CC BY
8==^========^^=======^^========= СИНТЕЗ
УДК 541.64:542.954
СИНТЕЗ И СВОЙСТВА АМОРФНЫХ КАРДОВЫХ СОПОЛИАРИЛЕНЭФИРКЕТОНОВ1
© 2002 г. В. В. Шапошникова, С. Н. Салазкин, К. И. Донецкий, Г. В. Горшков, Д. С. Шарапов, И. А. Мамедова, П. В. Петровский, А. А. Аскадский, К. А. Бычко, В. В. Казанцева, А. П. Краснов, О. В. Афоничева, А. С. Ткаченко, М. М. Генина
Институт злементоорганических соединений им. А Н. Несмеянова Российской академии наук
119991 Москва, ул. Вавилова, 28
Поступила в редакцию 24.07.2001 г. Принята в печать 09.01.2002 г.
Поликонденсацией 4,4'-дифторбензофенона с рядом бисфенолов осуществлен синтез аморфных кардовых сополиариленэфиркетонов со строго заданной ММ. Исследованы теплостойкость, предельные прочностные и релаксационные характеристики синтезированных сополимеров. Установлено, что монолитные образцы имеют уникально высокую удельную ударную вязкость с надрезом (до 44 кДж/м2).
ВВЕДЕНИЕ
Полиариленэфиркетоны (ПАЭК) [1-3] являются конструкционными термопластами, которые наряду с другими термопластичными полимерами (поликарбонаты, полиимиды, полифени-ленсульфиды и другие) отвечают высоким требованиям, предъявляемым к полимерам конструкционного назначения [4]. Они известны своими уникальными физико-механическими характеристиками, высокой термо-, тепло-, хемостойкостью, хорошими электрофизическими свойствами, способностью выдерживать высокие механические нагрузки в очень широком интервале температур (от минусовых до повышенных).
Всесторонние исследования синтеза ПАЭК, получаемых реакцией как электрофильного [5, 6], так и нуклеофильного замещения [7-9], позволили оптимизировать условия их синтеза.
В настоящей статье представлены результаты получения аморфных кардовых сополимерных ПАЭК со строго заданными значениями приведенной вязкости реакцией нуклеофильного замещения активированного арилгалогенида, оценены некоторые физико-механические свойства этих сополимеров. Синтез сополимерных ПАЭК осуществляли в ДМАА по следующей схеме:
к2со3
о сн3 сн3
II III I
° CH3CH3 °
1 Работа выполнена при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (код проекта 01-03-32081). E-mail: snsal@ineos.ac.ru (Салазкин Сергей Николаевич).
p:q = 0.85 :0.15-0.50 : 0.50.
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
2,2-Бмс-(4'-гидроксифенил)пропан (I) марки А производства Уфимского ПО "Химпром" дополнительно очищали согласно описанной ранее методике [10].
3,3 -£мс-(4'-гидроксифенил )фталид (фенолфталеин) (Па) квалификации "фармакопейный" (произведен Московским Алкалоидным заводом) с Тп„ = 260.5-261.0°С сушили при 120°С в течение 4 ч.
2-Фенил-3,3-бис-(4'-гидроксифенил)фталими-дин (анилид фенолфталеина) (116) с Т^ = 289.0-290.0°С, 9,9-бис-(4'-гидрокси-фенил)флуорен (фенолфлуорен) (Пв) с = 225.0-225.5°С и 9,9-бмс-(4'-гидроксифенил)антрон-10 (фенолантрон) (Пг) с Тт = 324.0-324.5°С синтезировали по методике [11].
4,4'-Дифторбензофенон (III) получали по методике [12], модифицированной нами [13], Тш = = 107.5-108.0°С. Изомерную чистоту контролировали методом ВЭЖХ (содержание о,«'-изомера 0.3 мае. %).
4-Фторбензофенон (IV) с Тт = 46.0-47.0°С синтезировали по известной методике [14], модифицированной нами [13].
