CC BY
56. Различный характер поведения частот валентных колебаний связей CS в диметил-сульфиде и этиленсульфиде можно объяснить тем, что второе соединение циклическое. Последнее сказывается на интенсивностях полос.
На основании проведенного численного эксперимента, его сопоставления с имеющимися экспериментальными данными и с результатами исследования, представленного в работах [5, 6], можно сделать вывод о достоверности предсказательных расчетов геометрической структуры и колебательных состояний серосодержащих соединений в рамках методов функционала плотности DFT/B3LYP.
Библиографический список
1. Браун, П. А. Введение в теорию колебательных спектров / П. А. Браун, А. А. Киселев. - JI. : Изд-воЛГУ, 1983.-223 с.
2. Лисица, М. П. Резонанс Ферми / М. П. Лисица, А. М. Яремко. - Киев : Наукова думка, 1984.-250 с.
3. Краснощеков, С. В. Масштабирующие множители как эффективные параметры для коррекции неэмпирического силового поля / С. В. Краснощеков, Н. Ф. Степанов // Журнал физической химии. - 2007. - Т. 81, № 4. - С. 680-689.
4. Свердлов, Л. М. Колебательные спектры многоатомных молекул / Л. М. Свердлов, М. А. Ковнер, Е. П. Крайнов. - М. : Наука, 1970. - 559 с.
5. Элькин, М. Д. Моделирование структуры и колебательных спектров серосодержащих соединений. Метилмеркаптан и этилмеркаптан / М. Д. Элькин, Т. А. Шальнова, Е. А. Джалмухамбетова // Прикаспийский журнал: управление и высокие технологии. - 2009. - № 2 (6). - С. 69-73.
6. Элькин, П. М. Информационная технология «Gaussian» и структурно-динамические модели серосодержащих соединений / П. М. Элькин, Е. А. Эрман, А. Б. Осин // Вестник СГТУ. - 2009. - № 2 (39), вып. 2.-С. 114-120.
7. Gaussian 03. Revision A.I. / М. J. Frisch [et al.]. - Pittsburgh : Gaussian Inc., 2003.
УДК 539.193/. 194;535/.33/34
СТРУКТУРНО-ДИНАМИЧЕСКИЕ МОДЕЛИ КОНФОРМЕРОВ МОНОХЛОРОБЕНЗОЙНОЙ КИСЛОТЫ П. М. Элькин, О.Н. Гречухина, И. И. Гордеев
В рамках гибридного метода функционала плотности DFT/b3LYP/6-311 + G(d,p) выполнены модельные расчеты геометрической структуры и колебательных состояний мономера и димера монохлоробензойной кислоты. Рассмотрено влияние ангармонических резонансных эффектов и межмолекулярного взаимодействия на положение и интенсивность колебательных полос в ИК- и КР-спектрах.
Ключевые слова: монохлорбензойная кислота, колебательные спектры, структурнодинамические модели, межмолекулярное взаимодействие.
Key words: monochlorobenzoic acid, vibrational spectra, structural-dynamic models, inter-molecular interection.
Интенсивное исследование структуры и колебательного спектра замещенных бензойной кислоты связано, в первую очередь, с их широким применением в фармакологии как компонент витаминов В-комплекса.
Принадлежность к классу карбоновых кислот, которые в реальных условиях легко образуют димеры с водородными связями и находятся в конденсированном состоянии, позволяет изучить механизм межмолекулярного взаимодействия в колебательных спектрах этого класса соединений, зависящий от электронного строения базового фрагмента карбоксильной кислоты.
Основной теоретический интерес здесь представляет исследование смещения сильной по интенсивности в ПК- и КР-спектрах полосы, интерпретируемой как валентное колебание связи ОН карбоксильной группы СООН (-3650 см"1) [1]. При переходе от мономера к димеру смещение достигает порядка 600 см"1 и попадает в диапазон, где проявляются валентные колебания связей СН. Более того, как показывают проведенные нами модельные расчеты колебательных спектров димеров ряда карбоксильных кислот в ангармоническом приближении [2, 7, 9], имеет место резонансное взаимодействие типа Ферми [13] с обертонами деформационных колебаний связей СН. Расхождение резонирующих состояний может доходить до 200 см"1.
