CC BY
306
УДК (542.46.42+542.921.6):546.742’175
И.Я. Петров, Б.Г. Трясунов, А.Г. Бяков
ТЕРМИЧЕСКОЕ РАЗЛОЖЕНИЕ ГЕКСАГИДРАТА НИТРАТА НИКЕЛЯ (II) НА ВОЗДУХЕ
Нитраты переходных металлов широко используются в различных областях науки и производства, в частности, при приготовлении катализаторов, а также в качестве микродобавок к удобрениям. Ранее [1-3] нами была установлена высокая активность катализаторов на основе N10-У205-композиций в реакциях превращения различных углеводородов. Поскольку при синтезе данных каталитических систем в качестве исходной соли никеля используется гексагидрат нитрата никеля (II) [№^03)2-6Н20], для понимания процессов формирования структуры этих катализаторов большой интерес представляет выяснение состава промежуточных и конечных продуктов термического разложения №^03)2-6Н20. Сведения о термических превращениях азотнокислых солей никеля (II), приводимые в литературе [4-11], довольно противоречивы. По данным [5-7], на первых стадиях разложения №^03)2-6Н20 происходит ступенчатое удаление молекул кристаллизационной воды вплоть до образования безводной соли №(N0^, а затем наблюдается ее распад до оксида никеля (II). В то же время в [8-11] безводный нитрат никеля не был обнаружен. Согласно результатам работ [8,9], дегидратация протекает только до тригидрата [№^03)2-3Н20] [8] или дигидрата [№^03)2-2Н20] [9], которые при дальнейшем нагреве превращаются в различные формы основных нитратов никеля (II): х№^03)2-у№(0Н)2-ъН20 (х = 24-8, у = 1 и ъ = 6417) и №^03)2-1,16№(0Н)2 [8] или
№(Ш3)2-№(0Н)2-2Н20 и №(Ш3)2-2№(0Н)2 [9]. По данным Маневой и др. [10], дегидратация завершается уже на стадии образования тетрагидрата №^03)2-4Н20, который затем распадается до №2(0Н)2(Ш3)Г2Н20 и №2(0Н)2(Ш3)2-Н20. Следует также отметить, что, по мнению Саибовой [11], на воздухе разложение гидратированных солей никеля может протекать только через промежуточное образование основных солей. Основные нитраты, в свою очередь, далее разлагаются до N10 [8-11]. Было также установлено [9], что состав промежуточных продуктов в значительной степени зависит от скорости нагрева исходного образца (изотермический, ступенчатый или тем-пературно-программированный), от среды, в которой протекает его термообработка (окислительная, инертная и т. д.), а также от условий хранения образующихся интермедиатов. Таким образом, на
основании только литературных данных заранее предсказать, какие продукты образуются на разных стадиях термообработки никельсодержащего прекурсора, полученного на основе №^03)2'6Н20, не представляется возможным. Целью настоящей работы было изучение фазового состава и структуры продуктов, образующихся при термическом разложении на воздухе гексагидрата нитрата никеля (II) в ходе его темпера-турно-программированного нагрева и в процессе его прокаливания при фиксированных температурах.
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
В качестве исходного реактива в работе использовался никель (II) нитрат шестиводный марки “ч.д.а.” (“Реахим”, ГОСТ 4055-78). Его дерива-тограмма была получена на дериватографе “Р-1500Б” (МОМ, Венгрия) в интервале температур 20-700°С; среда - воздух; скорость нагрева -10°С/мин; навеска образца - 275-300 мг; в качестве эталона сравнения применялся прокаленный при 1200°С а-Л1203.
Исследование продуктов термопрограммиро-ванного разложения №^03)2-6Н20, образующихся после нагрева данной соли в дериватографе до 90, 190, 270 и 500°С со скоростью 10°С/мин\ проводили методами рентгенофазового анализа и ИК-спектроскопии.
Рентгенофазовый анализ образцов катализаторов проводился на дифрактометрах ДРОН-2,0 и Н2в-4,0. Рентгенограммы были получены порошковым методом с использованием отфильтрованного СиКа-излучения (№-фильтр); ускоряющее напряжение составляло 30-35 кВ; ток на трубке - 10-20 мА. При проведении фазового анализа полученные из дифрактограмм значения межплоскостных расстояний (<зГ) и интенсивностей рентгеновских рефлексов (1/10) сопоставлялись с известными табличными данными (американская картотека Л8ТМ [12]).