Синтез сополимеров осуществляли так же, как и в работах [8, 13]. Условия поликонденсации: концентрация мономеров 0.5 моля каждого из мономеров на 1 л растворителя, 30%-ный избыток K2CÖ3. ММ сополимеров регулировали путем добавления монофункционального реагента IV с соблюдением баланса по функциональным группам. Ниже в качестве примера приведена методика синтеза сополимерных ПАЭК на основе I, IIa и III, соотношение р : q = 0.5 : 0.5.
В предварительно продутую аргоном четы-рехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, трубкой для подачи аргона, насадкой для азеотропной отгонки воды, загружали 0.099 моля соединения III, по 0.05 моля соединений I и IIa, 0.002 моля соединения IV, 0.13 моля предварительно измельченного и прокаленного К2С03, 200 мл ДМАА и 100 мл хлорбензола. Колбу помещали в масляную баню, температуру в которой постепенно (~0.5 ч) увеличивали до 185°С. Продолжительность синтеза после завершения отгонки азеотропной смеси хлорбензол - вода 7 ч. По окончании синтеза реакционную массу ох-
лаждали и растворяли в хлороформе. Полученный раствор фильтровали от соли, промывали водой. Полимер выделяли в виде пленки путем упаривания его раствора в хлороформе при 25°С и сушили при постепенном повышении температуры от 60 до 140°С в течение 18 ч, затем при 160°С в течение 25 ч.
Приведенные вязкости Г|пр измеряли в хлороформе при 25°С и концентрации 0.5 г полимера в 100 мл растворителя.
Спектры ЯМР 'Н и ЯМР 13С для гомо- и сополимеров регистрировали на спектрометре АМХ-400 фирмы "Вгикег" (400.13 и 100.61 МГц соответственно) для растворов в СОС13, внутренний эталон Ме^ь Отнесение сигналов в спектрах ЯМР 'Н и ЯМР 13С осуществляли в соответствии с данными, рассчитанными по аддитивной схеме.
Пленки полимеров получали поливом раствора 0.5 г полимера в 10 мл хлороформа на подложку из целлофана. После испарения хлороформа пленки полимера сушили по режиму, приведенному выше.
Термомеханические испытания образцов кар-довых гомо- и сополимеров проводили по методике [15]. Механические свойства пленок исследовали на динамометре типа "Поляни".
Монолитные образцы полимеров изготавливали методом компрессионного прессования. Режим переработки включал нагревание пресс-формы со скоростью 20 град/мин до температуры прессования (в зависимости от химического строения 280-300°С), приложение давления 10 МПа, выдержку под давлением при 280-300°С в течение 3-5 мин, принудительное охлаждение со скоростью 15-20 град/мин до температуры на 50-60°С ниже температуры прессования, сброс давления и дальнейшее охлаждение с той же скоростью до 50-60°С.
Ударную вязкость и прочность при изгибе оценивали на приборе "Динстат". Определение областей механической работоспособности полимеров осуществляли в соответствии с экспериментом, детально описанным в работах [16,17].
РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
Строение синтезированных кардовых сополимерных ПАЭК было подтверждено данными спектроскопии ЯМР 'Н и ЯМР "С. В табл. 1 и 2 в качестве примера представлены данные ЯМР 'Н и ЯМР 13С для одного из синтезированных кардовых сополимеров, подтверждающие его химическое строение, в сравнении с гомополимерами на основе I и На. Особенностями спектра ЯМР 13С (табл. 2) этого сополимера является следующее: сигналы С(32) и С(43), С(52) и С(56), С(4) и С(10), С(16) и С(26), С(29) и С(46), С(49) и С(59), С(1) и С(13) проявляются в виде двух сигналов одинако-
СИНТЕЗ И СВОЙСТВА АМОРФНЫХ КАРДОВЫХ СОПОЛИАРИЛЕНЭФИРКЕТОНОВ 927
Таблица 1. Химические сдвиги и мультиплетности сигналов в спектрах ЯМР 'Н для гомополимеров на основе Ш и I (т)пр = 0.75 дл/г), Ш и IIa (Г|пр = 0.50 дл/г) и сополимеров на основе III и I, Па (Ппр = 0.75 дл/г, р : q = 0.5 : 0.5)
8
41 40
Sjj, (м.д.) ПАЭК на основе
Ш + 1 Ш + Па Ш +1 + IIa
1.72 с, 6Н, Н(8), Н(9), 7.02 д, 4Н, Н(30), Н(34), Н(45), 1.71 с, 6Н, Н(8), Н(9),
7.00 д, 4Н, Н(2), Н(6), Н(12), Н(47), 3/н.н = 8-8 Гц; 7.00 д, 8Н, Н(2), Н(6), Н(12), Н(14), Н(30),
Н(14), 3/н_н = 8.3 Гц; 7.04 д, 4Н, Н(50), Н(54), Н(58), Н(34), Н(45), Н(47), 3/н.н = 8.3 Гц;
7.03 д, 4Н, Н(17), Н(21), Н(60), 37н_н = 8.8 Гц; 7.04 д, 8Н, Н(17), Н(21), Н(25), Н(27), Н(50),
Н(25), Н(27), 3/н_н = 8.3 Гц; 7.37 д, 4Н, Н(31), Н(33), Н(43), Н(54), Н(58), Н(60), 3УН-н = 8-3 Гц;
7.28 д, 4Н, Н(3), Н(5), Н(11), Н(48),3/н_Н = 8.8Гц; 7.26 д, 4Н, Н(3), Н(5), Н(11), Н(15),
Н(15), 3/н_н = 8.3 Гц; 7.58 т, 1Н, Н(41), 3/н_н = 7.6 Гц; 3Ун_н = 8.3 Гц;
7.79 д, 4Н, Н(18), Н(20), Н(24), 7.60 д, 1Н, Н(37), 3/н_н = 7.6 Гц; 7.38 д, 4Н, Н(31), Н(33), Н(43), Н(48),
Н(28),3/Н-н = 8.3Гц 7.73 т, 1Н, Н(36), 3/н_н = 7.6 Гц; Vh=8.3 Гц;
7.77 д, 4Н, Н(51), Н(53), Н(57), 7.58 т, 1Н, Н(41), 3/н-н = 7.6 Гц;
Н(61),3УН-н = 8.8Гц; 7.60 д, 1Н, Н(37), 3УН_Н = 7.6 Гц;
7.95 д, 1Н, Н(40), 3/н_н = 7.6 Гц 7.73 т, 1Н, Н(36), 37н-н = 7.6 Гц;
7.78 д, 8Н, Н(18), Н(20), Н(24), Н(28), Н(51),
Н(53), Н(57), Н(61), 3/н-н = 8.3 Гц;
7.96 д, 1Н, Н(40), 3/Н-н = 7.6 Гц
вой интенсивности. Сигнал С(22) наблюдается в виде трех синглетных сигналов при 8 = 193.80, 193.88, 193.97 м.д. с относительными интегральными интенсивностями 1, 2 и 1 соответственно, что обусловлено равновероятным распределением в макромолекуле фрагментов соединения III, имеющих различное окружение фрагментами би-сфенолов I и Па (-1-Ш-1-, 1-Ш-Па- -Па-Ш-Па-).
Использование подходов к синтезу ПАЭК с регулируемыми ММ [8, 9] позволило получить кардовые сополимерные ПАЭК со строго заданными значениями т^ = 0.40-0.75 дл/г. Синтезированные аморфные кардовые сополимеры раство-
римы в широком ряде обычных органических растворителей (ДМАа, хлороформ, метиленхло-рид, ТГФ, .м-крезол, циклогексанон и т.д.).