Естественно, что здесь возникает вопрос об экспериментальном подтверждении указанных модельных расчетов, а следовательно, о правомерности использования неэмпирических методов оценки параметров адиабатического потенциала, в частности, методов функционала плотности DFT [4, 11], для предсказательных расчетов электронной структуры и колебательных состояний димеров карбоновых кислот. Такой вопрос поднимался, к примеру, в публикациях [10, 14, 15].
Для бензойной кислоты авторы работы [10], однако, ограничились исследованием ангармонического смещения полос в диапазоне 500-1800 см"1.
В работах [9, 10] ангармоническое смещение полос оценивалось с помощью корректирующих множителей.
Полученные результаты полностью согласуются с закономерностями в характере поведения частот и интенсивностей полос, интерпретированных как колебания фенольных фрагментов в моно- и дизамещенных бензола [14, 15]. Указанная закономерность проявляется и в модельных расчетах колебательных состояний галоидозамещенных бензофенона и бензальдегида [7, 8], проведенных с учетом ангармонизма колебаний в рамках метода функционала плотности DFT/b3LYP, что дает основание утверждать о достоверности таких предсказательных расчетов. При этом выбор атомного базиса существенного значения не имеет (авторы работы [10] использовали 6a3HcD95(d,p),cc-pVTZ), а для предварительной оценки ангармонического смещения полос можно использовать процедуру масштабирования [3].
В данной работе предложены структурно-динамические модели мономеров и димеров пара-, орто- и метамоногалоидозамещенных бензойной кислоты, учитывающие ангармонизм колебаний, дана полная интерпретация колебательного спектра соединений.
Модельные расчеты структуры и колебательных состояний. Модельное квантовое уравнение для колебательной подсистемы молекулы во втором порядке теории возмущения имеет вид [5]:
2H<V) = vs(Ps2 + (Q)2) +FsrtQsQrQ‘ + FsrtuQsQrQ‘Qu (1)
где v’.s частоты гармонических колебаний, см"1; Qa - безразмерные нормальные колебательные координаты; Fsrt и Fsrtu - кубические и квартичные силовые постоянные. Эти величины как параметры разложения адиабатического потенциала молекулы находятся из неэмпирического решения квантовой задачи для электронной подсистемы молекулы в рамках метода функционала плотности [7] при использовании информационной технологии Gaussian - 3.
Решение уравнения (1) методами теории возмущения приводит к известному выражению для энергий колебательных состояний
Е(у) = у/п, + §/2) + Х,г(п, + 1/2)(пг + 1/2)(1+1/23,г) (2)
Первое слагаемое определяет фундаментальные частоты гармонического приближения при решении задачи о молекулярных колебания. Второе слагаемое - ангармоническое смещение колебательных состояний.
При оптимизации геометрии предполагалась плоская структура пара-, орто- и мета-хлорзамещенных бензойной кислоты СбН5С1СООН. Для орто- и метахлорзамещенных бензойной кислоты рассматривались оба возможных конформера, определяемых взаимным расположением фрагментов СООН и СС1.
Оптимизированные расчетные значения длин связей и валентных углов бензольного остова укладываются в интервалы Ягу = 1,39-1,41 А; Кен = 1,08-1,09 А; Ассс = 117,6-122,1°; АСсн = 118,9-120,6°. Значение длин валентных связей Ягг = 1,75-1,76 А, г = 1,49-1,50 А.
Существенно различаются соседние валентные углы АСса для ортоконформеров бензойной кислоты (115,6° до 124,1°), что связано с влиянием соседней карбоксильной группы. Для пара- и мета- хлорзамещенных бензойной кислоты АСса = 119,3-119,4°.
