CC BY
18ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ, Серия А, 2008, том 50, № 1, с. 33-39
СИНТЕЗ, ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ
УДК 541.64:542.954
СИНТЕЗ И СВОЙСТВА СОПОЛИАРИЛЕНЭФИРКЕТОНОВ С БОКОВЫМИ РЕАКЦИОННОСПОСОБНЫМИ ГРУППАМИ1
© 2008 г. К. И. Донецкий, А. Н. Рябев, В. В. Шапошникова, С. Н. Салазкин,
Л. И. Комарова, О. В. Афоничева
Институт элементоорганических соединений имени АН. Несмеянова Российской академии наук
119991 Москва, ул. Вавилова, 28 Поступила в редакцию 21.12.2006 г. Принята в печать 30.07.2007 г.
Реакцией нуклеофильного замещения атома галоида в активированном арилгалогениде синтезирован ряд аморфных сополиариленэфиркетонов с боковыми реакционноспособными группами (карбоксильной и фталимидиновой). Полученные полимеры обладают повышенной температурой начала размягчения (170-250°С), хорошими физико-механическими показателями: для пленок прочность при разрыве составляет 88.5-119 МПа, для пластиков удельная ударная вязкость с надрезом - до 16-22 кДж/м2 и прочность при изгибе 135-217 МПа.
Полиариленэфиркетоны (ПАЭК) относятся к классу перспективных термостойких полимеров, отличающихся хорошей технологичностью при переработке, способностью работать в течение длительного времени при повышенных температурах, высокой хемостойкостью, уникальными физико-механическими и электрофизическими свойствами [1-5]. Несмотря на разнообразное строение уже известных ПАЭК остается актуальной задача синтеза новых полимеров с улучшенными свойствами с целью расширения областей их применения.
Существуют различные подходы к регулированию свойств ПАЭК путем изменения их химического строения. Один из них [6, 7] заключается в синтезе ПАЭК с боковыми реакционноспособ-
ными группами, которые могут участвовать как в дальнейших химических превращениях, так и в физических межмолекулярных взаимодействиях. Представляется перспективным развитие этого направления посредством синтеза сополимерных ПАЭК, в которых обеспечивается возможность регулирования содержания боковых реакционно-способных групп в макромолекулах.
В настоящей работе представлены результаты синтеза и исследования свойств сополимерных ПАЭК с боковыми функциональными группами -карбоксильной и не замещенной у атома азота фталимидиновой. Синтез со-ПАЭК осуществляли реакцией нуклеофильного замещения галоида в активированном арилгалогениде по следующей схеме:
I ^ ^V^ ^
смесь дифенолов IIa-Пд
1 Работа выполнена при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (код проекта 04-0332104) и Президиума РАН (проект 8П).
E-mail: ryabev@ineos.ac.ru (Рябев Андрей Николаевич). 3 ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ Серия A том 50 < 1 2008
где Ri и R2 = -C-
-C-
NH (а),
/
CO
-C-\
H
COOH
(б),
ОД! (в), О /О (г), -с-' (д) (различ-^ ^^CO СНз
ные радикалы при синтезе со-ПАЭК или одинаковые при синтезе гомо-ПАЭК).
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
4,4'-Дифторбензофенон (I) с Тпл = 107.5-108.0°С синтезировали в соответствии с методикой [8].
3,3-Бис- (4'-гидроксифенил)фталимидин -имид фенолфталеина (IIa) с Тпл = 281.0-282.0°С и 4,4'-дигидрокси-2''-карбокситрифенилметан - фе-нолфталин (II6) с Тпл = 217.0-218.0°С получали согласно описанной ранее методике [9].
9,9-Бис-(4'-гидроксифенил)флуорен - фенол-флуорен (IIb) с Тпл = 225.0-225.5°С синтезировали по методике [10].
3,3-Бис-(4'-гидроксифенил)фталид - фенолфталеин (Пг) квалификации "фармакопейный" c Тпл = 260.5-261.0°С сушили при 120°С в течение 4 ч.
