CC BY
70
Том 148, кн. 4
Естественные науки
2006
УДК 541.49.547.26'118.54.04
СТЕПЕНЬ ОКИСЛЕНИЯ КОБАЛЬТА В РАСТВОРАХ И ПРИ СОРБЦИОННОМ ИЗВЛЕЧЕНИИ В ВИДЕ КОМПЛЕКСОВ С N-АЦИЛАМИДОФОСФАТАМИ
М.П. Кутырева, М.С. Старикова, Н.А. Улахович, А.Р. Мухаметзянова, Р.А. Черкасов, Н.Г. Забиров, Ф.Д. Соколов
Аннотация
Изучено комплексообразование и сорбционное извлечение катионов кобальта N-ациламидофосфатами общей формулы RC(X)NHP(Y)(OPr-i)2, где R= PhNH, Ph; X, Y = S, O в растворе и иммобилизованном состоянии. В качестве носителя для модифицирующего агента (RC(X)NHP(Y)(OPr-i)2) использовали нитроцеллюлозную мембрану. Установлено, что максимальная степень извлечения катионов кобальта из водных растворов наблюдается в области рН = 7.8-8.4. Обнаружено, что образующиеся комплексные формы в водном растворе удерживаются на поверхности носителя и вымываются в раствор 96% этанола. Установлено, что модификация мембраны соединением PhNHC(S)NHP(S)(OPr-/)2, позволяет селективно извлекать и концентрировать катионы Со+2. При использовании в качестве модифицирующего агента соединения PhC(S)NHP(O)(OPr-/)2, наблюдается преимущественно селективное извлечение катионов Со+3.
Введение
В настоящее время активно развиваются способы анализа объектов экологического контроля, в основе которых лежит сорбционное извлечение и концентрирование компонентов из растворов, с последующим их определением с использованием методов атомно-абсорбционной и атомно-эмиссионной, прямой и дифференциальной и масс-спектрометрии, а также электрохимического определения ионов металлов [1-7]. Так в работах [1, 2] представлены каталитический метод определения и предварительное концентрирование ионов N1(11), 2п(П), Сё(П) на хелатообразующем сорбенте и их последующее пламен-но-атомно-абсорбционное определение. Предложены методики определения 110-4 - 3-10-3 мкг/л ионов N1(11), 2п(П), Сё(П) (с визуальной регистрацией скорости процесса для кадмия) [1]. Исследовано влияние рН и объема анализируемого раствора, объема элюента, скорости подачи растворов образца и элю-ента. Степень извлечения Я, % изучаемых ионов при оптимальных условиях превышает 95%. пределы обнаружения 2п(П) - 17.2 нг/мл и Сё(П) - 15.0 нг/мл [2]. Разработана сорбционно-спектрофотометрическая методика и тест-шкала для определения 2п(П) с пределами обнаружения 0.011 и 0.018 нг/мл [3].
Предложен подход к анализу платиносодержащих материалов, включающий высокотемпературное растворение проб в кислотах под действием микроволнового излучения; сорбционное концентрирование благородных металлов
на комплексообразующих сорбентах и их определение инструментальными методами (масс-, атомно-абсорбционной, атомно-эмиссионной спектрометрией) [4].
Достоинства электрохимических методов анализа: возможность определения малых концентраций ионов металлов (до 10-7 моль-л-1); селективность, быстрота выполнения анализа; анализ смеси веществ без предварительного разделения; определение содержания катионов металлов в различных степенях окисления [8, с. 383-386].
В работах [5, 6] представлены методики инверсионно-вольтамперометри-ческого и кулонометрического определения ионов Си(11). Показана возможность определения > 0.007 мкг/л Си(11) при 40-кратном избытке мышьяка [5]. Минимальная определяемая концентрация меди при токе генерации 110 -3 А и времени 10 с составляет 5-10-7 моль/л [6]. На основании вольтамперометриче-ского изучения электрохимического поведения Р^ГГ) и Р1;(ГУ) на фоне 1М НС1 +0.1 М гидрохлорид этилендиамина на углеграфитовом электроде найдены оптимальные условия одновременного кулонометрического определения 0.2-3 мг Рг(ГУ) и Ра(ГГ) по реакциям окисления Р1(П) ^ Рг(ГУ) и Р<1(0) ^ Р<1(П) [7].