Оптимизация геометрии для карбоксильной группы приводит к следующим результатам: Лоо = 1,21 А; Лео = 1,35-1,36 А; = 0,97 А; АОСо = 121,3-122,3°; Ас0Н = 106,1-106,9°.
При образовании димера имеет место увеличение длины связей Яг о и Я0| [ карбоксильного фрагмента на величину ~ 0 03 А. Валентный угол АСон меняется на величину ~ 4°. Длина водородной связи Ко—н = 1,7 А.
Результаты интерпретации колебательных спектров исследуемых соединений представлены в табл. 1-3.
Из рассмотрения исключены валентные колебания связей СН (диапазон 3100-3000 см"1) как не представляющие интерес в задачах идентификации соединений. Однако следует отметить, что хорошее согласие с экспериментом можно достичь лишь при использовании ангармонического приближения теории молекулярных колебаний.
Резонансное взаимодействие этих колебаний с деформационными колебаниями связей СН дает смещение полос в границах второго порядка адиабатической теории возмущения. Поэтому для изолированных хлорзамещенных бензойной кислоты оценить ангармоническое смещение полос в ИК- и КР-колебательных спектрах можно как использованием метода спектроскопических масс [5], так и применением процедуры масштабирования [3].
Весь набор фундаментальных колебаний исследуемых соединений можно условно разделить на три группы. Первая состоит из валентных и деформационных колебаний фе-нильного остова и не зависит от местоположения атома хлора относительно карбоксильного фрагмента. Вторая группа состоит из валентных и деформационных колебаний заместителей. Третью группу составляю колебания, идентифицирующие положение заместителей.
Согласно данным табл. 1-3, к первой группе следует отнести плоские валентные колебания связей СС(С^) бензольного кольца и плоские деформационные колебания связей СН((3) в диапазоне 1600-1400 см"1, неплоские деформционные колебания связей СН(р) в диапазоне 1000-800 см"1, неплоские деформационные колебания связей СС (%) в диапазоне 500-400 см"1.
Таблица 1
Интерпретация колебательных состояний Р-хлорбензойной кислоты
Форма колебаний \'„,С [9] Уг ^анг ИК КР
ик КР
Тип симметрии А'
С>он 3492 ср 3771 3582 3571 111 146
СЬ=о 1698 ср 1786 1726 1753 418 147
С>,Р 1590 с 1597 с 1632 1579 1590 111 153
С>,Р 1575 сл 1608 1557 1575 4,83 2,65
р 1493 сл 1519 1471 1489 24,4 1,42
р 1429 ср 1430 1386 1403 24,8 2,27
Рсон, (Зс-с - 1358 1365 1324 1345 136 23,8
С>,Р 1299 сл 1334 1294 1312 3,72 0,46
С>,Р 1282 сл 1299 1320 1281 1293 4,44 0,85
Рсон, (Зс-с 1200 ср 1186 1211 1176 1181 94,9 16,9
Рсон, (Зс-с 1175 ср 1143 1189 1155 1163 150 46,2
Р,С> 1130 ср 1105 1131 1099 1118 1,90 2,17
С>со 1095 ос 1102 1071 1075 222 11,8
СЬсьС) 1041 ср 1098 1067 1076 33,2 32,3
у 1013 с 1031 1003 1017 43,7 1,47
у 810 ср 815 с 793 773 780 38,7 25,1
Росо, У - 677 660 668 14,5 0,67
У 630 сл 640 642 627 636 1,35 6,77
Рссо 520 ср 525 512 518 27,6 0,57
Рссо 472 с 497 485 491 25,1 0,69
Рсс1 307 сл 315 308 311 0,77 0,76
Рсс - 308 301 304 1,07 4,54
Рсс, Рсс1 - 173 170 171 1,26 0,42
Тип симметрии А"
Р 998 ср 999 972 985 0,08 0,00
Р 955 ср 986 959 967 0,03 0,03
Р 850 ср 867 844 860 19,1 0,31
Р 820 ср 844 822 835 0,07 0,10
х,Ксс,Кос 762 с 750 сл 780 761 751 66,5 0,06
х,Ксс1 685 с 640 710 693 661 31,1 0,05
ХСО, Ион 549 с 520 577 564 571 58,6 3,06
х,Ксс1 472 с 480 479 468 471 33,0 0,18
X - 420 410 411 0,31 0,01
КссьКсс - 228 263 258 256 0,76 0,59
X - 108 88 86 86 0,19 0,05
ХХсс - 67 68 66 67 0,92 0,40
Примечание. Частоты колебаний в см" , интенсивности в ИК-спектрах в Км/Моль, в КР-спектрах в А4/ а.е.м.
