CC BY
16Ярославский педагогический вестник. 2000. № 1 (23)
рии, как правило, вызывают повышенный общественный интерес к такого рода культурным феноменам.
Исключительно важна роль надписей в рисунках Лобанова. В средневековье назвать имя значило создать вещь, ибо имя прежде вещи: например, врач, произнося диагноз болезни, тем самым уже исцелял пациента. В иудаизме буквы и их комбинации признаются творческими силами Бога, поэтому письму придается сакральный статус и получают распространение магические теургические операции с буквами. Р.Элеазар из Вормса основывал рецепты создания Голема на алхимических операциях с веществами и на магии букв молитвы, с помощью которой происходило оживление гомункулуса. Но легенды зафиксировали иную процедуру оживления глиняной фигуры посредством начертания табуированного имени Бога (тетраграмматона) или слова "жизнь" у него на лбу.
Сотворение Голема совпадало с экстатическим состоянием мастера-демиурга. Голем оживал, пока длился экстаз его творца. Надписи Лобанова, скорее всего, выполняют функцию оживления автопортрета (Голема). Может быть, художник может воспроизводить состояние экстаза и оживлять Голема снова, созерцая его изображение? Чтобы получить ответ на этот вопрос, нужно понаблюдать, как ведет себя Лобанов, оставшись наедине со своими рисунками. Мастер-демиург способен принимать на себя роль своего создания. В этом случае сам Лобанов становится Големом (посредником высших сил), открывая сокрытую от нас тайну бытия. Данная статья публикуется в порядке дискуссии и, разумеется, не претендует на окончательность выводов.
М.В.Блюмина, Л.П.Ватлина, В.В.Вороненков, О.П.Яблонский
Синтез п-адамантилзамещенных жирноароматических аминов
Многие производные адамантана находят широкое применение в медицинской практике как эффективные лекарственные препараты, используемые для борьбы с вирусными заболеваниями. Примером этому могут служить ремантадин и мидантан [1], причем первый характеризуется более широким спектром проти-
вовирусного действия, меньшей токсичностью и более выраженным терапевтическим действием.
Для получения потенциальных биологически активных соединений осуществлен синтез жирноароматических аминов, содержащих в п - положении ароматического ядра адаман-тильную группу [2].
В качестве исходных соединений использовался я-адамантилтолуол (I) [3] и п-адамантилэтилбензол, полученный путем алки-лирования этилбензола 1 -бромадамантаном (уравнение a): Ad-Br + С6Н5-СН2-СН3 Ad - адамантил; -> «-Ad-C6H4-CH2-CH3 (а) (И)
Реакцию проводили по методике [3] с использованием в качестве катализатора безводного хлорида цинка в кипящем растворителе. Продолжительность синтеза составила для (II) двадцать семь часов. Контроль за ходом реакции осуществляли методом ТСХ на силикагеле в гексане. Выделенные углеводороды перекри-сталлизовывали из изопропилового спирта и использовали далее в реакции бромирования метальной и этильной групп (уравнение б) в присутствии АИБН при освещении [4.С.138, 142].
Ad-C6H4-CH2-R + Br-NBS/CCL n -Ad-C6H4-CH-R (б)
Br
R= H (III), CH3 (IV)
Br - NBS (N-бромсукцинимид).
Продолжительность реакции определялась хрома:тографически (ТСХ, силикагель) и составила в случае (I) 12-14 часов, а в случае (II) - 5 часов.
Аминирование бромида (III) осуществляли по уравнению (в) в зависимости от амина по разным методикам [4. С. 418].
Ad-C6H4-CH2-Br + HNR2 «-Ad-C6H4-CH,-NR2 (в)
HNR2: морфолин (V), анилин (VI), сульфаниламид (VII).
Экспериментальная часть
и-(1-Адамантил)этилбензол (И). В 200 мл
этилбензола растворяли 24.7 г (0.1 моль) 1-бромадамантана и 2.3 г (0.01 моль) тонкоиз-мельченного хлорида цинка. Смесь кипятили в течение 27 часов до прекращения выделения
НОВЫЕ ИССЛЕДОВАНИЯ
бромоводорода. Реакционную смесь промывали водой, раствором соды и вновь водой до нейтральной реакции. После высушивания органического слоя над безводным хлоридом кальция и отгонки этилбензола при пониженном давлении остаток перекристаллизовывали из изопро-пилового спирта. Выделили 12.6 г (выход 52 %) вещества (II), т. пл. 50-52 °С. Спектр ЯМР'Н (5, м.д.): 2.4-2.6 I (Аё), 2.05 (СН3), 3.15 к (СН2), 7.65 (СбН4).