В настоящей работе представлена методика сорбционного извлечения и концентрирования катионов Со2 и Со3 на нитроцеллюлозной мембране, модифицированной комплексообразующими реагентами класса К-ациламидо-фосфатов.
1. Экспериментальная часть
Для приготовления растворов использовали Со(К03)2 и [Со(КН3)6]С13 Диапазон рабочих концентраций солей кобальта составил 1-10-11 - 1-10-2 моль/л. В качестве модифицирующих агентов использовали К-фенил-№-диизо-пропокситиофосфорилтиомочевину - РЬКНС(8)КНР(8)(0Рг-/)2 - (Ь1); К-фе-нил-№-диизопропоксифосфорилтиомочевину - РЬКНС(8)КНР(0)(0Рг-/)2 -(Ь11); К-диизопропоксифосфорилтиобензамид - РЬС(8)КНР(0)(0Рг-/)2 - (Ь111). Концентрации реагентов в полимерном носителе составили 110-3 моль/л. В качестве матрицы для модификации использовали полимерную мембрану на основе нитрата целлюлозы типа «коллоксилин», содержащей около 11.5-12% нитрогрупп. Рабочая площадь модифицированного сорбента 7 см2.
Для рН-метрического титрования и поддержания рН растворов в системе металл-лиганд использовали прибор рН-150-М (Белоруссия). Точность определения рН составляла 0.01 лог. ед. Измерения рН проводили при температуре (25 ± 0.05)°С. В качестве индикаторного электрода использовали стеклянный электрод, предварительно выдержанный в смешанном растворителе в течение суток и калиброванный по растворам гидроксида натрия и соляной кислоты известной концентрации (1-10-9 - 1 • 10-3 моль/л). Во всех случаях при измерении кислотности водно-пропанольных растворов значения рН рассчитывали по разности рН = рНэксп - А (А = -0.68 ± 0.09). Органические реагенты, используемые для модификации, диссоциируют как одноосновные кислоты НЬ Н+ + Ь-. Значение КНЬ рассчитывали из известного соотношения:
= , (1)
HL A - A
ль лсм
где ^HL - оптическая плотность кислотной формы реагента; АL - оптическая плотность солевой формы реагента; ACM - оптическая плотность раствора, содержащего кислотную и солевую формы реагента. Значения pK определены расчетным и графическим способами.
Электронные спектры поглощения записывали на спектрофотометре HITACHI-U-2000 (Япония) в области длин волн 190-900 нм. Для измерения использовали кварцевые кюветы c толщиной 1 см. Точность измерения оптической плотности (А) составляла ±1%. Молярные коэффициенты экстинкции (ех, л-моль-1-см-1) растворов при нескольких длинах волн (X, нм) рассчитывали по соотношению:
ел=( A - А0)/( CJ), (2)
где А и А0 - оптические плотности раствора растворителя в присутствии и в отсутствие реагентов соответственно, а cL - концентрация изучаемого реагента.
Обработку результатов спектрофотометрических исследований для расчета состава и констант равновесия и образования комплексов проводилась в соответствии с программой CPESSP [9, с. 10-49]. Для этого использовали зависимости оптической плотности растворов от концентрации металла при постоянной концентрации комплексообразующего реагента. На основе рассчитанных степеней накопления комплексов (а) из электронных спектров поглощения различного состава с помощью программы Excel 2000 построены графики накопления всех значимых форм изучаемых комплексов. Работа программы основана на минимизации целевой функции F при выбранной стехиометрии равновесий:
N (А - А . )2
V ^KC^ j расч^ j) .
F = Ь--А-, (3)
J=1 & Арасч.,J
где Аэксп j и Арасч j - экспериментально измеренная и рассчитанная величина
оптической плотности раствора, соответственно; J и N - номер и количество экспериментов; - - относительная погрешность измерения А. При использовании программы CPESSP оценка достоверности полученных результатов проводится по критерию Фишера, исходя из величин о и найденного значения Fmin [10].
