CC BY
91ИЗВЕСТИЯ ВЫСШИХ УЧЕБНЫХ ЗАВЕДЕНИЙ
Т 58 (3) ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ 2015
УДК 541.64:536.7:542.952
К.Т. Шахмурзова, Ж.И. Курданова, С.Ю. Хаширова, А.А. Беев, М.Х. Лигидов,
С.И. Пахомов, А.К. Микитаев
____«.» __л
ПОЛИЭФИРКЕТОНЫ. ПОЛУЧЕНИЕ, СВОЙСТВА И ПРИМЕНЕНИЕ
(Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова)
Шахмурзова Камила Тимуровна - аспирант кафедры органической химии и высокомолекулярных соединений КБГУ. Область научных интересов: новые полимерные материалы: синтез и свойства, полимерные композиционные материалы. E-mail: shahmurzova.kamila@yandex. ru
Курданова Жанна Иналовна - мл. науч. сотр. УНИИД КБГУ.
Область научных интересов: полимерные композиционные материалы, изучение структуры и физико-механических свойств полимерных композитов. E-mail: sanni07@mail.ru
Хаширова Светлана Юрьевна - проф., д.х.н., зав. кафедрой органической химии и высокомолекулярных соединений КБГУ. Область научных интересов: модификация и стабилизация полимерных материалов, синтез новых полимерных материалов. E-mail: new_kompozit@mail.ru
Беев Ауес Ахмедович - проф., д.х.н., преподаватель кафедры химии КБГАУ.
Область научных интересов: исследование физико-химических процессов синтеза и создание новых мономерных, олиго-мерных, полимерных соединений и композиционных материалов на их основе с повышенными эксплуатационными характеристиками. E-mail: difenol@mail.ru
Лигидов Мухамед Хусенович - проф., д.х.н., декан химического факультета КБГУ.
Область научных интересов: исследование физико-химических процессов синтеза и создание новых полимерных материалов, модификация и стабилизация полимерных материалов. E-mail: ligidov1953@mail.ru
Пахомов Сергей Иванович - проф., д.х.н., сотрудник Национального исследовательского ядерного университета «МИФИ». E-mail: pakhomov@mon. gov.ru
Микитаев Абдулах Касбулатович - проф., д.х.н., заслуженный деятель науки РФ.
Область научных интересов: фундаментальные проблемы химии высокомолекулярных соединений, новые полимерные материалы: синтез и свойства. E-mail: mikitaev@mail.ru
Проанализировано влияние условий синтеза на структуру и свойства получаемых полиэфиркетонов. Обозначены области применения полиэфиркетонов и направления совершенствования методик синтеза.
Ключевые слова: синтез, полимеры, полиэфиркетоны
ВВЕДЕНИЕ
Среди синтетических полимеров в последние годы большое внимание уделяется полиэфир-кетонам (ПЭК):
Несмотря на их высокую стоимость и сложность переработки, ПЭК обладают уникальным комплексом эксплуатационных свойств: это
*
Обзорная статья
деформационная теплостойкость, химическая, радиационная стойкость, термостойкость, огнестойкость, низкое водопоглощение, стойкость к пиролизу, сверхвысокая прочность и жесткость, термостабильность (до 350 °С). Благодаря высоким физико-механическим характеристикам [1] ПЭК нашли широкое применение в различных областях промышленности и производятся в промышленном масштабе в некоторых странах [2,3].
В настоящее время основными производителями полиэфиркетонов являются Ую1хех Еигоре GmbH (Германия), Dequssa AG (Германия), Уюй"ех USA Inc (США), Ую1тех plc (Великобритания), Victrex РЕЕК (Япония) и Julin Univtrsitat (Китай).
ми, представлен в работе (схема 1) [16]. Условия синтеза и некоторые характеристики синтезированного ПЭК приведены в табл. 1.
n Me О—Ar —O Me
-2nMeNO2
О—Ar—О
CCI2
К началу 21 века около половины мирового производства полиэфиркетонов приходилось на Европу, около 30% - на США и порядка 20% - на Китай и частично Индию [4]. К сожалению, до настоящего времени в нашей стране нет производства поли-эфиркетонов.
ПОЛУЧЕНИЕ ПОЛИЭФИРКЕТОНОВ И ИХ СВОЙСТВА
Полиэфиркетоны могут быть получены ацилированием по реакции Фриделя-Крафтса с использованием кислот Льюиса (метод I), реакцией ароматического нуклеофильного полинитроза-мещения [5-10] (метод II) или реакцией нуклео-фильного замещения активированных дигалоген-содержащих соединений и бисфенолятов щелочных металлов (метод III) [11,12].