2,2-Бис-(4'-гидроксифенил)пропан - бисфенол А (Пд) марки А (произведен Уфимским производственным объединением "Химпром") дополнительно очищали в соответствии с методикой [11], Тпл = 158.0-159.0°С.
4-Фторбензофенон с Тпл = 46.0-47.0°С получали согласно методике [8].
Синтез ПАЭК проводили по методике [8, 12], модифицированной нами. Условия поликонденсации: соотношение 4,4'-дифторбензофенон : : смесь бисфенолов - равномольное; соотношение бисфенолов в их бинарной смеси 0.05 : 0.95, 0.25 : 0.75, 0.5 : 0.5 и 0.75 : 0.25; количество К2С03 -0.65 моля (при синтезе гомо-ПАЭК на основе II6 количество К2С03 составляло 0.975 моля, а при синтезе со-ПАЭК на основе фенолфталина -0.82 моля соответственно); концентрация мономеров - 0.5 моля дигалоидпроизводного и по 0.25 моля каждого бисфенола на 1 л растворителя.
Ниже в качестве примера представлена методика получения сополимерного ПАЭК при мольном соотношении исходных бисфенолов 0.5 : 0.5. В четырехгорлую яйцевидную колбу, снабженную мешалкой, термометром, трубкой для подачи аргона, системой для азеотропной отгонки воды, предварительно продутую аргоном, загружали 0.05 моля соединения I и по 0.025 моля разных бисфенолов (выбранных из 11а-11д), 0.065 моля K2CO3, тщательно измельченного и прокаленного при 130°С, 100 мл предварительно перегнанного ДМАА и 50 мл перегнанного хлорбензола. Реакционную колбу помещали в масляную баню. Для регулирования ММ добавляли в реакционную среду 4-фторбензофенон (мольное соотношение дигалогенид : смесь бисфенолов : 4-фторбензофенон = 0.985 : 1 : 0.03), соблюдая баланс между функциональными группами ОН и F. Далее реакционную массу перемешивали в токе аргона при постепенном (~0.5 ч) повышении температуры в бане до 185°С. Продолжительность синтеза после завершения отгонки азеотропной смеси хлорбензол-вода составляла 6 ч. По окончании синтеза реакционную массу охлаждали (0.5-1.0 ч) и разбавляли ДМАА. Полученный раствор фильтровали на фильтре Шота от KF и остатков непрореагировавшего K2CO3. При синтезе со-ПАЭК на основе фенолфталина реакционную массу по окончании синтеза охлаждали, выгружали из реакционной колбы, измельчали и обрабатывали концентрированной HCl для удаления ионов К+, связанных с карбоксильными группами в полимере. Продукт отмывали дистиллированной водой до нейтральной реакции, растворяли в 1,4-диоксане, а затем фильтровали от остатков солей. Синтезированные со-ПАЭК выделяли в виде порошка: раствор полимера в ДМАА (со-ПАЭК на основе соединений I—(11а— IIb) и 1—(Па—Пг)) или в 1,4-диоксане (со-ПАЭК, содержащие боковую карбоксильную группу) при концентрации 5.0—7.0 г полимера на 100 мл растворителя приливали в дистиллированную воду (объемное соотношение раствор полимера : вода = = 1 : 6). Осажденный полимер фильтровали, многократно промывали водой (10 раз) и метанолом (2 раза), а затем сушили при постепенном нагревании от 60 до 140°С в течение 16 ч и при 160°С в течение 24 ч.
Значения приведенной вязкости Ппр измеряли в ДМАА при 25°С для растворов 0.05 г полимера
в 10 мл растворителя на вискозиметре Уббелоде с диаметром капилляра 0.60 мм.
ИК-спектры полимеров регистрировали на ИК-Фурье спектрометре "Magna IR 750" в лаборатории молекулярной спектроскопии ИНЭОС РАН.