После достижения конечной температуры нагрева печь отключали и поднимали, а образцы немедленно охлаждались вентилятором до комнатной температуры и затем извлекались из платинового тигля для дальнейшего исследования.
Температура, °С
Рис. 1. Дериватограмма Ы1(Ы03)2-бИ2р на воздухе.
Таблица 1. Данные термического и рентгенофазового анализов процесса термического разложения гексагидрата нитрата никеля (II) на воздухе в условиях температурно-программированного нагрева
Температурный интервал (°С) Максимум на кривой ДТА (°С) Максимум на кривой ДТГ (°С) Потеря массыь (%) Предполагаемый химический состав продукта0 Фазовый состав продукта по данным РФАа
эндо экзо теор. экспер.
20-90 50-55a - - 0,0 1,6 Ni(NO3)2-6H2O Ni(NO3)2-6H2O
90-190 160 - 150 24,78 26,18 Ni(NO3)2-2H2O Ni(NO3)2-4H2O
190-270 250 - 250 52,65 52,95 Ni(OH)NO3 или Ni(NO3)2 • Ni(OH)2 Ni3(OH)4(NO3)2 + Ni(NO3)^2H2O + Ni(NO3)24H2O
270-500 305 - 300 74,31 74,35 NiO NiO
а Эндоэффект плавления Ш(Ы03)2-6Н20, сопровождающийся частичной дегидратацией соли. ь Потеря массы при температурно-программированном нагреве исходного образца до конечной температуры указанного интервала (теоретическая потеря массы рассчитана для предполагаемого химического состава).
с Приблизительный предполагаемый химический состав продукта, полученный на основании расчетов потерь массы и литературных данных [5-10].
а Фазовый состав продукта после температурно-программированного нагрева исходного образца до конечной температуры указанного интервала (преобладающая фаза выделена жирным шрифтом).
Инфракрасные (ИК) спектры поглощения катализаторов записывались на ИК-спектрометре Specord 75 IR (Германия, Carl Zeiß Jena) в диапазоне 400-4000 см-1. Исследуемые образцы готовились в виде таблеток с KBr.
РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ
Дериватограмма исходного реактива (рис. 1) практически ничем не отличалась от деривато-граммы продукта, полученного растворением исходной соли в воде с последующим выпариванием раствора и сушкой образовавшегося осадка на воздухе при 120°C (4 ч).
Рентгенограмма и ИК-спектр исходной соли (рис. 2,3) полностью совпадали с известными литературными данными для соединения №(М03)2-6Н20 [6,10,12] и также практически не изменялись после растворения этой соли в воде, выпаривания раствора и сушки образовавшегося осадка при 120°С в течение 4 ч (т.е. после обычных процедур, применяемых на начальных стадиях приготовления импрегнированных никельсодержащих катализаторов); на рентгенограммах и ИК-спектрах после стадии сушки при 120°С добавлялись лишь слабые сигналы от тетрагидрата нитрата никеля (II), №(Ы03)2-4Н20. Кривые тем-пературно-программированного разложения
N¡(N03)3-6 Н20
ттгтАГТИГ.
Я
1,,= 190°С
Т„= 270°С
♦
]_
Ик
1,,= 500°С,
30
25
20
15
10
5 0
0, градус
Рис. 2. Штрих-рентгенограммы гексагидрата нитрата никеля (II), подвергнутого темпе-ратурно-программированному нагреву на воздухе (10 °С/мин) до фиксированных конечных температур (190, 270 и 500С): • -Ы1(Ы03)2 бИ20; X - ЩЫ03)2 4И20; ▲ -ЩЫ03)2 -2И20; ♦ - Ы1(0И)4(Ы03)2; ■ - N10.