Таблица 2
Интерпретация колебательных состояний -О-хлорбензойной кислоты
Форма Уэксп [10] Конформер! Конформер_2
колебаний ик КР Уг ИК КР Уг ИК КР
Тип симметрии А'
(Зон 3581 ср 3725 3539 55,4 164 3746 3559 64,8 152
(Зс=о 1788 1728 344 40,5 1816 1754 298 52,3
С>,Р 1590 с 1597 с 1640 1587 38,9 48,8 1639 1586 32,1 43,0
С>,Р 1569 с 1579 ср 1608 1556 3,49 5,17 1610 1559 14,6 10,4
С>,Р 1477 ср 1507 1460 17,3 2,88 1509 1462 31,0 3,73
С>,Р 1435 ос 1472 1427 56,3 3,11 1470 1425 27,0 0,25
Рсон,(Зсо 1396 1353 87,5 10,2 1374 1332 57,0 6,50
С>,Р 1266 ср 1323 1284 2,46 6,75 1326 1287 5,57 10,5
р 1286 с 1292 1254 33,0 1,40 1298 1259 7,70 0,52
РсоЬ 1188 ср 1189 сл 1224 1188 222 28,6 1207 1173 235 29,3
Р 1148 сл 1150 сл 1193 1159 4,80 9,53 1195 1161 22,3 7,61
Р 1124 сл 1131 ср 1146 1114 8,52 11,3 1165 1132 44,6 1,49
(Зсо,Р 1103 ср 1139 1107 95,5 0,51 1114 1083 68,6 2,90
Р,С> 1050 1052 о 1065 1036 10,7 18,7 1069 1040 9,59 27,2
У,С>сс1 1043 с с 1060 1030 42,9 17,8 1055 1026 115 12,8
У 795 775 28,3 4,52 796 775 14,9 4,20
У,Оса 683 сл 697 сл 701 684 20,6 6,61 695 678 35,3 10,3
Росо, У 644 сл 642 627 40,7 3,38 646 630 45,0 0,15
Рссо 540 сл 526 514 9,21 1,61 526 514 11,6 3,63
Роста,Оса 451 сл 456 ср 458 448 13,3 9,33 452 442 3,95 7,82
У 374 сл 346 339 0,55 3,02 358 350 1,53 3,54
Р,Рссо 303 сл 297 291 1,40 1,73 303 296 0,46 1,26
Рсс 233 сл 213 208 0,95 0,47 204 200 0,74 0,46
Тип симметрии А"
Р 988 сл 991 сл 1006 979 0,39 0,19 998 971 0,00 0,09
Р 979 953 1,44 0,07 970 944 1,05 0,10
Р 865 сл 865 сл 890 867 0,08 0,83 887 864 0,42 0,78
Кос,Р 814 сл 815 794 1,55 0,04 814 793 0,47 0,27
Р,% 742 ос 756 сл 763 744 108 0,68 759 740 87,0 1,25
Р,% 709 ср 710 ср 718 701 46,4 2,09 712 694 47,5 0,70
ХСО, Ион 610 сл 631 616 57,0 6,67 614 599 75,8 7,35
Х^а 481 сл 500 489 0,38 0,69 502 490 2,26 0,55
Х^с 419 сл 432 сл 438 428 6,64 0,36 433 423 9,01 0,40
Ксс,Ксс1 216 ср 218 213 2,69 1,08 215 210 2,10 1,10
X 118 116 0,16 3,12 118 115 0,18 3,42
ХХсс 12 12 2,11 0,11 14 14 0,56 0,01
Таблица 3
Интерпретация колебательных состояний М-хлорбензойной кислоты
Форма колебаний Конформер! Конформер_2
Уг ИК КР Уг Ум ИК КР
Тип симметрии А'
(Зон 3742 3556 64,7 166 3741 3554 64,8 175
(Зс=о 1808 1747 333 57,7 1808 1747 310, 54,5
С>,Р 1641 1588 4,14 54,6 1641 1588 3,91 56,1
С>,Р 1617 1565 50,1 6,71 1618 1566 29,8 5,42
Р,С> 1515 1467 21,9 1,76 1512 1465 8,80 0,56
Р,С> 1454 1409 16,8 0,85 1461 1415 62,5 2,77
Рсон,(Зсс,()со 1383 1341 105 8,85 1382 1340 89,4 7,56
Р,С> 1346 1306 4,19 1,24 1346 1305 5,19 0,88