Поликонденсацией по методу I в присутствии катализатора AICI3 [13] можно получить ПЭК на основе 4,4'-дихлорангидрида дифенилок-сиддикарбоновой кислоты и 4-феноксибензоил-хлорида. Также по реакции Фриделя-Крафтса можно получить сополиэфиры ПЭК на основе дифе-нилового эфира и ароматических дикарбоновых кислот [14]. В работе [15] описан синтез ПЭК поликонденсацией 4-феноксибензоилхлорида с хло-рангидридами изо- и терефталевых кислот, 4,4'-дикарбоксидифенилфталида и 4,4'-дикарбоксиди-фенилоксида в среде нитробензола.
Синтез ПЭК реакцией ароматического нуклеофильного полинитрозамещения ароматических динитропроизводных хлораля, в частности 1,1-дихлор-2-ди-(4-нитрофенилл)этилена и 4,4-ди-нитробензофенона с ароматическими бисфенола-
Таблица1
Условия синтеза и некоторые характеристики ПЭК на основе 4,4'- динитробензофенона (соотношение 4,4'-
динитробензофенон:бисфенол - эквимолярное) Table 1. The synthesis conditions and some characteristics of PEK on the basis of 4,4 dinitrobenzophenone (ratio of
4,4'-dinitrobenzophenone: bisphenol - equimolar)
Схема 1 Scheme 1
Полученные таким способом полиэфиры и полиэфиркетоны представляют интерес в качестве конструкционных пластмасс и пленочных материалов, способных работать длительное время при 200 °С.
Большинство работ посвящено получению ПЭК путем поликонденсационного взаимодействия бисфенолятов с 4,4'-дигалогензамещенными производными бисфенона [17-43], например, с 4,4'-дифтор- или дихлордифенилкетоном (схема 2).
№ п/п Бисфенол Условия синтеза Т А разм? оС Т10%, оС Пир, дл/г КИ Содержание **, %
Растворитель Т оС А реак? ^ Время реакции, ч С Н
1 4сН \ 2 N-МП* 100 1 240251 520 0,88 33,0 83,00 82,40 5,01 4,42
2 СНз 1 - \ —с—гдОу—oh СНз \ - 12 320329 500 0,70 34,5 83,08 82,74 6,12 5,45
3 —с-(\Су—oh 0 \ ¡2 245258 520 0,93 36,7 80,14 79,56 3,97 4,08
Примечание: *Ы-МП - К-метил-2-иирролидон, **в числителе найдено, в знаменателе вычислено
Notes: * N- MP - N-methyl-2-pyrrolidone, ** value in a numerator was found, value in a denominator was calculated
Схема 2 Scheme 2
Учитывая ценные свойства ПЭК, актуальной задачей является совершенствование синтеза и регулирование свойств полимера. Авторы [44] опубликовали методику синтеза ПЭК. Этими же авторами [45] опубликованы данные по влиянию условий поликонденсации на синтез полиариле-нэфиркетонов. Использование в поликонденсации карбоната калия в определенных условиях приводит к образованию небольших количеств гель-фракций, что свидетельствует о протекании побочной реакции нуклеофильного замещения водорода в активированном ароматическом дигало-генпроизводном [46,47].В связи с этим, авторы работы [45] для уменьшения вероятности образования гель-фракций в процессе поликонденсации использовали смесь карбонатов натрия и калия в различных условиях. Таким образом, они выявили, что варьирование условий поликонденсации (тип фенолята, продолжительность и температура синтеза, тип растворителя, введение монофункционального реагента) позволяет регулировать молекулярную массу полимеров, а также снизить вероятность образования трехмерных структур (табл. 2, рис. 1).
Таблица 2
Влияние состава смеси К2СО3-^2СО3и температуры поликонденсации на ппрПЭК, синтезированных в дифенилсульфоне Table 2. The influence of the composition of K2CO3-Na2CO3 mixture and temperature of polycondensation
Мольное соотношение К2С0З:№2С0З Значение ппр(дл/г) при температуре
280 оС 300 оС 320 оС
1,3 : 0 1,30 - 1,00
1,0 : 0,3 0,84 0,80 0,60
0,3 : 1,0 0,46 0,44 0,38
0 : 1,3 0,50 0,52 0,52
hnp, дл/г 3,0
1,5 -
15
30
t, ч
Примечание. Синтез проводили при ступенчатом подъеме температуры по следующему режиму: 200 °С - 0,5 ч, 230 °С -0,5 ч, 250 °С - 0,8 ч, 280 °С - 3 ч (проведен отбор проб), 300 °С - 0,5 ч (проведен отбор проб), 320 °С - 1 ч [45] Note. The synthesis was performed at a step temperature rise on the following mode: 200 °C - 0.5 h, 230 °C - 0.5 h, 250 °C - 0.8 h, 280 °C - 3 h (samples were collected), 300 °C - 0.5 h (samples were collected), 320 °C - 1 h [45]
Рис. 1. Влияние продолжительности и температуры поликонденсации на ПпрПЭК, синтезированных в ^^№,№-тетра-метилмочевине при 185 °С (1) и при 200 °С (2,3), а также в
диметилацетамиде при 185 °С (4,5) [45] Fig. 1. Effect of temperature and polycondensation time on n of PEK synthesized in N, N, N ', N'-tetramethylurea at 185 °C (1) and at 200 °C (2,3) and dimethylacetamide at 185 °C (4.5) [45]
При введении в основную цепь ПЭК различных групп, можно получить обширный ассортимент полимерных материалов с широким спектром физико-механических свойств. На основе химического строения повторяющегося звена возможно рассчитать различные физические свойства данного класса полимеров [48,49]. Создана компьютерная программа для проведения таких расчетов [50,51].