Величину Mw измеряли методом рассеяния света на фотогониодиффузометре "Fica" при температуре 25°С и длине волны X = 546 нм в вертикально поляризованном свете, используя двойную экстраполяцию по Зимму (растворитель -ДМАА, ТГФ, хлороформ). Калибровку прибора осуществляли по бензолу. На рефрактометре типа Пульфриха с дифференциальной кюветой вычисляли dn/dc = 0.248.
Пленки полимера получали методом полива раствора 0.5 г полимера в 10 мл 1,4-диоксана на целлофановую подложку. После испарения растворителя пленки сушили по режиму, приведенному в описании синтеза полимеров.
Теплостойкость полимеров оценивали термомеханическим методом по методике [13]. Скорость нагревания 1.5 K/мин, нагрузка 0.1 МПа.
Физико-механические исследования пленок осуществляли на динамометре типа "Поляни". Использовали образцы размером 36 х 2.15 х х (0.08-0.1) мм.
Удельную ударную вязкость A и прочность при изгибе аизг определяли на приборе "Динстат".
Испытания на твердость по Бринелю НВ осуществляли на твердометре ТП-1.
Монолитные образцы полимеров получали методом литьевого прессования на пресс-форме, позволяющей изготавливать по два образца за одну операцию. Режим переработки включал нагревание пресс-формы со скоростью 20 K/мин до температуры прессования (190-260°С в зависимости от химического строения и ММ полимера); приложение давления 10 МПа; выдержка под давлением при 260-310°С в течение 3-5 мин; принудительное охлаждение со скоростью 15-20 K/мин до температуры 50-60°C; сброс давления. Для оценки физико-механических свойств использовали прямоугольные образцы размером 10 х 15 х
х 4 мм (определение A, аизг, НВ).
Углепластик получали методом пропитки углеродного полиакрилонитрильного волокна (ленты "Элур") 10%-ным раствором ПАЭК в хлороформе (степень пропитки 39%). Углепластик сушили 4 ч на воздухе, затем 6 ч в вакууме 1 мм рт. ст. и при температуре 100°С. Монолитные образцы углепластика готовили методом компрессионного прессования по режиму, представленному в методике получения монолитных образцов полимеров. Условия прессования: температура 300°С, давление 10 МПа, время выдержки под давлением 2 мин.
Области механической работоспособности полимеров определяли на приборе для микромеханических испытаний конструкции Дубова-Регеля по известной методике [14].
РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
Ранее в работах [15, 16] нами были представлены данные, свидетельствующие о том, что при значениях И№ = (40-60) х 103 (Ппр = 0.50-0.80 дл/г) ПАЭК обладают высокими физико-механическими свойствами и хорошо перерабатываются прессованием и литьем под давлением на существующем оборудовании. Поэтому в настоящем исследовании был осуществлен синтез со-ПАЭК с заданной ММ, а именно с Ппр = 0.50-0.85 дл/г. Го-мо- и со-ПАЭК, содержащие боковую фталими-диновую группу, были получены с более высокой ММ.
Строение синтезированных со-ПАЭК подтверждено элементным анализом и ИК-спектро-скопией. Например, для сополимера на основе соединений 1-(11а-11б) найдено, %: С 79.76; Н 4.27; N 1.21. Вычислено, %: С 79.75; Н 4.36; N 1.41. ИК-спектр этого же сополимера: фталимидино-вая группа - 1710 (С=О), 694 (С-ЭД, 3274 (N-4); карбоксильная группа - 1720 (С=О), широкая полоса в области дальше 3000 см-1 (О-Н).