№(N03)2 6Н20 на воздухе (образец №0:У205=100:0),
приведены на рис. 1 а основные термиче-
ские характеристики процесса разложения и фазовый состав образующихся продуктов представлены в табл. 1. Как видно из этих данных, разложение гексагидрата нитрата никеля (II) сопровождается 4-мя эндоэффектами, природа которых, согласно результатам ИК-спектроскопии и рентгенографии (рис. 2,3 и табл. 2,3), а также литературным данным [5-10], интерпретируется следующим образом:
1) Эндотерм при ~ 50-55°С с незначительной
потерей массы (~ 1,6%) - плавление гидратированной соли, сопровождающееся частичной дегидратацией исходного кристаллогидрата. С такой интерпретацией данного эффекта согласно большинство других авторов [7-10]. На рентгенограммах продукта, выделенного после термопрограм-мированного прогрева исходной соли до 90°С наблюдались рефлексы преимущественно от фазы №^03)2-6Н20 с небольшой примесью
№^03)2- 4Н20, а ИК-спектр указанного продукта практически полностью совпадал со спектром исходной соли (на рис. 2 и 3 эти результаты не представлены).
2) Эндотерм в области ~ 100-200°С (экстремум при 160°С) с потерей массы - дальнейшая дегидратация соли, сопровождающаяся аморфиза-цией образующегося продукта. Согласно литературным данным [7-10], чисто дегидратационные процессы в ходе термолиза исходной соли [№^03)2-6Н20] происходят до температур 170-
Таблица 2. Максимумы полос поглощения (см-1) в ИК-спектрах гексагидрата нитрата никеля и продуктов его термического разложения на воздухе при температурно-программированном нагреве на воздухе до заданных конечных температур (10°С/мин)а [10,13,15]
Исходный №(Ш3)2-6Н20 Конечная температура нагрева (°С) Тип колебаний
190 270 500
3600 (сл.пл.) 3600 (сл.пл.) 3600 (с.ш.) ^0-Н (Н20)изол.
3545 (пл.) 3485 (пл.)
3465 (с.ш.)
3370 (о.с.ш.) 3350 (о.с.ш.) 3400 (с.ш.) 3420 (сл.ш.) У0-Н (Н20)св.
3290 (о.с.ш.) 3200 (пл.)
1620 (ср.) 1610 (ср.) 1620 (пл.) 1610 (сл.) 5Н-0-Н (Н20)
1380 (о.с.) 1550 (пл.) 1450 (ср. пл.) 1380 (о.с.) 1310 (ср. пл.) 1510 (ср.ш.) 1450 (ср. пл.) 1380 (с.) 1310 (с.) V** (N031
1175 (сл.)
1020 (сл.) 1060 (сл.) 1020 (сл.) 1060 (сл.) 1030 (сл.) V* (N03 )
970 (ср.) 5 (№-0Н)
800 (пл.) 800 (пл.) 825 (ср.пл.) 5а* (N03)
670 (ср.ш.) 710 (ср.ш.) 660 (ср.ш.) 690 (с.ш.) 5* (N03)
500 (ср.ш.) 495 (ср.ш.) 470 (сл.пл.) Р (Н20) ?
~ 400 (ср.) 410 (о.с.) У№-0 (№0)
а Обозначения для оценки интенсивности полос поглощения: с. - сильная; ср. - средняя; сл. - слабая; о.с. -очень сильная; с.ш. -сильная широкая; ср.ш. - средняя широкая; о.с.ш. -очень сильная широкая; сл.ш. - слабая широкая; пл. -плечо; ср. пл. -среднее плечо; сл. пл. -слабое плечо.
178°С, причем Микули и сотр. [7] указывают даже на Т = 227°С в качестве предельной температуры ее дегидратации.
На рис. 3 приведены ИК-спектры образцов №(М03)2-6Н20, нагретых в печи дериватографа в температурно-программированном режиме до температур завершения термических эффектов, сопровождающих процесс разложения исходной соли (основные ИК-полосы поглощения в этих спектрах сведены в табл. 2).
В ИК-спектре №(М03)2-6Н20 наиболее характерными являются полосы поглощения в области 3200-3600 и ~ 1610 см-1, обусловленные соответственно валентными (у0-н) и деформационными
У<щ<Н20,0Н*)
3465
колебаниями (8н-0-н) кристаллогидратной воды, а также полосы, связанные с антисимметричными и симметричными колебаниями нитратных групп в области ~ 1380 см-1 (у3) и ~ 1020 см-1 (у1); поглощение в диапазонах 650-750 и 450-550 см-1, по-видимому, обусловлено деформационными колебаниями нитратных групп (у2 и у4), а также крутильными, веерными и маятниковыми (рь р„ и рг) колебаниями молекул воды [6,10,13]. С увеличением температуры нагрева до 190°С происходит постепенное уменьшение интенсивности полос поглощения кристаллизационной воды (3200-3600 см-1 и ~ 1610 см-1), а также отмечаются некоторые изменения в характере спектральных линий, отно-
8ц.ОИ У1 V; V,
«¡о» (N0,1 (Ноу^О^НЛО;) 'м,«
4000 3400 2800 2200 1600 1000 400
V, см-1
Рис. 3. ИК-спектры гексагидрата нитрата никеля, подвергнутого температурно-программированному нагреву (10°С/мин) до различных фиксированных температур в печи дериватографа.