Р,С> 1313 1274 4,81 1,34 1306 1268 6,84 1,02
Рсон,(Зсс,()со 1213 1178 256 32,1 1215 1180 339 34,8
р 1193 1159 27,7 3,71 1195 1161 57,1 3,44
Р,(Ьсі 1141 1109 68,6 3,40 1127 1095 58,8 1,57
Р,СЫ 1104 1073 14,1 5,09 1118 1086 0,48 0,61
Р,С> 1096 1066 98,3 1,76 1101 1070 19,6 7,26
У 1017 990 3,09 34,1 1017 989 0,83 34,4
СЬсьУ 837 815 28,6 3,14 833 812 27,6 2,99
У 698 680 40,8 10,3 697 680 67,5 7,80
Росо, У 647 631 41,8 0,09 643 627 46,1 2,40
Рссо 518 506 8,37 0,35 523 511 9,26 1,49
У 409 400 3,89 4,81 413 404 5,60 4,65
У 377 368 5,15 4,63 377 369 1,18 4,17
Рссі 308 302 1,05 2,90 302 296 0,65 2,41
Рсс 159 155 1,32 1,11 160 157 0,35 1,16
Тип симметрии А"
Р 995 968 0,37 0,17 988 961 0,08 0,14
Р 942 917 0,90 0,49 943 918 4,17 1,02
Р 917 892 4,60 0,57 924 899 2,84 0,06
р ,х 826 805 0,36 0,75 825 804 0,00 0,37
ХсоДсо,х 771 751 107 0,21 768 748 105 0,76
Х,Р 695 678 0,00 1,33 695 678 0,01 1,48
ХСО, Яон 627 612 104 6,12 627 612 108 5,52
Х,Р 496 485 0,01 1,62 494 483 0,86 2,15
Х,^сс 430 421 8,54 0,34 434 424 5,13 0,22
X 201 197 0,01 1,51 199 195 0,00 1,67
Ясс 147 144 0,77 2,28 148 145 0,71 2,13
хСС 63 62 1,86 0,14 63 62 0,64 0,02
Колебания карбоксильного фрагмента следует считать характеристическими по частоте, форме и интенсивности. Интенсивны в обоих спектрах полосы, интепретированные как валентные колебания связей ОН (С^он), С=0 ((^с=о), СО(()со), и могут служить признаком спектральной идентификации карбоновых кислот. Деформационное колебание валентного угла карбоксильного фрагмента ((3Сон) проявляется в двух диапазонах (~ 1360-1320 см"1 и
1190-1150 см"1). Полосы имеют сильную интенсивность в ПК-спектрах, их также можно использовать как признак спектральной идентификации наличия карбоксильного фрагмента, однако следует учесть, что в данные спектральные диапазоны попадают деформационные колебания валентных углов связей СН бензольного остова. Такая ситуация имеет место и для мономера бензойной кислоты. К деформационному колебанию валентного угла А0со ((Зосо) карбоксильной группы следует отнести полосу ~ 660-620 см"1. Ее интенсивность позволяет идентифицировать парахлорзамещение в бензойной кислоте. Она уменьшается на порядок, оставаясь характеристичной по частоте, что характерно для ряда карбоновых кислот [6]. Для этой же цели можно использовать полосу, интерпретированную как неплоское деформационное колебание связи ОН (усо. Кон)- В параположении атома хлора в бензойной кислоте полоса смещается в низкочастотную область на величину ~ 100 см"1, интенсивность в ИК-спектре снижается.