В табл. 1 представлены результаты исследования термических и физико-механических свойств пленок и прессованных образцов, полученных из синтезированных со-ПАЭК. В соответствии с данными термомеханического анализа температура начала размягчения Тн.р сополимеров находится в диапазоне между Тн.р родственных им го-мополимеров. Среди исследованных образцов наибольшей теплостойкостью обладает со-ПА-
Таблица 1. Физико-механические свойства пленок и прессованных образцов со-ПАЭК на основе соединения I и ряда бисфенолов
< А н °р ёо ёР Е х 10 3, МПа А, кДж/м2 а П град а
Бисфенол Р Я 0 x о о МПа % без надреза с надрезом Е г к ю Угол изгиба, П Е к™ ¡Ц
^ и аГ ^ пленки прессованные образцы
11а 1 0 0.54 87 (ДМАА) 260 107 97 9.0 10 2.0 25 - 146 40 128
116 1 0 0.45 30 (ТГФ) 210 114 100 8.6 12 1.9 7 - 40 25 131
116 1 0 0.65 - 215 128 118 8.5 11 2.0 - - - - -
Па-Пб 0.5 0.5 0.56 57 (ТГФ) 235 119 9 1.9 24 - 190 71 120
Па-Пв 0.5 0.5 0.58 73 (ДМАА) 250 112 9 1.8 45 - 135 34 105
11а-11г 0.5 0.5 0.55 56 (ДМАА) 240 110 7 1.9 н.р 19 170 42 117
Пб-Пг 0.5 0.5 0.78 - 225 126 112 7.2 25 2.2 н.р 22 187 42 125
Пб-Пд 0.5 0.5 0.85 223 (ТГФ) 190 115 109 7.0 7 2.1 н.р 16 217 42 -
Примечание. н.р - образцы полимера не разрушаются. * Пленка полимера разрушается без образования шейки.
ЭК на основе соединений 1-(Па-Пв) (Г = 250°С). Необходимо отметить, что родственные ему го-мо-ПАЭК имеют Гнр = 230°С (на основе соединений 1-Пв [17]) и 260°С (на основе соединений 1-11а) соответственно.
Сополимерные ПАЭК по физико-механическим свойствам пленок существенно отличаются от гомополимеров. Так, значения прочности в момент разрыва ар, рассчитанной на начальное сечение образца, для сополимеров являются более высокими по сравнению с гомополимерами, не содержащими боковых реакционноспособных групп [15, 17], и составляют 109-119 МПа. Увеличение ар для со-ПАЭК с боковыми реакционно-способными группами, по-видимому, обусловлено влиянием межмолекулярных водородных связей. В случае относительного удлинения при разрыве £р наблюдается противоположная тенденция - гомо-ПАЭК имеют более высокие значения этого показателя по сравнению с сополимерами. Для большинства сополимерных ПАЭК показатель ёр практически одинаков и равен 7.09.0%. Наибольшее значение ёр среди сополимеров имеет со-ПАЭК на основе соединений 1-(Пб-11г) - 25%. Для гомополимеров в зависимости от их химического строения ёр изменяется в широком диапазоне от 10 до 240%. При этом наименьшими значениями ер (10-12%) характеризуются
гомополимеры, содержащие боковые реакцион-носпособные группы.
Прессованные образцы со-ПАЭК, как и пленочные образцы, обладают хорошими физико-механическими свойствами. Необходимо отметить высокий показатель А для сополимеров, достигающий 22 кДж/м2 при испытаниях с надрезом (со-ПАЭК на основе соединений 1-(Пб-Пг)). Тем
не менее значения А для со-ПАЭК являются более низкими по сравнению с гомополимерами, не содержащими боковых реакционноспособных групп. Наряду с этим у исследованных образцов сополимеров отмечено сочетание высоких значений аизг (для со-ПАЭК на основе соединений I-(Па-Пб) или 1-(Нб-Пд) аизг = 190 и 217 МПа соответственно) с пластичностью (при испытаниях на изгиб образцы не разрушались, а лишь деформировались с углом изгиба 34-46°; в случае со-ПАЭК на основе соединений 1-(Па-Пб) угол изгиба составляет 71°).