сящихся к поглощению нитратных групп (13001500 и 600-1000 см-1): наблюдается расщепление широкой полосы на ряд линий в области 500-700 см-1 и появление дополнительных полос поглощения при ~ 1550, ~ 1450 и ~ 1310 см-1 (рис. 3 и табл. 2). Однако основные функциональные группы (т. е. полосы поглощения N0^ и Н20) в структуре продукта, полученного после прогрева до 190°С, сохраняются, что указывает на то, что рассматриваемый продукт состоит из гидратированных форм нитрата никеля (II). Этот вывод, как было отмечено выше, подтверждается и данными рентгенофазового анализа: на рентгенограмме образца, нагретого до 190°С, наблюдались рефлексы фазы тетрагидрата нитрата никеля (II) (рис. 2). В пользу присутствия №^03)2-4Н20 в составе указанного продукта свидетельствует, кроме того, появление полос при ~ 1450 и 1310 см-1 в ИК-спектре рассматриваемого образца, которые, согласно [6,10], связаны с поглощением нитратных групп в тетрагидрате нитрата никеля (II). Наличие асимметрии и расщепление полосы асимметричного валентного колебания N03--групп при ~ 1380 см-1 (у3), сопровождающееся появлением дополнительных полос при ~ 1450 и 1310 см-1, связано с искажением тригональной структуры нитрат-иона, что является характерной особенностью кристаллической структуры тетрагидрата нитрата никеля (II) [10].
Если, с учетом литературных данных [7-10], допустить, что до 190°С протекают только чисто дегидратационные процессы, то по данным термогравиметрии, состав продукта, образующегося при нагреве до указанной температуры (потеря массы ~ 26,18%), наиболее соответствует дигидрату нитрата никеля, №(Ы03)2-2Н20 (табл. 1). Методом РФА это соединение идентифицировать не удалось вследствие сравнительно высокой рентге-ноаморфности полученного образца. Однако присутствие ряда полос в ИК-спектре данного продукта при 1550, 1310 и 1060 см-1 (рис. 3 и табл. 2), характерных для дигидрата [5], позволяет сделать предположение о наличии в его составе №^03)2-2Н20; об относительном содержании дигидрата в рассматриваемом продукте на основе спектральных данных судить трудно, но, исходя из величины потери массы, рассчитанной по результатам термогравиметрических измерений, количество №(Ы03)2-2Н20 может быть весьма значительным (табл. 1).
3) При температурах выше 200°С, как следует из литературных данных [8-10], начинаются процессы разложения нитратных групп с выделением оксидов азота, причем удаление N0/N02 идет ступенчато, с промежуточным образованием основного нитрата никеля. Это подтверждается и результатами наших экспериментов. В частности,
эндотерм в области 230-270°С (экстремум при ~ 250°С) с потерей массы обусловлен разложением гидратированных нитратов никеля (II) с частичной потерей N0/N02 и образованием основного нитрата никеля №3(0Н)4(Ы03)2 [или
№^03)2-2№(0Н)2]. Об образовании фазы №3(0Н)4(Ы03)2 можно судить как на основании данных рентгенофазового анализа продукта, выделенного после прогрева до 270°С (рис. 2), так и исходя из особенностей его ИК-спектра (рис. 3). Так, в ИК-спектре рассматриваемого образца появление фазы основного нитрата никеля №3(0Н)4^03)2 сопровождается расщеплением полосы валентных колебаний N03--группы при ~ 1380 см-1 и возникновением дополнительных линий с максимумами в области 1310-1330 см-1 и 1500-1520 см-1. Одновременно с этим заметно меняется спектральная картина в диапазоне 32003600 см-1: падает общее поглощение 0Н-групп и наблюдается резкая полоса в области 3560-3600 см-1, относящаяся к валентным колебаниям 0-Н в сравнительно «свободных» 0Н-группах (не участвующих в формировании водородных связей) (рис. 3 и табл. 2). Такими группами могут быть гидроксилы основного нитрата никеля, находящиеся в ближайшем окружении ионов никеля, т. е. образующие связи типа №-0-Н; в пользу данного вывода свидетельствует одновременное появление в спектре полосы в области ~ 970 см-1, которую, согласно [10], следует отнести к деформационным колебаниям связей №-0-Н. На образование №3(0Н)4^03)2 как одного из промежуточных продуктов термического разложения
№^03)2-6Н20 указывают также и различные литературные данные, суммированные в [9].