Использовали атомно-абсорбционный спектрометр HITACHI-Z-6100 (Япония) с зеймановской коррекцией фона и лампами с полым катодом для определения катионов кобальта. Атомизация металла происходила в смеси ацетилена и воздуха.
Электрохимические исследования проводились с использованием вольтам-перометрической системы СВА-1БМ (Болгария) с трёхэлектродной ячейкой, термостатированной при 25 ± 0.05°С. Рабочим электродом служил стационарный ртутно-плёночный электрод с серебряной подложкой с соляным мостиком; электрод сравнения - насыщенный хлор-серебряный; вспомогательный элек-
трод - платиновая проволока. Кислород из раствора удаляли током инертного газа - аргона. Циклические вольтамперограммы регистрировали на фоне 0.1 М ЫС104 в 96%-ном изопропаноле и этаноле. Скорость линейной развёртки потенциала составила 200-500 мВ/с. Область измерения потенциалов составила от -0.145 В до -2.0 В.
Число электронов (п), участвующих в электрохимической реакции, определяли методом сравнения с высотой первой одноэлектронной волны бензофено-на с учетом поправки на различие молекулярных масс. Значение п рассчитывали по уравнению (4), которое получено комбинацией уравнения Ильковича с уравнением Стокса - Эйнштейна при пренебрежении некоторыми различиями формул молекул и плотности изучаемого и стандартного соединений (в данном случае бензофенона):
Сст. - концентрация исследуемого вещества (X) и стандартного соединения (ст.). Воспроизводимость регистрируемых токов электровосстановления оценивалась статически.
1.1. Получение модифицированного сорбента. Для получения модифицированного сорбента 0.06 г нитроцеллюлозы растворяли в смеси органических растворителей толуола и этилацетата в соотношении 0.25 мл 1.75 мл соответственно. В систему добавляли навеску модифицирующего вещества, предварительно растворенного в 0.75 мл толуола. Раствор перемешивали в течение 3-4 мин. Затем систему переносили на чашку Петри (а? = 90 мм) и равномерно распределяли по ее поверхности. Матрицу высушивали с помощью вентилятора, промывали дистиллированной водой и отделяли от чашки Петри. Для работы использовались модифицированные мембраны, вырезанные из исходной по шаблону с рабочей площадью 7 см .
1.2. Методика сорбционного извлечения. В статических условиях определяемый катион кобальта сорбируют на поверхности нитроцеллюлозной мембраны в виде комплексов с модифицирующим реагентом. Для этого модифицированную мембрану с рабочей площадью 7 см2 помещали в 30 мл водного раствора соли металла с концентрацией 1-10"11 - 1-10-2 моль/л (рН = 1.65-9.18) и инкубировали 20-120 мин. Затем мембрану вынимали из раствора и фиксировали оставшуюся концентрацию катионов кобальта методом атомно-абсорбционной спектрофотометрии с использованием градуировочного графика, описываемого уравнением:
(4)
где 1(пр.)х и /( .)ст. - предельные токи; Мх и М(
-ст.
молекулярные веса; Сх и
А = 0.00523 + 199.47с.
(5)
0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0
а)
250 300 350 400 450 500 0.0 X, нм
0.4 0.8 1.2
-К, В
1.6 2.0
Рис. 1. а) электронные спектры поглощения растворов Ь1 (1) и СоЬ:2 (2) в 96%-ном изо-пропаноле на фоне 0.01 моль/л ЬЮЮ4; б) - циклические вольтамперограммы восстановления комплексов СоЬ:2 в 96%-ном изопропаноле на фоне 0.1 М ПСЮ4
(Сь = СсоЬ2 = 5-10-4 моль/л)
2. Результаты и их обсуждение
Ранее было установлено, что кобальт с К-(тио)ациламидофосфатами общей формулы ЯС(Х)КИР(У)Я'2 образует комплексные формы состава СоЬ2 [11, 12]. Степень окисления центрального атома кобальта в данных соединениях ранее не оценивалась. В ходе дальнейших исследований установлено, что в зависимости от природы донорных атомов лиганда и заместителя у тиокарбонильной группы центральный ион кобальта в растворах при образовании комплексных соединений может находиться в степенях окисления +2 или +3. Для этого были изучены электронные спектры поглощения и электровосстановление комплексов кобальта с Ь1, Ь11, Ьш
Изучение электронных спектров поглощения Ь показало, что данное соединение имеет интенсивную полосу поглощения в области длин волн 280 нм (рис. 1, а, кривая 1). Комплекс данного лиганда с катионом кобальта имеет вторую полосу поглощения, смещенную в длинноволновую область с максимумом при 305 нм (рис. 1, а, кривая 2). Данные РСА свидетельствуют об образовании одной комплексной формы кобальта с Ь1, имеющей тетраэдрическое строение [12]. Степень окисления центрального атома кобальта +2 подтверждена методом циклической вольтамперометрии. Наличие на циклической вольтамперо-грамме двухэлектронного необратимого пика при потенциале -1.17В отвечает электровосстановлению координированного Со+2 до Со0 (рис. 1, б).