На рис. 1 показаны кривые, ограничивающие области механической работоспособности полимеров на основе соединений 1-11г (а), 1-(11а-11г) (б), I-11а (в). Значения температуры стеклования Гс определены как точки пересечения вспомогательных релаксационных кривых, полученных в неизотермическом режиме, с осью температур. Для указанных полимеров Гс = 235, 245 и 265°С
соответственно. Введение в макромолекулу ПАЭК фталимидинового цикла вместо фталидного способствует увеличению Тс, что связано с усилением межмолекулярных взаимодействий. Наличие в ПАЭК фталимидинового цикла способствует также увеличению области механической работоспособности при высоких температурах.
Присутствие в основной цепи макромолекулы фрагментов различных исходных мономеров существенно влияет на свойства сополимеров. Значения Тнр сополимерных ПАЭК (табл. 2), как и следовало ожидать, находятся в пределах, определяемых крайними значениями Тн.р соответствующих гомополимеров. Так, для со-ПАЭК на основе соединений 1-(11б-11г) с увеличением количества фрагментов, содержащих боковые карбоксильные группы, Тн.р образцов незначительно уменьшается от 230°С (при р : q = 0.25 : 0.75) до 220°С (при р : q = 0.75 : 0.25), а для со-ПАЭК на основе соединений 1-(11б-11д) наблюдается существенное увеличение Тн.р от 170°С (при р : q = 0.05 : 0.95) до 200°С (при р : q = 0.75 : 0.25). При повышении содержания в сополимерах на основе соединений 1-(11б-11г) и 1-(Пб-Пд) фрагментов с боковыми карбоксильными реакционноспособными группами увеличится механическая прочность пленок. В то же время эластичность пленок со-ПАЭК резко уменьшается при наличии в макромолекулах даже незначительных количеств фрагментов с боковыми карбоксильными группами и при р > 0.25 фактически не зависит от содержания боковых карбоксильных групп.
Т, °С
Рис 1. Кривые, ограничивающие области механической работоспособности ПАЭК: а - гомо-ПАЭК на основе 1-11г; б - со-ПАЭК на основе I-(Па-Пг); в - гомо-ПАЭК на основе 1-11а.
Все синтезированные со-ПАЭК растворимы в растворителях, способных образовывать сильные водородные связи с молекулами полимера (в 1,4-диоксане, ДМАА, пиридине, ж-крезоле, К-ме-тилпирролидоне, циклогексаноне и бензиловом спирте). Растворителями, выполняющими роль осадителей для данных сополимеров, являются спирты (метанол, этанол), ацетон, серный эфир. Со-ПАЭК не растворимы в неполярных органических растворителях (н-гексан, СС14). Практически все со-ПАЭК (за исключением сополимера на
Таблица 2. Влияние содержания фрагментов бисфенолов на физико-механические свойства пленок со-ПАЭК на основе дифторпроизводного I и бисфенолов 116, 11г, 11д
Бисфенол р q Ппр (ДМАА), дл/г Т °С н.р °р ёо ёР Е х 10-3, МПа
МПа %
116 1 0 0.65 215 128 118 8.5 11 2.0
11г 0 1 0.70* 230 90 95 6.2 190 1.9
Пб-Пг 0.25 0.75 0.78 230 122 102 6.8 10 2.2
Пб-Пг 0.5 0.5 0.78 225 126 112 7.2 25 2.2
11б-11г 0.75 0.25 0.71 220 131 111 7.5 15 2.0
11д 0 1 0.75* 165 60 95 4.6 240 1.6
Пб-Пд 0.05 0.95 0.62 170 98 88 5.5 170 1.9
Пб-Пд 0.25 0.75 0.78 185 105 95 6.5 8 1.9
11б-11д 0.5 0.5 0.85 190 115 109 7.0 7 2.1
11б-11д 0.75 0.25 0.62 200 108 102 6.5 8 2.0
* Приведенную вязкость измеряли в хлороформе.