Валентное колебание связи СС1 проявляется в диапазоне 1120-1070 см"1 для пара- и ортохлорзамещенных бензойной кислоты. В этот диапазон попадают и деформационные колебания бензольного остова соединений. Для метахлорзамещенной бензойной кислоты полосу ~ 830 см"1, интепретированную как валентное колебание связи СС1, можно использовать для идентификации, поскольку соседние полосы заметной интенсивности отстоят более чем на 100 см"1. Деформационные колебания связей СС1 лежат в низкочастотной области, имеют слабую интенсивность, для спектральной идентификации интерес не представляют.
Остальные колебания хлорзамещенных бензойной кислоты следует отнести к третьей группе. Для задачи идентификации Р-хлорзамещенной бензойной кислоты можно использовать сильную по интенсивности в ИК спектре полосу ~ 1010 см"1. Для М-хлорзамещенной бензойной кислоты это колебание (у) интенсивно в КР-спектре.
Образование димера хлорзамещенной бензойной кислоты сказывается на частотах колебаний связи ОН, участвующей в образовании водородной связи. Полосы, интерпретированные как валентные колебания связи ОН, смещаются в низкочастотную область на величину ~ 500 см"1 где проявляются валентные колебания связей бензольного остова. Резко возрастает интенсивность полос в ИК- и КР-спектрах. На величину -100 см"1 в низкочастотную область смещаются полосы, интерпретируемые как деформационные колебания валентных углов (Зсон- Полосы на порядок интенсивнее, чем в мономерах. В высокочастотную область спектра (до 200-300 см"1) смещаются полосы, интерпретируемые как неплоские деформационные колебания связи ОН (%со, Я0|,). однако лишь одна из них имеет сильную интенсивность в ИК-спектре. Существенно возрастает интенсивность полос, интерпретируемых как валентные колебания связей С=0. Сама частота уменьшается на величину - 100 см"1. Для димеров, имеющих центр симметрии, проявляется правило альтернативного запрета в колебательных спектрах молекул [5]. Расщепление дублетов полос для колебаний бензольного остова не превышает 15 см"1. Характер поведения полос в ИК- и КР-спектрах димеров хлорзамещенных бензойной кислоты совпадает с общими закономерностями проявления молекулярной динамики в димерах карбоновых кислот [2]. Детальное рассмотрение требует отдельной публикации.
Результаты проведенных модельных расчетов геометрической и электронной структуры галоидозамещенных бензойной кислоты дают основание рекомендовать метод функционала плотности БРТ/ЬЗЬУР для построения структурно-динамических моделей замещенных карбоновых кислот.
Библиографический список
1. Бабков, Л. М. Спектроскопия молекулярных кристаллов с водородными связями / Л. М. Бабков, Г. А. Пучковская, С. П. Макаренко, Т. А. Гаврилко. - Киев : Наукова думка, 1989. - 159 с.
2. Гречухина, О. Н. Спектральное проявление межмолекулярного взаимодействия в соединениях, содержащих карбоксильные фрагменты / О. Н. Гречухина, Т. А. Шальнова, П. М. Элькин // Проблемы оптической физики и биофотоники. - Саратов : Новый ветер, 2008. - С. 197-201.