По данным термического анализа (табл. 1), потеря массы при нагреве исходной соли до 270°С составляет 52.95%. Примерно аналогичный результат (потеря массы ~ 53,5%) был ранее получен в работе Калиниченко и Пуртова [8] при темпера-турно-программированном нагреве гексагидрата нитрата никеля (II) до 257°С. Согласно данным химического анализа, состав продукта, выделенного авторами [8] при нагреве до 257°С, условно может быть выражен формулой
№^03)2-1,16№(0Н)2, что довольно близко к составу «классического» основного нитрата никеля с эмпирической формулой №(0Н^03 или №^03)2-№(0Н)2. Интересно, что теоретическая потеря массы, ожидаемая при образовании «классического» основного нитрата никеля (52.65%), практически полностью совпадает с полученной нами экспериментальной величиной потери массы при нагреве исходной соли до 270°С (52.95%) (табл. 1). Однако фазовый состав продукта, выделенного после нагрева №^03)2-6Н20 до 270°С, представлял собой смесь фаз, состоящую из
№(0Н)4(Ы03)2, дигидрата и тетрагидрата нитрата никеля (рис. 2 и табл. 1); причем присутствие ги-ратированных нитратов никеля (II) в этом продукте подтверждалось также и данными ИК-спектроскопии (см. полосы поглощения при ~ 1550, 1450, 1310, 1060 и 1030 см-1 на рис. 3 и в табл. 2).
4) Эндотерм в области ~ 270-390°С (экстремум при ~ 300°С) с потерей массы обусловлен полным удалением всех оставшихся нитратных групп, 0Н-групп и Н20 с образованием N10. Указанный вывод однозначно следует из расчетов потери массы при термическом анализе образца исходной соли никеля (II), прогретого до температур до 500°С (табл. 1), а также из данных рентгенографии (рис. 2) и ИК-спектроскопии (рис. 3 и табл. 2) для образца №^03)2-6Н20, нагретого до 500°С.
На основании анализа полученных результатов (рис. 1-3 и табл. 1-2) можно предложить следующую последовательность термических превращений №^03)2-6Н20 при его температурно-программированном нагреве на воздухе:
(90-190°С)
№(Ш3)2-6Н20 ------------> №(Ш3)2-4Н20 +
(190-270°С)
№(Ш3)2-2Н20-------------> №(0Н)4(Ш3)2
(270-500°С)
----------> N10
Аналогичного рода превращения происходят и при термообработке №(Ы03)2-6Н20, растворенного в воде, а затем высушенного и подвергнутого прокаливанию на воздухе в течение 4 ч при фиксированных температурах (см. рис. 4,5 и табл. 3). Но вследствие большей продолжительности термообработки при заданных температурах (что способствует более полному протеканию термических процессов), образование промежуточных ди- и тетрагидратов нитрата никеля (II) здесь зафиксировать не удалось, тогда как образование основного нитрата никеля [№(0Н)4^03)2 или №^03)2-2№(0Н)2], по данным РФА, наблюдалось уже после прокаливания при 180°С, а формирование фазы №0 - уже после прокаливания при 300°С (рис. 4). Наличие фазы №0 в образце, прокаленном при 300°С, подтверждается также и данными ИК-спектроскопии: в ИК-спектре указанного продукта имеется сильная полоса поглощения при 425 см-1 (см. табл. 3 и рис. 5), соответствующая валентным колебаниям связей N1-0 в структуре оксида никеля (II) [15]. Однако одновременное присутствие в этом же ИК-спектре ряда полос поглощений от Н20 (3390 и 1620 см-1) и нитратных групп (1380 и 810 см-1) указывает на то, что рассматриваемый образец содержит также
некоторое количество неразложившейся основной соли нитрата никеля (рис. 5 и табл. 3). Следует отметить, что рефлексы основного нитрата никеля (d/n = 3,48; 2,71; 2,50; 1,56 и 1,53 Â [JCPDS 22752]) на рентгенограмме образца, полученного после прогрева при 180°C, были довольно слабыми (рис. 4); это указывает на значительную амор-физацию продукта разложения перед образованием фазы оксида никеля (II).