Таблица 3. Влияние химического строения сополимерных ПАЭК на основе соединений 1-(11б-11д) на их растворимость в органических растворителях
Растворитель Растворимость бисфенолов (р : q)
Пб (1 : 0) Пб-Пд (0.75 : 0.25) Пб-Пд (0.5 : 0.5) Пб-Пд (0.25 : 0.75) Пб-Пд (0.05 : 0.95) Пд (0 : 1)
Ацетон н н н - - -
Бензол н - н н рн рн
Хлорбензол н н н н + +
1,2,4-Трихлорбензол н н н рнв + +
Нитробензол рнв рнв рнв рнв + +
Бензиловый спирт + + + рн рн рнв
ДМФА + + рнв рнв н н
Пиперидин н н н н рнв рнв
Хлористый метилен н н н н + +
Хлороформ н н н + + +
1,1,2,2-Тетрахлорэтан н + + + + +
Примечание. Плюс - растворяется, минус - не растворяется, рн - растворяется при нагревании, рнв - растворяется при нагревании, но выпадает при охлаждении, н - набухает.
Таблица 4. Физико-механические свойства со-ПАЭК на основе соединений 1-(11а-11г), а также углепластика на его основе
Материал Плотность, г/см3 А , кДж/м2 (без надреза) Ои3г, МПа НВ, МПа
Со-ПАЭК 1.255 23 85 90
Углепластик 1.485 59 430 230
основе соединений 1-(Па-Пб)) благодаря присутствию в макромолекуле звеньев, не содержащих боковых реакционноспособных групп, растворимы в 1,1,2,2-тетрахлорэтане и 1,2,4-трихлорбен-золе.
В табл. 3 приведены данные по исследованию качественной растворимости со-ПАЭК на основе соединения I и смеси бисфенолов 116 и 11д в ряде растворителей, растворимость в которых у сополимеров разного химического состава неодинакова. Из представленных данных видно, что присутствие в макромолекуле фрагмента бисфенола 116, содержащего боковую карбоксильную группу, существенно влияет на растворимость сополимеров. Так, при содержании в полимерной цепи фрагментов соединения 116 5-75 мол. % со-ПАЭК растворимы в 1,1,2,2-тетрахлорэтане, при 525 мол. % - в хлороформе, при 5 мол. % - в хлористом метилене, хлорбензоле, 1,2,4-трихлорбензо-ле и нитробензоле. Необходимо отметить хорошую растворимость сополимерных ПАЭК на ос-
нове соединений 1-(Пб-Пд) в бензиловом спирте и их ограниченную растворимость в ДМФА.
Сополимер на основе соединений 1-(Па-Пг) (р : q = 0.25 : 0.75) имеет Тнр = 240°С и, несмотря на значительное содержание в макромолекуле фталимидиновых групп (25 мол. %), растворим в хлороформе. Это обусловливает перспективность использования его в качестве связующего для создания высокотепло- и термостойких армированных пластиков. Поэтому он был использован для получения углепластика. Введение углеродного волокна в виде ленты "Элур" в сополимер резко улучшает физико-механические показатели материала (табл. 4): по сравнению с
исходным сополимером показатель А возрастает примерно в 3 раза (до 59 кДж/м2), а аизг - в ~5 раз (до 430 МПа).
Таким образом, сополиконденсацией соединения I со смесями бисфенолов различного состава можно как варьировать отдельные свойства ПАЭК, так и
получать полимеры с боковыми функциональными группами.
Aвтopы выражают благодарность A.A. A^ кадскому и A.^ Kpаcнoву за консультации и постоянное внимание к исследованиям, ^П. Браги-ной и Л^. Дубровиной за определение молеку-лярно-массовых характеристик гомо- и со-ПAЭK, B.B. Kазанцевoй за исследование физико-механических свойств полимерных пленок, K.A. Бычко за проведение термомеханических испытаний и определение механической работоспособности полимеров.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. Johnson R.N., Farnham A G., Clendinning R A., Hale W.F., Merriam C.N. // J. Polym. Sci. A-1. 1967. V. 5. № 9. P. 2375.