В работе [52] представлен ряд синтезированных ПЭК с различными группировками между ароматическими ядрами в основной цепи полимера, что позволяет выявить влияние этих группировок на свойства ПЭК, поскольку остальная химическая структура остается одной и той же:
где
R=
CH3 C
CH3 (1)
Ci
O
O
(2)
0
O
(3)
(4)
C O
(5)
Схема 3 Scheme 3
Механические свойства синтезированных ПЭК представлены в табл. 3.
Таблица 3
Механические свойства синтезированных ПЭК Table 3. Mechanical properties of the synthesized PEK
Полимер Ов.э, МПа ^в.э? % О» МПа % Е-10-3, МПа Тс, К р, г/см3
1 65,40 6,0 62,1 200 1,30 423/435 1,190/1,183
2 85,50 7,0 80,3 100 1,81 493/501 1,260/1,259
3 88,50 7,0 83,0 10 1,65 513/498 1,208/1,212
4 93,25 7,0 82,3 10 1,87 516/528 1,240/1,231
5 - - 105,5 8 2,14 513/490 1,234/1,232
Условия синтеза и свойства гомополиме-ров, содержащих карбоксильную, фталимидино-вую и гидроксильную группы в боковых заместителях также подробно изучены и описаны в работах [1,62-64]. Очевидно, что введение боковых функциональных групп в макромолекулу ПЭК должно придавать этому полимеру ценные специфические свойства. В работе [65] представлен синтезированный ПЭК с боковыми карбоксильными группами в каждом звене.
о
Авторы этой работы пришли к выводу, что введение в основную цепь ПЭК различных кардо-вых группировок способствует увеличению прочности и модуля упругости материалов.
Полимеры, содержащие в повторяющемся звене, по крайней мере, один элемент, входящий в состав боковой циклической группировки, было предложено называть кардовыми [53], от латинского слова «cardo», означающего петля, поскольку такие группировки можно было рассматривать, как петли в отношении основной цепи макромолекулы. Исследования в области кардовых ПЭК получили широкое развитие.
При синтезе полиариленэфиркетонов реакцией нуклеофильного замещения, способ введения кардовой (в том числе фталидной) группировки в полимерную матрицу основан на использовании в поликонденсации бисфенола, содержащего кардовую группировку [54]. В работах [55-58] предложены нетрадиционные способы получения ПЭК с использованием дигалогенидопроизводно-го, содержащего фталидную группировку, а также ПЭК на основе 1,1-дихлор-2,2-ди(4-оксифенил)-этилена, 1,1-дихлор-2,2-ди(3,5-дибром-4-оксифе-нил)этилена. Введение кардовых циклических звеньев [4,16,59-61] способствует повышению температур стеклования и текучести, а также значительному улучшению растворимости ПЭК в органических растворителях.
COOH
Схема 4 Scheme 4
Введение этой группы (схема 4) является весьма перспективным, поскольку это приводит как к ионизации, так и к образованию водородных связей с различными группами. Авторы пришли к выводу, что ПЭК с боковыми карбоксильными группами в различных растворителях характеризуются различными типами поведения, т.е. могут проявлять свойства, как полиэлектролитов, так и иономеров, а также нейтральных соединений.
В работе [66] для синтеза полиариленфта-лидкетонов изначально были получены мономеры (I-VI) (схема 5). Далее на основе этих мономеров и псевдодихлорангидридов 4',4''-бис-(2-карбокси-бензоил)дифенилоксида (полимеры 1-6) и 4',4''-бис-(2-карбоксибензоил)терефенила (полимеры 712) авторами данной работы были синтезированы новые полиариленфталидкетоны (схема 6).
Схема 5 Scheme 5
C
C
C
Схема 6 Scheme 6
Кривые термогравиметрического анализа новых полиариленфталид-кетонов приведены на рис. 2.
Масса остатка, % 100
5
80
60
100
80
60
300
600
900 -
группировок между ароматическими ядрами в ПЭК способствует увеличению прочности и модуля упругости материалов.
