CC BY
22
368 нм также можно отнести к полосам я-я* электронных переходов, но уже в бензоильной части молекул халконов.
В спектре 4-нитрохалконов проявляется лишь одна полоса в области 318 нм, которая претерпевает бато-хромное смещение до 368 нм в спектре 2'-гидрокси-4-нитрохалкона. Вследствие сильного электронодонор-ного эффекта диметиламиногруппы полосы поглощения диметиламинохалконов проявляются в области 410 и 438 нм, что согласуется с их ярко-оранжевой окраской.
УФ-спектры 7-гидрокси- и 6-трет.бутил-7-гидро-ксихалконов имеют характеристические полосы в об-
ласти 225-235 и 271-274 нм, что соответствует литературным данным дчя флаванонов. В отличие от флава-нонов и халконов, 7-метоксифлавонол имеет характеристические полосы поглощения в области 231-237, 253-272 и 322-328 нм.
УФ-спектр эпоксихалкона не содержит полос поглощения в длинноволновой части спектра, обусловленных л-л* переходом, что указывает на отсутствие в его молекуле двойной связи. Полоса поглощения в области 248 нм обусловлена возбуждением электронов в карбонильной группе.
СИНТЕЗ И ЦИКЛИЗАЦИЯ ГИДРОКСИХАЛКОНОВ © А.И. Панасенко, Г.А. Гончаренко, М.Ю. Самойлова
В продолжение исследований биологически активных веществ флаваноидного ряда проведено изучение реакции каталитической циклизации некоторых гидро-ксихалконов в соответствующие флаваноны.
Циклизацию 2'-гидрокси-, 2'-гидрокси-5'-метил-, 2',4'-дигидрокси- и 2,,4'-дигидрокси-6'-метилхалкоиов во флаваноны проводили в водно-спиртовьгх растворах гидроксида натрия различной концентрации (0,170; 0,345; 0,703 и 1,41 моль/л) при температурах: 20, 30,40 и 50 °С. Содержание халконов и флаванонов в продуктах реакции определяли спектрофагометрически по оптической плотности анализируемого раствора и рав-номоляриых растворов изомерных халконов и флаванонов при длинах волн, соответствующих максимумам поглощения на спектральных кривых.
Наибольшая степень превращения всех исследованных гидроксихалконов наблюдалась при концентрации щелочи, равной 0,170 моль/л. С наибольшей скоростью циклизуюгся 2',4'-дигидрокси- и 2',4'-дигидрокси-б'-метоксихалкон (реакция практически заканчивается в течение 1 часа). 2'-Гидроксихалкон и его меггилзамещенное производное реагируют в два
раза медленнее. Повышение температуры ускоряет процесс циклизации, но мало влияет на равновесное содержание халкона и соответствующего флаванона.
Полученные результаты показывают, что реакция циклизации исследованных халконов в описанных условиях представляет собой обратимый мономолеку-лярный процесс, протекающий с участием молекул растворителя (воды) и характеризующийся низким значением энергии активации, что характерно для изомерных превращений, протекающих через стадию образования циклического переходного состояния. Щелочь выполняет двоякую роль: переводит молекулы гидроксихалкона в состояние активных фенолятных ионов и участвует в обратимой реакции изомерного превращения. Эти выводы согласуются с результатами аналогичных исследований, проведенных авторами ранее. Используемые в работе гидроксихалконы синтезированы реакцией Клайзена - Шмидта и конденсацией коричной кислоты с фенолами в присутствии трехфтористого бора как катализатора. Они охарактеризованы температурами плавления, данными элементного анализа, УФ- и ИК-спектрами.
СИНТЕЗ ПРОИЗВОДНЫХ ХИНОЛИНА ЦИКЛИЗАЦИЕЙ АРИЛИДОВ АЦЕТОУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ © С.Е. Сншотнна, И.В. Казанцева
Хинолин и его производные находят широкое применение в медицине и фармокологии как антибиотики, аиальгетические и гипотензивные препараты, в качестве пестицидов в сельском хозяйстве, в аналитической химии. Большой практический интерес представляет использование производных хинолина для производства красителей и полупродуктов для их синтеза. Хинолиновая структура лежит в основе щшшновых краси-
телей, применяемых в цветной фотографии, полиграфии. На основе хинальдина получают красители хинолиновый желтый, дисперсный желтый Ж4"3" и другие. Для синтеза хинолина и его производных используются разнообразные реакции конденсации анилина с карбонильными соединениями.
Целью нашей работы явилась разработка синтеза производных хинолина из арилидов ацетоуксусной