При замене тиофосфорильной (Р=8) группировки на фосфорильную (Р=О) кобальт с лигандом Ь11 образует неразделяемую смесь комплексных форм Со2Ь2 Со3Ь3 со степенью окисления кобальта +2 и +3 соответственно. В электронных спектрах поглощения Ь11 имеется одна интенсивная полоса поглощения в области длин волн 278 нм (рис. 2, а, кривая 1). В электронных спектрах поглощения комплексов кобальта с Ь11 появляются две дополнительные полосы поглощения при длинах волн 208 нм (при низких концентрациях лиганда) и
1.2 1 -
0.8 -А 0.6 -
0.4 -
0.2 0 -
200 250 300 350 400 450 0.0 0.4 0.8 1.2 1.6 2.0 X, нм -Е, В
Рис. 2. а) электронные спектры поглощения растворов Ьп (1) и комплексных форм [Со-Ьп] (2) в 96%-ном изопропаноле на фоне 0.01 моль/л ЬЮЮ4; б) циклические вольтам-перограммы восстановления комплексов кобальта с Ьп в 96%-ном изопропаноле на фоне 0.1 М ПСЮ4 (СЬ= ССоЬ2 = 5-10-4 моль/л)
231.5 нм (при высоких концентрациях лиганда) (рис. 2, а, кривая 2). Появление второй полосы поглощения при 231.5 нм, по нашему мнению связано, с нали-
+3 т II
чием в исследуемом растворе комплексов Со с Ь , на что указывает наличие на циклической вольтамперограмме пары одноэлектронных катодно-анодных пиков при потенциалах -0.83 и -0.62В, которые можно отнести к обратимому восстановлению координированного Со3 до Со+2 в комплексах с серосодержащими органическими лигандами и одного катодного двухэлектронного пика при потенциале -1.15В, отвечающего восстановлению Со+2 до Со0 (рис. 2, б). Присутствие в смеси Со-Ь11 двух неразделяемых комплексных форм со степенью окисления центрального атома +2 и +3 не дает возможности оценить их структуру методами ЯМР и РСА.
Замена фениламинного заместителя (С6Н5КИ) у тиокарбонильной группы лиганда Ь на фенильный (С6Н5) у Ь приводит к образованию трех устойчивых комплексных форм состава СоЬш2, СоЬш2х2НЬ, СоЬш3, выделенных препаративно [11, 13].
При комплексообразовании катионов кобальта с Ьш появляется одна дополнительная полоса поглощения при длине волны 600 нм (при низких концентрациях лиганда), указывающая на присутствие тетракоординированного кобальта в составе комплексной формы СоЬ 2 (рис. 3, а, кривая 1). Широкую полосу поглощения с максимумом при 292 нм можно отнести к присутствию в растворе комплекса СоЬш3 при высоких концентрациях лиганда (рис. 3, а, кривая 2). По данным циклической вольтамперометрии степень окисления центрального атома в комплексах СоЬш2 (рис. 3, б, кривая 1) и СоЬш2х2НЬ - +2 (рис. 3, б, кривая 2), а в комплексе СоЬш3 - +3 (рис. 3, б, кривая 3) Процесс электровосстановления комплекса СоЬш3 можно представить в виде следующей схемы:
Рис. 3. а) электронные спектры поглощения в 96%-ном изопропаноле на фоне 0.01 моль/л ЫСЮ4; б) циклические вольтамперограммы восстановления комплексов кобальта с Ьш в 96%-ном изопропаноле на фоне 0.1 М ЫСЮ4. (СЬ = ССоЬ2 = 5-10-4 моль/л)
Со+3 (Ь:11)з + е — [Со+3 (Ь:11)з]_ (Ек = -0.8У),
[Со+3(Ьш)з]~ ^ Со+2(Ь:11)2 + Ь",
Со+2(ЬШ)2 + 2е ^ Со0 + 2Ь" (Ек = -1.05У).
