Синтез и превращения некоторых замещенных халконов под действием пероксида водорода в щелочной среде Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

кислоты, выпускаемых ОАО «Пигмент» с дальнейшим их использованием в промышленном синтезе органических красителей.

Синтезированы 2-гидрокси-4-метоксихинолин и 2-гидрокси-4-метил-8-хлорхинолин циклизацией соответствующих арилидов ацетоуксусной кислоты в присутствии серной кислоты. Образование производных хинолина доказано температурами плавления, данными УФ-спектров, полученных на регистрирующем спектрофотометре ЯРЕСОКО ЦУ-УК, и тонкослойной хроматографией. Выход 2-гидрокси-4-метилхинсшина составил 86 %. Присутствие -заместителя в положении 2 исходного ари-лида ацетоуксусной кислоты препятствует его конденса-

ции с образованием цикла. При температуре 60-65 °С реакция циклизации о-хлораншшда ацетоуксусной кислоты не протекает, при 70-75 °С происходог образование продуктов осмоления, выход 2-гидрокси-4-метил-8-хлорхинсшина очень низок. Провести циклизацию о-анизидида ацетоуксусной кислоты не удалось.

Установлено, 1гго для определения выхода продукта оптимальным является метод азосочетания в уксуснокислой среде с использованием в качестве титранта /ыштрофенилдиазонийхлорида.

Полученные результаты могут быть использованы для разработки промышленного синтеза производных хинолина, применяемых в синтезе азокрасителей.

СИНТЕЗ И ПРЕВРАЩЕНИЯ НЕКОТОРЫХ ЗАМЕЩЕННЫХ ХАЛКОНОВ ПОД ДЕЙСТВИЕМ ПЕРОКСИДА ВОДОРОДА В ЩЕЛОЧНОЙ СРЕДЕ © С.Е. Синштпна, Н.И. Горшенева, А.А. Шсбуниева

Флавоноидные соединения, к которым относятся флавонолы, флаваноны, флавоны, халконы и их производные, широко распространены в природе. С их участием протекают различные окислителыю-восстанови-тельные процессы. Соединения группы флавоноидов находят применение в медицине, как термо- и светоста-билизаторы, используются в качестве люминофоров.

Наибольший интерес представляют флавоноиды, имеющие в составе молекул различные заместители. Был осуществлен синтез семи халконов конденсацией н-нитробензальдетида, л-диметиламинобензальдегида, //-метоксибензальдегида с ацетофеноном, о-гидрокси-ацетофеноном и н-гидроксиацетофеноном в присутствии щелочи. Полученные соединения подвергли окислению пероксидом водорода в щелочной водноспиртовой среде. Все халконы и продукты их окисле-Ш1я охарактеризованы температурами плавления, данными УФ-спекгроскопии.

Проведенные исследования показали, что характер продуктов взаимодействия халконов со щелочным раствором пероксида водорода зависит от природы и расположения заместителей в бензольных кольцах исходного соединения.

Установлено, что основными продуктами окисления 4'-гидрокси-4-метоксихалкона, 2'-гидрокси-4-нитрохалкона, 4-нитрохалкона и 4-димегил-амино-халкона являются соответствующие эпоксихалконы. Окисление 2'-гидрокси-4-диметиламинохалкона сопровождается циклизацией и образованием 4-диметил-аминоаурона. Подобраны условия получения халконов и их окисления. Проведение окисления в щелочной среде позволяет применять одностадийный синтез (без выделения халкона из реакционной смеси), что повышает практический выход.

Была предпринята попытка исследования кинетики окисления халконов с использованием спектрофотометрического метода. По полученным результатам, данная реакция является реакцией второго порядка.

Показано, что в условиях проведения эксперимента не происходит окисления 4'-гидрокси-4-диметил-аминохалкона и 4'-гидрокси-4-нитрохал-кона. Высказано предположение о протекании в присутствии пероксида водорода их цис-транс-изомеризации. По аналогии с литературными данными, предложены возможные механизмы протекающих реакций.

КОВАЛЕНТНО ИММОБИЛИЗОВАННЫЕ КИСЛОТНО-ОСНОВНЫЕ ИНДИКАТОРЫ В ОПТИЧЕСКИХ pH СЕНСОРАХ © И.В. Якунина, А.И. Панасенко

В интенсивно развивающейся технологии конструирования и разработки оптических pH сенсоров значительную роль отводят исследованию новых чувствительных элементов, содержащих в той или иной форме иммобилизованный индикатор. Способы иммобилизации различны: электростатический, адсорбционный, ковалентный. Однако лишь ковалентный способ иммобилизации индикатора на полимерную матрицу позво-

ляет совместить сочетание устойчивости сенсора с возможностью управления его чувствительностью и избежать деградации иммобилизованного реагента.

Поскольку большинство индикаторов лишены способности к иммобилизации посредством первичной амино1руппы, то для проведения исследования были синтезированы кислотно-основные индикаторы, в молекулы которых были включены фрагменты известных