В табл. 3 приведены данные о механических свойствах пленок синтезированных сополимеров в сравнении с результатами для соответствующих гомополимеров [9]. Представленные данные показывают, что в случае сополимерного ПАЭК на основе Па увеличение содержания в полимерной цепи фрагментов I способствует возрастанию предела вынужденной эластичности а0, прочности в момент разрыва, рассчитанной на начальное
Таблица 2. Химические сдвиги и мультиплетности сигналов в спектрах ЯМР 13С для гомополимеров на основе Ш и I (г|пр = 0.75 дл/г), Ш и Па (г)пр = 0.50 дл/г) и сополимеров на основе Ш и I, Па СП^, = 0.75 дл/г, р : д = 0.5 :0.5)*
Атом 8С,м. д. Атом 8С, м. д.
III+ 1 III +1 + Па Ш + Па Ш +1 + Па
С(1) 161.04 161.22; 161.35 С(29) 155.91 155.99; 156.06
С(2) 118.37 119.37 С(30) 117.55 117.62
С(3) 131.65 132.03 С(31) 128.76 128.79
С(4) 146.36 146.53; 146.59 С(32) 132.43 132.54; 132.75
С(5) 131.65 132.03 С(33) 128.76 128.79
С(6) 118.37 119.37 С(34) 117.55 117.62
С(7) 41.98 42.17 С(35) 90.72 90.73
С(8) 30.68 30.82 С(36) 134.24 134.20
С(9) 30.68 30.82 С(37) 123.82 123.84
С(10) 146.36 146.53; 146.59 С(38) 151.54 151.62
С(11) 131.65 132.03 С(39) 125.22 125.34
С(12) 118.37 119.37 С(40) 129.46 129.45
С(13) 161.04 161.22; 161.35 С(41) 126.00 126.04
С(14) 118.37 119.37 С(42) 169.24 169.19
С(15) 131.65 132.03 С(43) 132.43 132.54; 132.75
С(16) 153.07 153.23; 153.29 С(44) 128.76 128.79
С(17) 114.68 116.97 С(45) 117.55 117.62
С(18) 127.39 128.15 С(46) 155.91 155.99; 156.06
С(19) 131.77 131.81 С(47) 117.55 117.62
С(20) 127.39 128.15 С(48) 128.76 128.79
С(21) 114.68 116.97 С(49) 160.33 160.23; 160.36
С(22) 193.69 193.80; 193.88; С(50) 119.40 119.41
193.97 С(51) 132.04 128.15
С(23) 131.77 131.81 С(52) 136.39 136.40; 136.46
С(24) 127.39 128.15 С(53) 132.04 128.15
С(25) 114.68 116.97 С(54) 119.40 119.41
С(26) 153.07 153.23; 153.29 С(55) 193.84 193.80; 193.88;
С(27) 114.68 116.97 193.97
С(28) 127.39 128.15 С(56) 136.39 136.40; 136.46
С(57) 132.04 128.15
С(58) 119.40 119.41
С(59) 160.33 160.23; 160.36
С(60) 119.40 119.41
С(61) 132.04 128.15
* Обозначение атомов см. в табл. 1.