Изучено комплексообразование катионов кобальта с лигандами Ь1 и Ьш, жестко зафиксированными в полимерном носителе на основе нитрата целлюлозы. Методом атомной абсорбции установлено, что максимальное извлечение кобальта из водных растворов за счет комплексообразования с иммобилизованными лигандами происходит при рН ~ рКЬ (табл. 1).
Зависимость извлечения от времени сорбции представлена на рис. 4.
Табл. 1
Значения рН, рКЬ, степени извлечения кобальта из водного раствора
Лиганд рКь рН Я, %
Ь 8.28 ± 0.03 8.1-8.4 45
Ьш 8.07 ± 0.03 7.8-8.2 50
Различие во времени извлечения кобальта связано с различием в лабильности солей, используемых для приготовления модельных водных растворов. Так высокая лабильность нитрата кобальта (II) обуславливает малое время извлечения катиона Со2 - 5 мин., а инертность аммиаката кобальта (III) приводят к увеличению времени извлечения катиона Со до 15 мин. при одинаковых прочих условиях. Характеристики сорбционного извлечения и концентрирования катионов кобальта из модельных водных растворов в виде комплексных соеди-
60
40
И, %
20 0
Рис. 4. Степень извлечения катионов кобальта в зависимости от времени сорбции из водных растворов
нений на поверхности нитроцеллюлозных мембран, модифицированных соединениями Ь и Ь , представлены в табл. 2.
Табл. 2
Значения степеней извлечения Я, %, коэффициентов концентрирования ^ катионов кобальта. СЬ = 1Т0-3 моль/л, рН = 7.8-8.4, 4звлечения = 5-15 мин. Количество извлечений п = 2
Модифицирующий реагент рНех. Я, % (п = 2) Я Диапазон определяемых концентраций, моль/л
Ь1 8.3 85 300 3-10-7 - 5-10-4
Ьш 8.1 95 500 8-10-8 - 5-10-4
Полученные значения констант распределения катионов кобальта выше, чем при жидкостной экстракции [14, 15].
При изучении свойств модифицированного полимерного носителя обнаружено, что образующиеся комплексные формы в водном растворе удерживаются на поверхности носителя и вымываются в раствор 96% этанола. При этом нитроцеллюлозная матрица не разрушается. Данное свойство было использовано для оценки степени окисления кобальта в извлекаемых комплексных формах.
По данным циклической вольтамперометрии этанольных растворов на фоне 0.1 М ЫС104, содержащих комплексные формы кобальта установлено, что модификация мембраны соединением Ь1, позволяет селективно извлекать и концентрировать катионы Со 2 (рис. 5, кривая 1). Циклическая вольтамперо-грамма этанольного раствора СоЬ 2 полностью аналогична вольтамперограмме раствора препаративно выделенного комплекса. При использовании в качестве модифицирующего агента соединения Ьш, наблюдается преимущественно селективное извлечение Со (рис. 5, кривая 2).
Однако, вольтамперограммы препаративно полученного комплекса СоЬш3 и комплекса, переведенного в этанольный раствор из нитроцеллюлозной мембраны после сорбционного извлечения, значительно отличаются. Это может быть связано с составом комплекса, в виде которого извлекается катион Со3 из водного раствора [Со(КН3)6](К03)3. Аммиачные комплексы Со(Ш)
ш
_ь
2 4 6 8 10 12 14 16 18
г, мин.