В связи с бурным развитием производства ароматических полиэфиркетонов, авторами работы [67] был предложен синтез сополиарилен-эфиркетонов на основе терефталоил-ди-(п-оксибен-зойной кислоты). Синтез сополикетонтерефтало-ил-ди-(п-оксибензоатов) осуществляли методом ак-цепторно-каталитической поликонденсации олиго-кетонов дианового и фенолфталеинового рядов и терефталоил-ди-(п-оксибензоилхлорида). В работах [44,68] описаны методы синтеза сополимеров ПЭК:
+ n+q HO
CH3 снз
где
Т, °С
Рис. 2. Кривые ТГА иолиариленфталидкетонов в инертной среде. Номера кривых соответствуют номерам полимеров,
описанных выше [66] Fig. 2. TGA curves of polyarylenphtalidketones in an inert environment. Curves numbers correspond to the numbers of the polymers described above [66]
Благодаря наличию в своей структуре кар-довых фталидных группировок, синтезированные полимеры обладают хорошей растворимостью в органических растворителях. Многочисленные случаи растворения полиариленфталидов при нагревании и выпадении их при охлаждении представляют огромный интерес для изучения и регулирования морфологии этих полимеров. Полиари-ленфталидкетоны являются тепло- и термостойкими полимерами, размягчающимися в интервале 225-320 °С и начинающими интенсивно разлагаться при температурах 425-475 °С [66].
Анализируя полученные результаты, в целом можно заключить, что введение кардовых
(2)
(3)
Схема 7 Scheme 7
Синтезированные по схеме 7 аморфные кардовые сополимеры растворяются в обычных растворителях, таких, как диметилацетамид, хлороформ, м-крезол, циклогексанон и других, имеют температуры начала размягчения 170-210 °С, характеризуются относительно высокими значениями удельной ударной вязкости, показателем прочности при изгибе [69].
Авторами работы [70] методом высокотемпературной поликонденсации получены блок-сополиэфиры на основе различных олигоэфир-кетонов и 4,4-дифторбензофенона (схема 8).
R
2
C
O
C
O
n
q
8
R
Образовавшиеся ПЭК блочного строения хорошо растворимы в органических хлорированных растворителях, из которых методом полива получают прочные пленки желтовато-коричневого цвета.
Синтез и свойства ненасыщенных ПЭК блочного строения представлены в работе [61]. Для снижения себестоимости ПЭК предложено использовать недорогие и достаточно доступные мономеры, в том числе и такой, как дихлоран-гидрид 1,1- дихлор-2,2-ди(п-карбоксифенил)эти-лена, получаемый утилизацией хлораля.
X X
X X
Схема 8 Scheme 8
Несколькими группами ученных были получены гребнеобразные ПЭК, включающие различные гидрофобные фрагменты в боковых ответвлениях [10,11,64-70].
В работе [71] представлены результаты исследования синтеза гребнеобразных гомо- и со-полиариленэфиркетонов, содержащих достаточно протяженные гидрофильные фрагменты в боковых ответвлениях макромолекул.
Полиариленэфиркетоны могут быть получены на основе монометилового эфира полиэти-ленгликоля (МПЭГ). В табл. 4 представлены физико-механические свойства исходных и модифицированных гомо- и сополиариленэфиркетонов.
Разработанные авторами полиариленэфир-кетоны обладают комплексом интересных и полезных свойств, которые могут быть достигнуты благодаря сочетанию фрагментов основной полимерной цепи, состоящей из жесткоцепных ароматических элементов,с фрагментами боковых ответвлений, представляющих собой алифатические гидрофильные гибкоцепные структуры.
Из анализа приведенных сведений по процессам синтеза и исследованию свойств поли-эфиркетонов различного строения можно заключить, что наиболее перспективным методом их получения является поликонденсация бисфеноля-тов с 4,4'- дигалогензамещенными производными бисфенона.
Однако, во многих случаях, предлагаемые новые методы синтеза полиэфиркетонов не приводят к желаемым результатам и требуют своего дальнейшего развития и совершенствования.
Таблица 4
Физико- механические свойства исходных гомо- и сополиариленэфиркетонов Table 4. Physical and mechanical properties of the starting homo- and copolyarylenesterketones
ПАЭК 1-4 i Ппр модифицированного ПАЭК (СНС13), дл/г Ппр исходного ПАЭК (ДМАА), дл/г Т А н.р? оС О» МПа % Е-10-3, МПа
I (p: q= 0:1) - - 0,45 210 100 12 1,9
III (p: q= 0:1) 550 0,64 0,56 35 24 340 4
750 0,56 0,45 25 20 340 3,9
1100 1,98 0,46 5 - - -
2000 0,59 0,46 45 - - -
5000 0,76 0,56 60 - - -
(p: q= 0:1) - - 0,65 230 89 45 2,1
IIIa (p: q= 0:1) 2000 0,67 0,65 65 35 60 1,3
5000 0,69 0,65 60 - - -
I6 (p: q= 0:1) - - 0,51 170 85 180 2,0
Шб (p: q= 0:1) 2000 0,57 0,51 - 49 300 1,0
5000 0,53 0,51 55 - - -
ПРИМЕНЕНИЕ
Полиэфиркетоны легко перерабатываются прессованием, литьем под давлением, экструзией, способны к повторной переработке.