1 î « î î | t , i 120°C
Î ШтГр Î •7i T II » • li 1 ^
î î i i 180°C
♦ ♦ 4 ■ î î ♦ i ♦ 1
1 î i i B 1 300°C
■ 1 ■ î
î ■ î 1 i i 1 500°C
■
30 25 20 15 10 5 О
6, градус
Рис. 4. Штрих-рентгенограммы образца гексагидрата нитрата никеля после растворения в воде, сушки при 120 °С (4 ч) и последующего прокаливания на воздухе при 180 (4 ч), 300 (4 ч) и 500 °С (4 ч):
• - Ni(NO3)2 6H2O; ♦ - Ni(OH)4(NO3)2; ■ - NiO.
бразец Ni(NO3)2-6H2O, прокаленный при 500°C в течение 4 ч, согласно данным рентгенофазового анализа, (d/n = 2,41 и 2,09 Â [JCPDS 47-1049]), представлял собой практически чистый оксид никеля (II), кристаллическая решетка которого имеет кубическую структуру, аналогичную структуре NaCl [14].
Таким образом, результаты проведенного исследования показывают, что температурно-
программированное разложение гексагидрата нитрата никеля [Ni(NO3)2-6H2O] на воздухе завершается при температурах выше 400°С формированием структуры кубической фазы NiO, а основными промежуточными продуктами, предшествующими его образованию, являются менее гид-
Рис. 5. ИК-спектры гексагидрата нитрата никеля после растворения в воде, сушки при 120°С (4 ч) и последующего прокаливания на воздухе при 180 (4 ч), 300 (4 ч) и 500СС (4 ч).
ратированные формы нитрата никеля №(Ш3)2-пН20 (п=2-4) (100-270°С) и основной нитрат никеля (II) состава №^03)2-2№(0Н)2 (270-500°С).
Аналогичные превращения происходят и в ходе прокаливания №^03)2-6Н20 на воздухе при фиксированных температурах. Однако, вследствие
большей продолжительности термообработки (4
ч) при заданных температурах (180, 300 и 500°С) и более полного протекания термических процессов, образование основного нитрата никеля [№(0Н)4СЫ03)2 или №^03)2-2№(0Н)2] наблюдается уже после термообработки при 180°С, а формирование фазы №0 - уже после прогрева при
300°С; в то же время промежуточные ди- и тетра- виях термообработки практически не обнаружи-
гидраты нитрата никеля (II) при выбранных усло- ваются.
Таблица 3. Максимумы полос поглощения (см-1) в ИК-спектрах гексагидрата нитрата никеля и продуктов его термического разложения на воздухе, полученных после прокаливания исходной соли при различных
температурах в течение 4 ча [6,10,13]
Температура прокаливания (°С) Тип колебаний
120 180 300 500
3565 (ср.пл.) 3600 (с.) V°-H (Н2°)изол.
3370 (о.с.ш.) 3410 (о.с.ш) 3480 (ср.ш.) 3440 (сл.ш.) V°-H (Н20)св.
1610 (с.) 1615 (с.) 1620 (ср.) 1600 (сл.) SH-°-H (H2°)
1525 (с.)
1445 (ср.пл.) 1450 (ср.) Vas (NO3)
1380 (о.с.) 1380 (о.с.) 1380 (ср.) Vas (NO,")
1315 (о.с.) Vas (NO3)
1020 (сл.) 1005 (сл.) 1005 (сл.) Vs (NO3)
975 (ср.) S (Ni-OH)
850 (ср.)