Рис. 5. Циклические вольтамперограммы восстановления комплексов кобальта с Ь1, Ьш в этаноле на фоне 0.1 М ЫСЮ4
= 35.21) разрушаются серосодержащими соединениями [16, с. 425-427]. Наличие в хелатирующем узле лиганда «жесткого» донорного атома кислорода так же обеспечивает преимущество Ьш при координации с «жестким» катионом Со . Влияние электроноакцепторного фенильного заместителя лиганда так же вносит свой вклад в стабилизацию образующейся комплексной формы. Вероятно в этом случае катион Со(Ш) извлекается из водного раствора в виде смешанно лигандного комплекса, необратимо восстанавливающегося на стационарном ртутно-пленочном электроде по схеме:
Со(Ь1)2 + 2е ^ Со0 + 2Ь" (Бк = -1.17У), Со+3(Ьш)3 + 3е ^ Со0 + 3Ь" (Ек = -0.96У).
Полученные данные были использованы для разработки методики селективного электрохимического определения Со+2 и Со+3 в модельных растворах с предварительным извлечением и накапливанием катионов в виде соответствующих комплексов на нитроцеллюлозной мембране. Зависимость степени извлечения Я, % катионов Со 2 и Со 3 от характера лиганда представлена в виде диаграммы на рис. 6.
Таким образом, в данной работе представлены и обсуждены особенности комплексообразования катионов кобальта с К-(тио)фосфорилированными тио-мочевинами и тиоамидами в растворе. Показано, что селективность извлечения катионов кобальта в различных степенях окисления обусловлена природой до-норных атомов и заместителей у хелатообразующего фрагмента ЯС(8)КИР(Х) К-ациламидофосфатов.
100
f л
R, %
80
60
40
20
0
Co(III)
Рис. 6. Зависимость степени извлечения катионов Со2 и Со3 от характера модифицирующего реагента
Summary
M.P. Kutyreva, M.S. Starikova, N.A. Ulakhovich, A.R. Mukhametzanova, R.A. Cherka-sov, N.G. Zabirov, F.D. Sokolov. Degree of oxydation of cobalt in solutions and at sorption extraction in complexes with N-acylamidophosphates.
The complexion and sorption extraction of cathions of cobalt used N-acylamidophosphates with general formula RC(X)NHP(Y)(OPr-i)2, R = PhNH, Ph; X, Y = S, O in solution and in immobilized condition were studied. The nitrocellulose membrane for modified reagent (RC(X)NHP(Y)(OPr-i)2) was used as polymer carrier. The maximal degree of extraction of cathions of cobalt from water solutions was observed in area of pH = 7.8-8.4. The complexes of cobalt keep in surface of membrane in water solution and wash out in solution of ethanol. The modification of matrix with used of PhNHC(S)NHP(S)(OPr-i)2 was allowed to extract cathions of Co+2. The selective extraction cathions of Co+3 at using of PhC(S)NHP(O)(OPr-i)2 as an modify agent was observed.
1. Беклемишев М.К., Кирющенков Е.И., Стоян Т.Я., Долманова И.Ф. Каталитический метод определения металлов ингибиторов Со(11), 2п(П), N1(11} // Журн. аналит. химии. - 2005. - Т. 60, № 6. - С. 662-669.
2. Алиева Р.А., Гамидов С.З., Чырагов Ф.М., Азизов А.А. Предварительное концентрирование Cd(II) и 2п(П) на хелатообразующем сорбенте и их определение пламенно-атомно-абсорбционным методом // Журн. аналит. химии. - 2005. - Т. 60, № 12. -С. 1251-1254.
3. Запорожец О.А., Иванько Л.С., Быкова Л.В., Мостовая И.А. Сорбционно- спек-трофотометрическое и тест-определение 2п(П) в виде разнолигандного комплекса с 1, 10-фенантронилом и бромфеноловым синим // Журн. аналит. химии. - 2004. -Т. 59, № 1. - С. 536-541.
4. Кубракова И.В., Мясоедова Г.В., Шумская Т.В., Кудникова Т.Ф., Захарченко Е.А., Мохоедова О.Б. Определение следов благородных металлов в природных объектах // Журн. аналит. химии. - 2005. - Т. 60, № 5. - С. 536-541.
Литература
5. Каменев А.И., Ляхов А.Б., Орлов С. С. Инверсионно-вольтамперометрическое определение As(III) и Cu(II) на смешанном фоне ЭДТА и фосфорная кислота // Журн. аналит. химии. - 2005. - Т. 60, № 1. - С. 179-186.