ПЭК применяются в медицине, для изготовления: оборудования, требующего периодической стерилизации (рукоятки инструментов, держатели ампул, зонды и т. д.); подшипниковых колец и подшипников для бормашин, колб (цилиндры) для выращивания и уничтожения бактерий;
инструментов или крепежных элементов, находящихся под воздействием рентгеновского излучения, а также медицинских имплантатов с уникальными свойствами.
Благодаря высоким физико-механическим показателям, а именно стойкости к истиранию, химической стойкости и механической прочности, ПЭК применяют в качестве вентилей компрессоров, уплотнительных и опорных колец химического и нефтеперерабатывающего оборудования [72].
В связи с обостряющейся проблемой глобального энергетического кризиса, наиболее остро стоит вопрос о поисках альтернативных источников энергии, таких как топливные элементы (ТЭ). В последние годы в мире наблюдается устойчивая тенденция к переходу от классических топливных элементов с жидким электролитом к топливным элементам на основе полимерных протонообмен-ных мембран, в частности, мембран из полиэфир-кетонов [73-76].
Таким образом, ПЭК представляют собой весьма перспективный класс полимеров, интерес к таким полимерам не ослабевает, и они находят широкое промышленное применение в таких областях, где требуются высокая теплостойкость, хорошие электроизоляционные, механические и др. эксплуатационные показатели.
Выяснение закономерностей образования ПЭК и взаимосвязи их строения со свойствами открывает широкие возможности для получения новыхполимерных материалов с комплексом ценных заданных эксплуатационных характеристик.
ЛИТЕРАТУРА
1. Донецкий А.М., Салазкин С.Н., Горшков Г.В., Шапошникова В.В. // Докл. РАН. 1996. Т. 350. № 2. С. 213-215; Donetskiy A.M., Salazkin S.N., Gorshkov G.V., Shaposh-nikova V.V. // Doklady RAN. 1996. V. 350. N 2. P. 213-215 (in Russian).
2. Johson R.N., Farnham A.G., Clendinng R.A., HaleW.F., Merriam C.N. // J. Polym. Sci. 1967. V. 5. N 9. Р. 23752397.
3. Maiti S., Mandal B.K // Progr. Polym. Sci. 1986. V. 12. Р. 111.
4. Хараев А.М., Бажева Р.Ч. // Пласт. массы. 2013. № 8. С. 13-19;
Kharaev A.M., Bazheva R.Ch. // Plast. massy. 2013. N 8. P. 13-19 (in Russian).
5. Русанов А. Л., ^кекоши Т. // Успехи химии. 1991. Т. 60. С. 1449-1472;
Rusanov A.L., Tokekoshi T. // Uspekhi khimii. 1991. V. 60. P. 1449-1472 (in Russian).
6. Maitu S., Mandal B.K. // J. Polymer Sci. Polymer Chem. Ed. 1986. V. 24. Р. 2447.
7. White P.M., Tokikoshi T., Williams F. // Sci. Polymer Chem. Ed. 1981. V. 19. Р. 1635.
8. Radlmann E., Schmidt W., Nischk G.E. // Macromol. Chem. 1969. 130. Р. 45-54.
9. Patent USA. N 3763210. 1981.
10. Patent USA. N 4767838. 1988.
11. Kobunsi H. // High Polym. Jap. 1986. V. 35. N 4. Р. 380.
12. Hergentother P.M. // Polymer J. 1987. V. 9. N 1. Р. 73.
13. Litter M.S., Marvel C.S. // J. Polymer Sci. Polymer Chem. Ed. 1986. V. 23. N 8. Р. 2205-2223.
14. Patent USA. N 4704448. 1987.
15. Гилева Н.Г., Золотухин М.Г., Салазкин С.Н., Султанова В.В., Херхольд Х.Х. // Acta Polym. 1988. T. 39. № 8.
С. 452-455;
Gileva N.G., Zolotukhin M.G., Salazkin S.N., Sultanov V.V., Herhold H.H. // Acta Polym. 1988. V. 39. N 8. P. 452-455 (in Russian).
16. Кумыков Р.М., Булычева Е.Г., Иттиев А.К., Микитаев А.К., Русанов А.Л. // Пласт. массы. 2008. № 3. С. 22-24; Kumykov R.M., Bulycheva E.G., Ittiev A.K., Mikitaev A.K., Rusanov A.L. // Plast. massy. 2008. N 3. P. 22-24 (in Russian).