СИНТЕЗ И СВОЙСТВА АМОРФНЫХ КАРДОВЫХ СОПОЛИАРИЛЕНЭФИРКЕТОНОВ 929 Таблица 3. Физико-механические свойства пленок сополимерных ПАЭК
Бисфенол II p/q Г\пр,дл/г ёо §Р Е х 1(Г3, МПа
МПа %
- 0/1* 0.53 70 80 5.2 214 1.8
0.61 60 80 6.0 188 1.6
Па 1/0* 0.50 90 80 6.1 24 1.9
0.70 90 95 6.2 190 2.0
0.85/0.15 0.60 90 78 7.5 73 1.9
0.75/0.25 0.47 101 87 7.0 48 2.0
0.50/0.50 0.40 99 86 7.0 27 1.9
0.75 94 83 6.5 117 2.0
Нб 1/0* 0.50 85 81 7.0 9 1.5
0.80 103 93 7.8 29 2.0
0.50/0.50 0.70 % 80 7.0 29 2.0
Пв 1/0* 0.60 92 82 6.5 16 1.9
0.85/0.15 0.47 86 73 6.0 18 1.7
0.75/0.25 0.50 101 85 8.0 23 2.0
0.50/0.50 0.55 90 77 7.0 51 1.6
Пг 1/0* 0.58 90 83 7.6 8 1.8
0.50/0.50 0.60 95 80 7.0 40 2.2
* Данные для гомополимеров приведены для сравнения.
сечение образца ар, и уменьшению относительного удлинения при разрыве ёр. Последнее, по-видимому, обусловлено меньшей ММ сополимеров. Следует обратить внимание на сильное различие в значениях ёр для гомополимеров (гц = = 0.70 дл/г) и сополимеров на основе Па. Что касается деформации, при которой появляется предел вынужденной эластичности ё0, и величины модуля высокоэластичности Е, то эти показатели практически не зависят от состава указанного сополимера.
Повышение содержания фрагментов соединения I в макромолекуле сополимерного ПАЭК на основе Пв положительно влияет на изменение ёр (наблюдается увеличение ёр от 18 до 51%) и, в то
же время, не оказывает влияния на другие физико-механические показатели (с0, <тр, ё0, Е), которые изменяются скачкообразно. При сравнении данных для сополимеров с рщ - 0.5:0.5, имеющих сопоставимые значения Г|пр, видно, что сополимер на основе Па (г|пр = 0.75 дл/г) значительно превосходит сополимер на основе Нб (ЛпР = 0-70 дл/г) по ёр - 117 и 29% соответственно. Сополимерный ПАЭК на основе Пв (Г)^ = 0.55 дл/г) обладает более высоким по сравнению с сополимером на основе Нг (Г|пр = 0.60 дл/г) значением ёр =51%. Другие показатели для этого сополимера несколько ниже по сравнению с сополимер-ным ПАЭК на основе Пг. Необходимо отметить, что гомополимеры на основе Пб, Пв и Пг характеризуются более низкими значениями ёр по срав-
Таблица 4. Свойства пластиков, полученных из сополимерных ПАЭК
Бисфенол II р/я Лпр,Дл/г Т-** о/-' н.размягч ' ^ А с надрезом, кДж/м2 аюг,МПа Угол изгиба, град
- 0/1* 0.53 160 15 113 47
IIa 1/0* 0.50 225 35 163 45
0.85/0.15 0.60 195 18 156 51
0.75/0.25 0.47 180 14 94 47
0.50/0.50 0.40 170 12 88 45
0.75 210 15 161 36
Пб 1/0* 0.40 210 12 150 48
0.50/0.50 0.70 200 44 138 51
IIB 1/0* 0.40 210 19 156 43
0.60 225 35 - -
0.85/0.15 0.47 195 7 156 43
0.75/0.25 0.50 205 12 - -
0.50/0.50 0.55 180 14 145 54
Ilr 1/0* 0.58 240 15 150 44
0.50/0.50 0.60 190 32 145 46
* Данные для гомополимеров приведены для сравнения.
** Тн.размягч определена методом термомеханического анализа при нагрузке 0.1 МПа. За Т'н.размягч принята температура, соответствующая точке пересечения касательных к ветвям термомеханической кривой в области начала течения.
нению с соответствующими сополимерами при сопоставимых других физико-механических показателях. Однако последние значительно уступают по величине ёр гомополимеру на основе I.