6. Шлямина О.В., Морозова И.А., Анисимова Л.А., Будников Г.К. Экстракционно-ку-лонометрический способ определения меди в виде 8-гидроксихинолинатов // Журн. аналит. химии. - 2005. - Т. 60, № 5. -С. 504-506.
7. Демкин А.М. Потенциостатическое кулонометрическое определение ионов Pt и Pd при их совместном присутствии // Журн. аналит. химии. - 2001. -Т. 56, № 11. -С. 1201-1206.
8. Рабинович В.А. Краткий химический справочник. - Л.: Химия, 1991. - 432 с.
9. Сальников Ю.И., Глебов А.Н., Девятов Ф.В. Полиядерные комплексы в растворах. - Казань: Изд-во Казан. ун-та, 1989. - 288 с.
10. Щербакова Э.С. Метод обработки на ЭВМ результатов физико-химического исследования комплексных соединений в растворах // Изв. АН СССР. Сер. Хим. -1975. - № 6. - С. 1226-1271.
11. Sokolov F.D., Saphin D.A., Zabirov N.G., Yamalieva L.N., Krivolapov D.B., LitvinovI.A. Reaction of N-diisopropoxyphosphorylthiobenzamide (HL) with the Co(II) cation: the crystal structure of CoL2 and CoL2*2HL complexes // Mend. Com. - 2004. - V. 14, No 2. - P. 51-52.
12. Брусько В.В., Рахматуллин А.И., Забиров Н.Г. Комплексы N-диизопропокситиофо-софорил-№-фенилтиомочевины с рядом тиофильных металлов // Журн. общ. химии. - 2000. - Т. 70, № 10. - С. 1705-1711.
13. Sokolov F.D., Yamalieva L.N., Kutyreva M.P., Verat A.U., Khairutdinov B.I., Brus-ko V.V., Zabirov N.G., Cherkasov R.A., Krivolapov D.B., Litvinov I. A. // The intern. symposium devoted to the 100-th anniversary of academician A.V. Kirsanov. Kiev, Ukraine. Aug. 21-23, 2002. Abstracts. - P. 53.
14. Торопова В.Ф., Будников Г.К., Улахович Н.А. Исследование устойчивости комплексных соединений цинка, никеля, кадмия с производными дитиокарбаминовой кислоты в диметилформамиде // Журн. общ. химии. - 1975. - Т. 20, № 3. - С. 653656.
15. Торопова В.Ф., Лазарева Г.А., Батыршина Ф.М. Экстракционные свойства N-(O, O - диизопропокситиофосфорил)тиобензамида // Журн. аналит. химии. - 1982. -Т. 37, № 10. - С. 1739-1742.
16. Третьяков Ю.Д., Мартыненко Л.И., Григорьев А.Н., Цивадзе А.Ю. Неорганическая химия. Химия элементов: учебник для вузов; в 2 кн. - М.: Химия, 2001. - Кн. 1. -472 с.
Поступила в редакцию 29.05.06
Кутырева Марианна Петровна - кандидат химических наук, доцент кафедры неорганической химии Химического института им. А.М. Бутлерова Казанского государственного университета.
Старикова Мария Сергеевна - аспирант кафедры неорганической химии Химического института им. А.М. Бутлерова Казанского государственного университета.
Улахович Николай Алексеевич - доктор химических наук, профессор, заведующий кафедрой неорганической химии Химического института им. А.М. Бутлерова Казанского государственного университета.
Мухаметзянова Алсу Ринатовна - студентка Химического института им. А.М. Бутлерова Казанского государственного университета.
Черкасов Рафаэль Асхатович - доктор химических наук, профессор, заведующий кафедрой высокомолекулярных и элементоорганических соединений Химического института им. А. М. Бутлерова Казанского государственного университета.
Забиров Наиль Галиевич - доктор химических наук, профессор Химического института им. А.М. Бутлерова Казанского государственного университета.
Соколов Феликс Дмитриевич - кандидат химических наук, старший научный сотрудник Химического института им. А.М. Бутлерова Казанского государственного университета.
