭК А, кДж/м2 б|ПГ <тр Еизг х 10-3, МПа

без надреза с надрезом МПа

Ненаполненный н/р* 29 78** 68 2.9

Наполненный стекловолокном 26 - 173 97 6.4

Наполненный углеволокном 12 - 141 54 9.0

* Образцы полимера не разрушаются без надреза (А > 90-100 кДж/м2). ** При изгибе на 3/2 высоты образца.

ную ударную вязкость ненаполненного ПАЭК. По этому показателю он превосходит такой известный полимер, как поликарбонат.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Johnson R.N., Farnham A.G., Clendinrúng RA., Hale W.F., Merriam C.N. // J. Polym. Sei. A-l. 1967. V. 5. № 9. P. 2375.

2. Hay AS. // Adv. Polym. Sei. 1967. V. 4. № 4. P. 496.

3. Rose JB. II Chem. and Ind. 1968. № 15. P. 461.

4. Maiti S., Mandai В.К. // Progr. Polym. Sei. 1986. V. 12. P. 111.

5. Mullins MJ„ Woo E.P. // J. Macromol. Sei., Rev. Mac-romol. Chem. Phys. 1987. V. 27. № 2. P. 313.

6. Виноградова C.B., Коршак B.B., Салазкин C.H., Кульков Au4. II Высокомолек. соед. А. 1972. Т. 14. № 12. С. 2545.

7. Коршак В.В., Виноградова C.B., Салазкин С.Н., Кульков A.A. II Докл. АН СССР. 1973. Т. 208. № 2. С. 360.

8. Гилева Н.Г., Золотухин М.Г., Салазкин С.Н., Рафиков С Р., Херхольд Х.Х., РаабеД. // Acta Poly-merica. 1984. В. 35. № 4. S. 282.

9. Гилева Н.Г., Золотухин М.Г., Салазкин С.Н., Султанова В.В., Херхольд Х.-Х., РаабеД. // Acta Polymeria. 1988. В. 39. № 8. S. 452.

10. Plast Technol. 1981. V. 27. № 3. P. 33.

11. Rigby R.B. II Polymer News. 1984. V. 9. № 11. P. 325.

12. Goto Yoshihisa // Kogyo Zairyo, Eng. Mater. 1985. V. 33. № 1. P. 80.

13. Plastverarbeiter. 1991. V. 42. № 2. P. 70.

14. Jensen В J., Hergenrother P.M. // High Performance Polymers. 1989. V. 1. № 1. P. 31.

15. Шапошникова B.B., Салазкин C.H., Сергеев В A., Благодатских И.В., Дубровина Л.В., Сакунц АЛ., Павлова С.-СЛ. М., 1992. 28 с. - Деп. в ВИНИТИ 29.12.92, №3700.

16. Шапошникова В.В. Дис. ... канд. хим. наук. М.: ИНЭОС РАН, 1993.

17. Цетлин БЛ., Гаврилов В.И., Великовская Н.А., Конкин В.В. II Завод, лаб. 1956. Т. 22. № 3. С. 352.

18. Слонимский ГЛ., Аскадский АЛ. // Механика полимеров. 1965. № 1. С. 36.

19. Аскадский АЛ., Матвеев ЮМ. Химическое строение и физические свойства полимеров. М.: Химия, 1983.

20. Askadskii АА. Physical Properties of Polymers. Lang-home: Gordon and Breach Publishers, 1996. P. 336.

21. Ван-Кревелен Д.В. Свойства и химическое строение полимеров. М.: Химия, 1976. С. 263.

Effect of Molecular Mass on Properties of Poly(arylene ether ketone) Produced

by Nucleophilic Substitution

V. V. Shaposhnikova, A. A. Askadskii, S. N. Salazkin, V. A. Sergeev, A. V. Samoryadov, A. P. Krasnov, K. A. Bychko, V. V. Kazantseva, and B. S. Lioznov

Nesmeyanov Institute of Organoelement Compounds, Russian Academy of Sciences, ul. Vavilova28, Moscow, 117813 Russia

Abstract—The effect of molecular mass on the thermal stability, ultimate strength, and relaxation and theological properties of poly(arylene ether ketone) produced by the reaction of 4,4'-difluorobenzophenone with

2,2-ftii(4'-hydroxyphenyl)propane was studied. At molecular masses exceeding Mw = (40-60) x 103, the majority of the properties are virtually independent of Mw, whereas melt viscosity still remains moderate, thus the polymer can be processed by molding from melt. It was found that the polymer can be easily processes to monolithic items; the polymeric materials, both unfilled and filled (with glass or carbon short fibers), have high impact strength.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.