Из табл. 4 видно, что синтезированные сополимеры имеют температуры начала размягчения ■^н.размягч ~ 170-2 КУС и характеризуются относительно высокими значениями удельной ударной вязкости с надрезом А. Однако сравнение этих данных с результатами для кардовых гомополимеров [9] показывает, что гомополимеры на основе Па, Пв имеют более высокие значения А (35 кДж/м2 при т|пр = 0.50-0.60 дл/г) по сравнению с сополимерами на основе этих же кардовых бис-фенолов (А = 7-18 кДж/м2). В случае сополимеров на основе Пб или Пг показатель А является значительно более высоким (44 и 32 кДж/м2) по сравнению с гомополимерами на основе Иб, Пг
(12 и 15 кДж/м2). Как уже предполагали ранее [9], одной из причин высокого значения А для кардовых ПАЭК, по-видимому, может быть их практическая безусадочность. Наряду с очень высоким
показателем А у сополимерных ПАЭК отмечено сочетание высокого показателя прочности при изгибе 0ИЗГ (до 160 МПа) с пластичностью, что может быть охарактеризовано величиной угла изгиба. Показатель снзг обнаруживает некоторую зависимость от химического строения ПАЭК в случае сополимера на основе IIb. С уменьшением содержания кардовых фрагментов IIb в макромолекуле оизг несколько понижается. В случае сополимеров на основе IIa, Пб, Пг значения снзг несколько ниже по сравнению с соответствующими кардовыми гомополимерами и сопоставимы с гомополимерами на основе I [18]. При испытаниях на изгиб образцы сополимерных ПАЭК, как пра-
СИНТЕЗ И СВОЙСТВА АМОРФНЫХ КАРДОВЫХ СОПОЛИАРИЛЕНЭФИРКЕТОНОВ
931
Рис. 1. Области механической работоспособности монолитных образцов: а - гомополимер на основе III и Па, т^ = 0.73 дл/г, начальная деформация 0.10 (У, 2), 0.15 (5) и 0.40% (4); б - сополимер на основе Ш, I и Па, p:q = 0.50:0.50, тц = 0.40 дл/г, начальная деформация равна 0.20 (/), 0.28 (2), 0.45 (5) и 1.55 % (4). Пояснения в тексте.
вило, не разрушались, а деформировались с углом изгиба 43°-54°. Угол изгиба для сополимеров имеет несколько более высокие значения по сравнению с гомополимерами (36°-48°).
Для более детальной оценки механического поведения синтезированных нами сополимеров были определены области их механической работоспособности. На рис. 1 в качестве примера показаны кривые неизотермической релаксации напряжения для монолитных образцов гомо- и сополимеров на основе III и IIa. Стрелки на рис. 1 указывают на температуру стеклования Тс, определенную в данных условиях эксперимента. Сопоставление этих данных показывает (для других гомо- и сополимеров кривые не приведены), что гомополимеры на основе IIa, IIb и I имеют Гс = = 240, 230 и 155°С соответственно.
Из сравнения механического релаксационного поведения образцов кардовых сополимерных ПАЭК (рис. 16) с образцами гомополимеров
(рис. 1а) видно, что Тс сополимеров на основе Па или Пв (р : = 0.50 : 0.50) составляет ~180°С, а кривая, ограничивающая область механической работоспособности, по своему наклону занимает промежуточное положение между аналогичными кривыми для соответствующих гомополимеров.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. Maiti S., Mandai В.К. // Progr. Polym. Sei. 1986. V.12. P. 111.
2. Mullins M. J., Woo E.P. // J. Macromol. Sei., Rev. Mac-romol. Chem. Phys. 1987. V. 27. № 2. P. 313.
3. McGrail P.T. // Polym. Int. 1996. V. 41. № 2. P. 103.
4. Mair Hans J. // Kunststoffberater. 1998. V.43. № 6. P. 14.
5. Гилева Н.Г., Золотухин М.Г., Салазкин C.H., Рафиков С.Р., Херхольд Х.-Х., Раабе Д. //Acta Polymeria. 1984. В. 35. №4. S. 282.