я-(1-Адамантил)-бензилбромид (III). К раствору 4.5 г п - адамантилтолуола (0.02 моль) в 100 мл безводного четыреххлористого углерода добавляли 3.6 г >ГО8 ( 0.02 моль) и ОЛг АИБН (0.0006 моль). Реакционную смесь нагревали на свету в течение 12 часов. После окончания реакции четыреххлористый углерод отгоняли в вакууме, остаток перекристаллизовывали из гексана. Выделили 3.9 г (выход 64%) вещества (III), т. пл. 59°С. Спектр ЯМР'Н (5, м.д.): 2.2-2.55 т (Аё), 2.8 (СН2), 7.65 (СбНД а-Бром-я-(1-адамантил)этилбензол (IV). К раствору 1.0 г п - адамантилэтилбензола (0.004 моль) в 20 мл безводного четыреххлористого углерода добавляли 0.74 г №38 (0.004 моль) и 0.019 г АИБН (0.00012 моль). Реакционную смесь нагревали на свету в течение 5 часов. После окончания реакции растворитель отгоняли в вакууме, остаток перекристализовывали из гексана. Выделили 0.62 г (47%) вещества (IV), т. пл. 76 -78 °С. Спектр ЯМР'Н (5, м.д.): 2.2-2.55 т (Аё), 2.8 (СН2), 7.75 (С6Н4). л-(1-Адамантил)-а-(1-морфолил)толуол (V). К 10 мл бензола прибавляли 1 г (0.0032 моль) бромида (III), 0.7 г (0.0064 моль) морфолина. Смесь нагревали до 85-90°С при перемешивании в течение 4 часов. После удаления растворителя остаток очищали на колонке с силикаге-лем ( марки Л 5/40 ц для хроматографии); элю-ент - хлороформ : этилацетат, 3:2. Выделили чистого продукта (V) 0.4 г (выход 40%), т. пл. 81-83°С. Спектр ЯМР 'Н (8, м.д.): 2.2-2.55 т (Аё), 2.81 (СН2), 3.9-4.1 (морфолил), 7.7 (С6Н4). и-(1-Адамантил)-а-амино-ГЧ-фенилтолуол (VI). Смесь 2.4 г анилина (0.026 моль), 0.67 г гидрокарбоната натрия (0.008 моль) в 6 мл воды нагревали до 90-95°С и при перемешивании по частям прибавляли 2 г бромида (III) (0.0065 моль) в течение 1 часа. Реакционную смесь перемешивали 5 часов при 90-95°С. Затем экстрагировали диэтиловым эфиром, эфирную вытяжку промывали насыщенным раствором К'аС1, сушили над безводным №2804. Растворитель отгоняли в вакууме, анилин удаляли пе-
регонкой с паром, остаток очищали на колонке (оксид алюминия); элюент - гексан : четыреххлористый углерод, 1:1. Выделили 1.3 г (выход 62%) вещества (VI), т. пл. 72-75°С. Спектр ЯМР'Н (8, м.д.): 2.2-2.55 т (Аё), 4.7 (СН,), 7.1t (NH), 7.55 (С6Н4), 7.65 (СбН4). я-(1-Адамантил)-а-(сульфаниламид)толуол (VII). Смесь 1.1 г сульфаниламида ( 0.0065 моль), 0.35 г К2С03 (0.0019 моль) в 20 мл ДМСО нагревали до 90-95°С и при перемешивании по частям прибавляли 0.5 г бромид (III) (0.0016 моль) в течение 1 часа. Реакционную смесь перемешивала в течение 7 часов при 90-95°С. Затем реакционную смесь растворяли в воде, а образовавшийся осадок выделяли и перекристаллизовывали из водноспиртового раствора (1 : 1). Выделили 0.4 г (выход 63%) вещества (VII), т. пл. 148-149°С. Спектр ЯМР'Н (5, м.д.): 2.2-2.55 т (Аё), 2.78 (SNH,), 4.55 (NH-Ar) 7.55 (С6НД 7.65 (С6Н4).
ЯМР- Н - спектры сняты на спектрометре фирмы «TESLA» ( 100 МГц ) в CDC13
Литература
1. Багрий Е.И. Адамантаны. М.: Наука, 1989
2. Вороненков В.В., Ватлина Л.П., Шарабори-на М.В., Яблонский О.П. // Синтез биологически активных веществ на основе производных адамантана: Тез. докл. V Междуна-родн. конф. Ярославль, 1998. С. 163-164.
3. Обухова Т.А., Бетнев А.Ф., Миронов Г.С. // Изв. вузов хим. и хим. технол. 1993. Т. 36. № 5. С. 3-12.
4. Вейганд - Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии. М.: Химия, 1968.
О.В. Медовой, С.М. Морозов
Исследование условий синтеза
иодатов РЗЭ и изучение термодинамики их растворения
Поиск новых материалов для различных отраслей науки и техники стимулировал в последние десятилетия проведение исследований кислородсодержащих соединений иода,в частности иодатов и периодатов редкоземельных элементов (РЗЭ) . Повышенный интерес к этим соединениям обусловлен наличием нелинейных оптических, пироэлектрических и пьезоэлектрических свойств у ряда иодатов РЗЭ,