17. Patent USA. N 4110314. 1978.
18. Application Germany. N 2731816. 1979.
19. Application Germany. N 2749645. 1980.
20. Patent Japan. N 5541248. 1981.
21. Patent England. N 1569603. 1981.
22. Patent England. N 1563222. 1982.
23. Patent Japan. N 5723396. 1984.
24. Application Japan. N 62146922. 1984.
25. Patent USA. N 4731429. 1989.
26. Patent USA. N 4757126. 1989.
27. Application Japan. N 6395230. 1989.
28. Application Japan. N 58167622. 1988.
29. Application Japan. N 6320328. 1988.
30. Application Japan. N 60144329. 1986.
31. Application Japan. N 61213219. 1987.
32. Application Japan. N 6320328. 1988.
33. Application Japan. N 6375032. 1986.
34. Patent USA. N 4638944. 1987.
35. Application Japan. N 627730. 1988.
36. Application Japan. N 62151421. 1987.
37. Patent Japan. N 6399227. 1988.
38. Application Japan. N 63120731. 1989.
39. Patent USA. N 473429. 1985.
40. Патент РФ № 2505557. 2014;
Patent RF N 2505557. 2014 (in Russian).
41. Патент РФ № 2494118. 2013;
Patent RF N 2494118. 2013 (in Russian).
42. Патент РФ №24275 91. 2011;
Patent RF N 2427591. 2011 (in Russian).
43. Мусаев Ю.И., Мусаева Э.Б., Квашин В.А., Гашаева Ф.А., Кожемова К.Р., Жанситов А.А. // Изв. Кабард.- Балк. гос. ун-та. 2013. Т. 3. № 4. С. 108-109;
Musaev Yu.I., Musaeva E.B., Kvashnin V.A., Gashaeva F.A., Kozhemova K.R., Zhansitov A.A. // Izv. Kabard-Balk. un-ta. 2013. V. 3. N 4. P. 108-109 (in Russian).
44. Шапошникова В.В., Салазкин С.Н., Сергеев В.А., Бла-годатских И.В., Дубровина Л.В., Сакунц А.А., Павлова С.-С.А. // Изв. РАН. Сер. хим. 1996. № 10. С. 2526-2530; Shaposhnikova V.V., Salazkin S.N., Sergeev V.A., Blago-datskikh I.V., Dubrovina L.V., Sakunts A.A., Pavlova St.-S.A. // Izv. RAN. Ser. Khim. 1996. N 10. P. 2526-2530 (in Russian).
45. Шарапов Д.С., Шапошникова В.В., Салазкин С.Н //
Высокомолек. соед. Сер. Б. 2003. Т. 45. № 1. С. 113-116; Sharapov D.S., Shaposhnikova V.V., Salazkin S.N. //
Vysokomolek. soed. Ser. B. 2003. V. 45. N 1. P. 113-116 (in Russian).
46. Attwood T.E., Dawson P.C., Freeman J.L., Hoy L.R., Rose J.B., Staniland P.A. // Polymer. 1981. V. 22. N 8.
Р. 1096-1103.
47. Attwood T.E., Dawson P.C., Freeman J.L., Hoy L.R., Rose J.B., Staniland P.A. // Am. Chem. Soc. Polym. Prepr. 1979. V. 20. N 1. Р. 191.
48. Аскадский А.А., Матвеев Ю.И. Химическое строение и физические свойства полимеров. M.: Наука. 1983. 536 с.; Askadskii A.A., Matveev Yu.I. The chemical structure and physical properties of polymers. M.: Nauka. 1983. 536 p. (in Russian).
49. Askadskii A.A. Physical properties of polymers. Prediction and Control. Amsterdam: Gordon and Brech Publ. 1996. 336 p.
50. Аскадский А.А., Клинских А.Ф. // Высокомолек. соед. Сер. А. 1988. № 4. С. 29;
Askadskii A.A., Klinskikh A.F. // Vysokomolek. soed. Ser. A. 1988. N 4. P. 29 (in Russian).
51. Аскадский А.А., Клинских А.Ф. // Высокомолек. соед. Сер. А. 1999. Т. 41. № 1. С. 83;
Askadskii A.A., Klinskikh A.F. // Vysokomolek. soed. Ser. A. 1999. V. 41. N 1. P. 83 (in Russian).
52. Казанцева В.В., Аскадский А.А., Салазкин С.Н, Шапошникова В.В., Киселев Т.И., Донецкий К.И. // Высокомолек. соед. Сер. Б. 2001. Т. 43. № 1. С. 125-128; Kazantseva V.V., Askadskii A.A., Salazkin S.N., Shaposh-nikova V.V., Kiselev T.I., Donetskiy K.I. // Vysokomolek. soedin. Ser. B. 2001. V. 43. N 1. P. 125-128 (in Russian).