825 (ср.) 810 (сл.) Sas (NO3")
750 (ср.) Sas (NO3")
700 (ср.ш.) 710 (с.ш.) Ss (NO3)
650 (ср.пл.) 630 (сл.пл.) Ss (NO3)
520 (сл.)
480 (сл.)
400 (ср.) 425 (о.с.) 430 (о.с.) VNi-O (NiO)
а Обозначения для оценки интенсивности полос поглощения - те же, что и в табл. 2.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. Золотарев О.В., Петров И.Я., Трясунов Б.Г., Эльберт Э.И. Получение мезитилена и псевдокумола из ароматических Сд-фракций различного происхождения // Кокс и химия. 1987. № 8. С. 33-35.
2. Бяков А.Г., Зубицкий Б.Д, Трясунов Б.Г., Петров И.Я. Полифункциональный катализатор для переработки фракций бензола // Кокс и химия. 2009. № 5. С. 27-30.
3. Petrov 1.Y., Byakov A.G., Tryasunov B.G. A Novel NiO-V2O5-MoO3-Based Catalyst for Hydrotreatment of BTX Fractions // APAC 2005: Int. Symp. on Air Pollution Abatement Catalysis: Book of Ext. Abstr. (Ed. by G. Djega-Mariadassou, A. Krzton, M. Najbar and J. Pielaszek). 21-24 Sept. 2005. Cracow (Poland). 2005. P. 153-155.
4. Mu J., Perlmutter D.D. Thermal Decomposition of Metal Nitrates and Their Hydrates // Thermochim. Acta. 1982. V. 56. N 3. P. 253-260.
5. Dollimore D., Gamlen G.A., Taylor T.J. The Mass Spectrometric and Thermogravimetric Determination of Rising Temperature Kinetic Parameters for the Solid State Decomposition of Nickel Nitrate Hexahydrate // Thermochim. Acta. 1981. V. 51. NN 2-3. P. 269-276.
6. Taylor T.J, Dollimore D, Gamlen G.A., Barnes A.J., Stuckey M.A. Degradation Studies on Nickel Nitrate Hexahydrate. Part 3. Raman and Infrared Analysis // Thermochim. Acta. 1986. V. 101. P. 291-304.
7. Mikuli E, Migdai-Mikuli A., Chyzy R, Grad B, Dziembaj R. Melting and Thermal Decomposition of [Ni(H2O)6](NO3)2// Thermochim. Acta. 2001. V. 370. N . P. 65-71.
8. Калиниченко И.И., Пуртов А.И. Термическое разложение гексагидрата нитрата никеля // Ж. неор-ган. химии. 1966. Т. 11. № 7. С. 1669-1672.
9. Louis C, Zheng X.C., Che M. Characterization of Ni/SiO2 Catalysts during Impregnation and Further Thermal Activation Treatment Leading to Metal Particles // J. Phys. Chem. 1993. V. 97. N 21. P. 5703-5712.
10. Maneva M., Petroff N., Pankova M. On the Thermal Decomposition of [Ni(H2O)6](NO3)2 and Its Deuterated Analogue // J. Therm. Anal. 1990. V. 36. N 2. P. 577-587.
11. Саибова М. Т. Термическое разложение нитратов // Узб. хим. ж. 1979. № 6. С. 24-27.
12. ICDD PDF-2 Database, ASTM. Joint Committee on Powder Diffraction Standards. Philadelphia. PA (USA), 1997.
13. Накамото К. ИК спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений. М.: Мир. 1991. 536 с.
14. Рипан Р., Четяну И. Неорганическая химия. Т. 2. М.: Мир. 1972. 872 с.
15. Юрченко Э.Н., Кустова Г.Н., Бацанов С.С. Колебательные спектры неорганических соединений. Новосибирск: Наука.1981. 143 с.
□ Авторы статьи:
Петров Иван Яковлевич, канд.хим.наук, научный сотр. лабор. наноструктурированных углеродных материалов Института углехимии и химического материаловедения СО РАН. Тел.: 8-903-07-00-338; e-mail: [email protected]
Трясунов Борис Григорьевич, докт. хим.наук, проф. каф.химической технологии твердого топлива и экологии КузГТУ . Тел.. 8-903=047-00-16
Бяков
Алексей Геннадьевич, канд. хим. наук, старший препод. каф. химической технологии твердого топлива и экологии КузГТУ.
Тел. 8-906-98-09-43