6. Гилева Н.Г., Золотухин М.Г., Салазкин С.Н., Султанова В.В., Херхольд Х.-Х., Раабе Д. // Acta Polymeries 1988. В. 39. № 8. S. 452.
7. Шапошникова В.В., Салазкин С.Н., Сергеев В.А., Благодатских И.В., Дубровина Л.В., Сакунц A.A., Павлова С.-С.А. М., 1992. 28 с. - Деп. в ВИНИТИ 29.12.92, № 3700.
8. Шапошникова В.В., Салазкин С.Н., Сергеев В.А., Благодатских И.В., Дубровина Л.В., Сакунц A.A., Павлова С.-С.А. // Изв. РАН. Сер. хим. 1996. № 10. С. 2526.
9. Шапошникова В.В., Салазкин С.Н., Донецкий К.И., Горшков Г.В., Аскадский A.A., Бычко К.А., Казанцева В.В., Саморядов A.B., Краснов А.П.,Лиоз-нов B.C., Афоничева О.В., Светлова H.A., Коган A.C., Ткаченко A.C. // Высокомолек. соед. А. 1999. Т. 41. № 2. С. 217.
10. Салазкин С.Н., Калачев А.И., Коршак В.В., Виноградова C.B. М., 1975. 22 с. - Деп. в ВИНИТИ 14.04.75, № 1064.
11. Салазкин С.Н., Коршак В.В., Виноградова C.B., БеридзеЛА., Панкратов В.А. М., 1976.25 с. - Деп. в ВИНИТИ 26.07.76, № 2833.
12. Черняковская К.А., Миронов Г.С., Фарберов М.И., Тюленева И.М., Ровнягина H.A. // Уч. записки Ярославского технологич. ин-та. 1970. Вып. 13. С. 92.
13. Шапошникова В.В. Дис. ... канд. хим. наук. М.: ИНЭОС РАН, 1993.
14. Dunlop R.D., Gardner JH. // J. Am. Chem. Soc. 1933. V.55, № 4. P. 1665.
15. Цетлин БЛ., Гаврилов В.И., Великовская H.A., Конкин В.В. //Завод, лаб. 1956. Т. 22. № 3. С. 352.
16. Малкин А.Я., Аскадский А.А., Коврига В.В. Методы измерения механических свойств полимеров. М.: Химия, 1978.
17. Malkin A.Ya., Askadskii A A., Kovriga V.V., Chalykh А.Е. Experimental Methods of Polymer Physics. New Jersy: Prentice Hall, Inc., 1983.
18. Шапошникова B.B., Аскадский АЛ., Салазкин С.Н., Сергеев В.А., Саморядов А.В., Краснов А.П., Бычко К.А., Казанцева В.В.,Лиознов Б.С. //Высо-комолек. соед. А. 1997. Т. 39. № 4. С. 713.
Synthesis and Properties of Cardo Copoly(arylene ether ketones)
V. V. Shaposhnikova, S. N. Salazkin, K. I. Donetskii, G. V. Gorshkov, D. S. Sharapov, I. A. Mamedova, P. V. Petrovskii, A. A. Askadskii, K. A. Bychko, V. V. Kazantseva, A. P. Krasnov, O. V. Afonicheva, A. S. Tkachenko, and M. M. Genina
Nesmeyanov Institute of Organoelement Compounds, Russian Academy of Sciences, ul. Vavilova 28, Moscow, 119991 Russia
Abstract—Amorphous cardo copoly(arylene ether ketones) with a strictly preset molecular mass were synthesized by the polycondensation of 4,4'-difluorobenzophenone with a series of bisphenols. The heat resistance, ultimate tensile strength, and relaxation characteristics of the synthesized copolymers were studied. It was shown that the monolithic samples exhibit extremely high specific impact strength with notch (up to 44 kJ/m2).