3. Краснощеков, С. В. Масштабирующие множители как эффективные параметры для коррекции неэмпирического силового поля / С. В. Краснощеков, Н. Ф. Степанов // Журнал физической химии. - 2007. - Т. 81, № 4. - С. 680-689.
4. Минкин, В. И. Теория строения молекул / В. И. Минкин, Б. И. Симкин, Р. М. Мендяев. -Ростов н/Д. : Феникс, 1997. - 386 с.
5. Свердлов, Л. М. Колебательные спектры многоатомных молекул / JI. М. Свердлов, М. А. Ковнер, Е. П. Крайнов. - М. : Наука, 1970. - 550 с.
6. Элькин, М. Д. Колебательные спектры конформеров бензофенона / М. Д. Элькин, Е. А. Эр-ман, В. Ф. Пулин // Журнал прикладной спектроскопии. - 2008. - Т. 74, № 5. - С. 565-568.
7. Элькин, М. Д. Моделирование адиабатических потенциалов карбоновых кислот / М. Д. Элькин, Т. А. Шальнова, В. Ф. Пулин, О. В.Колесникова // Вестник СГТУ. - 2009. - № 1 (37). - С. 109-114.
8. Элькин, М. Д. Структурно-динамические модели галоидозамещенных бензальдегида / М. Д. Элькин, Е. А. Эрман, О. Н. Гречухина // Вестник СГТУ. - 2008. - № 3 (36), вып. 2. - С. 76-81
9. Элькин, П. М. Структурно-динамические модели бензойной кислоты в конденсированном состоянии / П. М. Элькин, Е. А. Джалмухамбетова, О. Н. Гречухина // Прикаспийский журнал: управление и высокие технологии. - 2009. - № 1 (5).
10. Antony, J. Anharmonic midinfrared vibrational spectra of benzoic acid monomer and dimer / J. Antony, G. Helden,G. Meijer, B. Schmidt // J. Chem. Phys. - 2005. - Vol. 123.
11. Frisch M. J. Caussian 03. Revision B.03. / M. J. Frisch, G. W. Trucks, H. B. Schlegel et al. -Pittsburg PA : Gaussian Inc., 2003.
12. Green, J. H. S. Vibrational spectra of monosubstituted benzenes / J. H. S. Green, D. J. Harrison // Spectrochimica. Acta. - 1970. - Vol. 26A, № 8. - P. 1925-1948.
13. Nielsen H. H. The vibration-rotation energies of molecules and their spectra in the infrared. // Handbook der Physik. - 1953. -Vol. 37. - P. 173-313.
14. Sundaraganesan N. FT-IR,FT-Raman spectra and ab initio HF, DFT vibrational analysis of p-chlorobenzoic acid / N. Sundaraganesan, B. Anand, C. Meganathan, B. D. Joshua // Spectrochimica Acta. -2008. - Vol. 69, № 3. - C. 871-879.
15. Sundaraganesan N. Molecular structure and vibrational spectra of 2-chlorobenzoic acid by density functional theory and ab-initio Hartree-Fock calculation / N. Sundaraganesan, B. D. Joshua, T. Rad-jakoumar // Indian Journal of Pure & Applied Physics. - 2009. - Vol. 47. - P. 248-258.
УДК 539.193/. 194;535/33.34
СТРУКТУРНО-ДИНАМИЧЕСКИЕ МОДЕЛИ ЦИКЛОЗАРИНА П. М. Элькин, А. С. Кладиева, И. И. Гордеев
Проведен теоретический анализ конформационной структуры и колебательных спектров циклозарина (GF-агента) в рамках метода функционала плотности DFT/B3LYP.
Ключевые слова: колебательные спектры, циклозарин, конформационная структура.
Key words: vibrational spectra of cyclozarin, conformational structure.
Одним из способов ликвидации циклозарина (GF-агента) - известного химического и биологически активного соединения (см. рис.), синтез которого контролируется Международной конвенцией о запрещении химического оружия [11], - является гидролиз. На первой стадии этого технологического процесса исходное соединение превращается в циклогексил-
77