53. Виноградова С.В., Салазкин С.Н., Челидзе Г.Ш., Со-линский Г.Л., Аскадский А. А., Бычко К. А., Комарова Л.И., Журавлева И.В., Коршак В.В. // Пласт. массы. 1971. Т. 8. С. 10;
Vinogradova S.V., Salazkin S.N., Chelidze G.S., Solinskiy G.L., Askadskii A.A., Bychko K.A., Komarova L.I., Zhurav-leva I.V., Korshak V.V. // Plast. massy. 1971. V. 8. P. 10
(in Russian).
54. Салазкин С.Н., Шапошникова В.В., Донецкий К.И., Горшков Г.В., Комарова Л.И., Петровский П.В., Гени-на М.М., Ткаченко А.С. // Пласт. массы. 1999. № 2. С. 28; Salazkin S.N., Shaposhnikova V.V., Donetskiy K.I., Gorshkov G.V., Komarova L.I., Petrovskiy P.V., Genina M., Tkachenko A.S. // Plast. Massy. 1999. N 2. P. 28 (in Russian).
55. Салазкин С.Н., Шапошникова В.В., Донецкий К.И. // Изв. РАН. Сер. хим. 2000. № 6. С. 1099-1102; Salazkin S.N., Shaposhnikova V.V., Donetskii K.I. // Izv. RAN. Ser. Khim. 2000. N 6. P. 1099-1102 (in Russian).
56. Application Germany. N 102008002460. 2009.
57. Kharaev A.M., Bazheva R.CH., Kazancheva F.K., Grinyo-va L.G. Poly(aryleneetherketone). // 19 Mendeleev congress on Generaland Applied Chemistry. Publishing house of education-scientific literature of VSTU. Volgograd. 2011. V. 1. P. 512
58. Бажева Р.Ч. Ароматические олигоэфиры и сополиэфи-ры, содержащие дихлорэтиленовые, кетонные и другие группы в основной цепи. Дис. ... д.х.н. Нальчик: КБГУ. 2010. 340 стр.;
Bazheva R.Ch. Aromatic olygoesters and co-polyesters containing dichlorethylene, ketone and other groups in a main
chain. Dissertation for doctor degree on chemical sciences. Nalchik, KBSU. 2010. 340 p. (in Russian).
59. Akiba C., Watanabe K., Nagai K., Hirata Y. // J. Appl. Polym. Sci. 2006. N 2. Р. 1113-1123.
60. Кумыков Р.М., Кетова С.С., Русанов А.А. Простые ароматические полиэфиры и полиэфиркетоны на основе динитропроизводных хлораля. // Тез. докл. IX Всероссийской. студенчкской научной конференции «Проблемы теоретической и эксперементальной химии». Изд-во Урал. ун-та. Екатеринбург. 1999. С. 222-223; Kumykov R.M., Ketova S.S., Rusanov A.A. // Presentations of IX All-Russia Student Conference "Problems of theoretical and experimental chemistry". 1999. P. 222-223 (in Russian).
61. Хараев А.М., Бажева Р.Ч., Керефова Л.Ю., Лукожев Р.В. // Пласт. массы. 2012. № 12. С. 38-42;
Kharaev A.M., Bazheva R.Ch., Kerefova L.Yu., Luko-zhev R.V. // Plast. massy. 2012. N 12. P. 38-42 (in Russian).
62. Донецкий К.И., Рябев АН, Шапошникова В.В., Салазкин С.Н, Комарова Л.И., Афоничева О.В. // Высокомолек. соед. Сер. А. 2008. Т. 50. № 1. С. 33-39; Donetskiy K.1, Ryabev A.N., Shaposhnikova V.V., Salazkin S.N., Komarova L.I., Afonicheva O.V. // Vysokomolek soed. Ser. A. 2008. V. 50. N 1. P. 33-39 (in Russian).
63. Рябев А.Н., Донецкий К.И., Шапошникова В.В., Са-лазкин С.Н, Дубровина Л.В., Брагина Т.П., Ткаченко А.С // Высокомолек. соед. Сер. А. 2009. Т. 51. № 2. С. 305; Ryabev A.N., Donetskiy K.I., Shaposhnikova V.V., Sala-zkin S.N., Dubrovina L.V., Bragina T.P., Tkachenko A.S. // Vysokomolek. soed. Ser. A. 2009. V. 51. N 2. P. 305 (in Russian).
64. Салазкин С.Н., Донецкий К.И // Докл РАН. 1998. Т. 362. № 6. С. 789-790;
Salazkin S.N., Donetskiy K.I // Doklady RAN. 1998. V. 362. N 6. P. 789-790 (in Russian).