2. Maiti S, Mandal B.K. // Progr. Polym. Sci. 1986. V. 12. P. 111.
3. Mullins M.J., Woo E P. // J. Macromol. Sci., Rev. Mac-romol. Chem. Phys. 1987. V. 27. № 2. P. 313.
4. McGrail P.T. // Polym. Int. 1996. V. 41. № 2. P. 103.
5. Goto Yoshihisa // Kogyo Zairyo, Eng Mater. 1985. V. 33. № 1. P. 80.
6. Дoнецкuй KM., Cалазкuн C H., Гopшкoe ГМ., Ша-noшнuкoeа B.B. // Докл. PAK 1996. T. 350. № 2. C. 213.
7. Cалазкuн C H., Дoнецкuй K.И. // Докл. PAK 1998. T. 362. № 6. C. 789.
8. Шаnoшнuкoeа B.B. Дис. ... канд. хим. наук. M.: ИНЭOC PAK 1993.
9. Донецкий К.И. Дис. ... канд. хим. наук. М.: ИНЭОС РАН, 2000.
10. Салазкин С.Н., Коршак ВВ., Виноградова С В., Беридзе Л.А., Панкратов В.А. М., 1976. с. 25. -Деп. в ВИНИТИ 26.07.76, № 2833.
11. Салазкин С.Н., Калачев А.И., Коршак В В., Виноградова С В. М., 1975. с. 22. - Деп. в ВИНИТИ 14.04.75, № 1064-75.
12. Шапошникова В В., Салазкин С.Н, Сергеев В.А., Благодатских И.В., Дубровина Л.В., Сакунц А.А., Павлова С.-С.А. // Изв. РАН. Сер. хим. 1996. № 10. С. 2526.
13. Цетлин Б.Л., Гаврилов В.И., Великовская Н А., Кочкин В В. // Завод. лаб. 1956. Т. 22. № 3. С. 352.
14. Малкин А.Я., Аскадский А.А., Коврига В В. Методы измерения механических свойств полимеров. М.: Химия, 1978.
15. Шапошникова В В., Аскадский А.А., Салазкин С.Н, Сергеев В.А., Саморядов А.В., Краснов А.П., Бычко К.А., Казанцева В В., Лиознов Б.С. // Высокомолек. соед. А. 1997. Т. 39. № 4. С. 713.
16. Шапошникова В В., Салазкин С.Н, Донецкий К.И, Горшков Г.В., Аскадский А.А., Бычко К.А., Казанцева В В., Саморядов А.В., Краснов А.П., Лиознов Б.С., Афоничева О.В., Светлова НА., Коган А.С., Ткаченко А.С. // Высокомолек. соед. А. 1999. Т. 41. № 2. С. 217.
17. Шапошникова В В., Салазкин С.Н, Донецкий К.И, Горшков Г.В., Шарапов Д.С., Мамедова И.А., Петровский П.В, Аскадский А.А., Бычко К.А., Казанцева В В., Краснов А.П, Афоничева О.В, Ткачен-ко А.С., Генина М.М. // Высокомолек. соед. А. 2002. Т. 44. № 6. С. 925.
Synthesis and Properties of Copoly(arylene ether ketones) with Side Reactive Groups
K. I. Donetskii, A. N. Ryabev, V. V. Shaposhnikova, S. N. Salazkin, L. I. Komarova, and O. V. Afonicheva
Nesmeyanov Institute of Organoelement Compounds, Russian Academy of Sciences, ul. Vavilova 28, Moscow, 119991 Russia
e-mail: ryabev@ineos.ac.ru
Abstract—A number of amorphous copoly(arylene ether ketones) with side reactive groups (carboxyl and ph-thalimidine) have been synthesized via the nucleophilic substitution of a halogen atom in activated aryl halide. The said copolymers exhibit an increased onset temperature of softening (170-250°C) and good mechanical characteristics: in the case of films, the breaking strength is 88.5-119 MPa, while for plastics, the notched specific impact strength varies from 16 to 22 kJ/m2 and the bending strength is in the range of 135-217 MPa.