65. Роговина Л.З., Никифорова Г.Г., Бузин М.И., Васильев В.Г., Тимофеева Г.И., Дубровина Л.В., Брагина Т.П., Комарова Л.И., Рябев А.Н., Шапошникова В.В., Салазкин С.Н., Папков В.С. // Высокомолек. соед. Сер. А. 2004. Т. 46. № 12. С. 2072-2078;
Rogovina L.Z., Nikiforova G.G., Buzin M.I., Vasiliev V.G., Timofeeva G.I., Dubrovina L.V., Bragina T.P., Komarova L.I., Ryabev A.N., Shaposhnikova V.V., Salazkin S.N., Papkov V.S. // Vysokomolek. soed. Ser. A. 2004. V. 46. N 12. P. 2072-2078 (in Russian).
66. Гилева Н.Г., Крайкин В.А., Ильясова Л.Т., Седова Э.А., Муслухов Р.Р., Кудашев Р.Х., Салазкин С.Н. // Высокомолек. соед. Сер. А. 2002. Т. 44. № 10. С. 1762-1770; Gileva N.G., Kraiykin V.A., Ilyasova L.T., Sedova E.A., Muslukhov R.R., Kudashev R.Kh., Salazkin S.N. // Vysokomolek. soedin. Ser. A. 2002. V. 44. N 10. P. 1762-1770 (in Russian).
67. Хасбулатова З.С., Асуева Л.А., Насурова М.А., Шустов Г.Б. Полиэфиркетоны на основе терефталоил-ди-^-оксибензойной) кислоты. // Матер. VI междунар. научно-практич. конф. Изд-во Каб.-Балк. ун-та. Нальчик. 2010. С. 429-432;
Khasbulatova Z.S., Asueva L.A., Nasurova M.A., Shustov
G.B.. // Proceedings of VI Int. Scientific-practical Conference. 2010. P. 429-432 (in Russian).
68. Шапошникова В.В. Синтез полиариленэфиркетонов с заданным комплексом ценных свойств. Дис. ... д.х.н. Москва: ИНЭОС РАН. 1993. 376 стр.;
Shaposhnikova V.V. Synthesis of polyarylenesterketones with given set of value properties. Dissertation for doctor degree on chemical sciences. Moscow. INEOS RAS. 1993. 376 р. (in Russian).
69. Шапошникова В.В., Салазкин С.Н., Донецкий К.И., Горшков Г.В., Шарапов Д.С., Мамедова И.А., Петровский П.В., Аскадский А.А., Бычко К.А., Казанцева В.В., Краснов А.П., Афоничева О.В., Ткаченко А. С., Генина М.М. // Высокомолек. соед. Сер. А. 2002. Т. 44. № 6. С. 925-932;
Shaposhnikova V.V., Salazkin S.N., Donetskiy K.I., Gorsh-kov G.V., Sharapov D.S., Mamedova I.A., Petrovskiy P.V., Askadskii A.A., Bychko K.A., Kazantseva V.V., Krasnov A.P., Afonicheva O.V., Tkachenko A.S., Genina M.M. //
Vysokomolek. soed. Ser. A. 2002. V. 44. N 6. P. 925-932 (in Russian).
70. Истепанов М.И., Бажева Р.Ч., Хараев А.М. Синтез ароматических ненасыщенных блок-сополиэфиркетонов с дихлорэтиленовыми группами. // Материлы VI между-нар. научно- практич. конф. Изд-во Каб.-Балк. ун-та. Нальчик. 2010. С. 176-178;
Istepanov M.I., Bazheva R.Ch., Kharaev A.M. // Proceedings of VI Int. Scientific-practical Conference. 2010. P. 176178 (in Russian).
71. Рябев А.Н., Салазкин С.Н., Шапошникова В.В., Комарова Л.И., Казанцева В.В., Брагин Т.П., Ткаченко А. С. //
Высокомолек. соед. Сер. Б. 2011. Т. 53. № 4. С. 624-628; Ryabev A.N., Salazkin S.N., Shaposhnikova V.V., Koma-rova L.L, Kazantseva V.V., Bragin T.P., Tkachenko A.S. //
Vysokomolek. soed. Ser. B. 2011. V. 53. N 4. P. 624-628 (in Russian).
72. Гулянский М.А., Котенко А.А., Крашенникова Е.Г., Потехин С.В. // Сфера. Нефть и газ. 2013. № 37. С. 100107;
Gulyanskiy M.A., Kotenko A.A., Krashennikova E.G., Potekhin S.V. // Sfera. Neft i gas.. 2013. N 37. P. 100-107 (in Russian).
73. Gasa J.V., Boob S., Weiss R., Shaw M.T. // J. Membr. Sci. 2006. V. 269. N 12. Р. 177-186.
74. Patent USA. N 6914084. 2005.
75. Swier S., Ramani V., Fепnоn ^М. // J. МетЬг. Sci. 2005. V. 256. N 1-2. Р. 122-123.
76. Vеttеr S., RuffmannВ.,Buder L, Nunes S. // J. Membr. Sci. 2005. V. 260. Р. 181-186.
