Синтез и исследование комплексных соединений меди  (II), никеля  (II) и кобальта  (II) с гидроксинафтильным производным дигидробензоксазина

Апенышева Т.Е.; Пушкарева К.С.; Болотин С.Н.; Колоколов Ф.А.; Громачевская Е.В.; Бородавко А.А.; Косулина Т.П.; Панюшкин В.Т.

ХИМИЯ И БИОХИМИЯ

УДК 546.562, 544.653.1:546, 541.49, 54

СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЕ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ МЕДИ (II), НИКЕЛЯ (II) И КОБАЛЬТА (II) С ГИДРОКСИНАФТИЛЬНЫМ ПРОИЗВОДНЫМ ДИГИДРОБЕНЗОКСАЗИНА

The complex compounds of Cu(II), Ni(II), Co(II) with 2-[2-hydroxinaphtil]-4,4-diphenil-1,2-dihydro-4H-3,1-benzoksazin were obtained. Complexes has the composition MLAc according elemental analysis data. Azomethin form of ligand link to metal with the formation of two six-membered cycles according IR spectra data. One chelate ring forms with the participation of deprotonated hydroxinaphtil groups, the second one with the participation azomethine nitrogen and triphenilcarbinol oxygen.

Ранее [1] нами было исследовано методом спектрофотометрии ком-плексообразование меди (II), никеля (II), кобальта (II) с 2-[2-гидроксифе-нил]4,4-дифенил-1,2-дигидро-4Н-3, 1 -бензоксазином и 2-[2-гидрокси-5-нит-рофенил]-4,4-дифенил-1,2-дигидро-4Н-3,1-бензоксазином. Согласно полученным данным в растворе координационные соединения имели состав ML2.

В продолжение исследований комплексообразования переходных металлов с производными дигидробензоксазина нами были получены и исследованы комплексные соединения меди (II), никеля (II), кобальта (II) с 2-[2-гидроксинафтил]-4,4-дифенил-1,2-дигидро-4Н-3,1-бензоксазином (HL). Как показали данные ИК, УФ и ПМР спектров, HL в растворе хлороформа, спирта существует в состоянии динамического равновесия двух тауто-мерных форм: циклической (А) и азометиновой (Б).

Спектр ПМР этого соединения в хлороформе имеет сложную картину в области 6,5-8,0 м.д., относящуюся к сигналам протонов бензольных колец двух структур А и Б, четкое отнесение полос в которой сделать не представляется возможным.

В УФ спектре спиртового раствора лиганда наблюдаются четыре полосы поглощения: Amax = 231 нм (lge = 4,65), Amax = 304 нм (lge = 4,16), Amax = = 317 нм (lge = 3,99) и Amax = 450 нм (lge = 4,01). Две из них аналогичны наблюдаемым в УФ спектре 2-[2-гидроксифенил]-4,4-дифенил-1,2-ди-гидро-4Н-3,1-бензоксазина (Xmax = 242 нм (lge = 4,10) и = 277 нм (lge = 3,88)) и относятся к циклической форме А. Дополнительные полосы поглощения

являются следствием ориентированной системы п-п сопряжения ароматического ядра [2] и могут служить доказательством наличия в растворе линейной формы Б соединения ИЬ.

А Б

В твердом виде, как показывают данные ИК спектра лиганда [3], снятого в таблетке с КВг, имеется полоса поглощения средней интенсивности в области 3523 см1, относящаяся к валентному колебанию связи ОН трифе-нилкарбинольной группы. Полоса поглощения в области 3300-3350 см-1, принадлежащая к валентным колебаниям связи МИ, отсутствует. Широкая полоса поглощения средней интенсивности в области 3500-3130 см-1 относится к валентному колебанию связи О-И нафтильной гидроксигруп-пы (Сар-ОН), образующей хелатный цикл за счет внутримолекулярной водородной связи с атомом азота азометиновой группы. Интенсивная полоса поглощения при 1623 см-1 относится к валентному колебанию связи С = N. Таким образом, молекула лиганда в твердом виде находится в линейной азометиновой форме.

Синтез комплексных соединений меди (II), никеля (II) и кобальта (II) проводили по следующей методике: смешивали спиртовые растворы ацетата соответствующего металла и лиганда в мольном соотношении 1:1 и 1:2, полученный раствор перемешивали в течении 2-2,5 ч при температуре 50-60 °С. При этом происходило испарение растворителя и выпадение осадка. Через час осадок отфильтровали и промыли на фильтре холодным этанолом. Выпавший осадок перекристаллизовывали из хлороформа. Полученные комплексные соединения окрашены в темно-зеленый цвет для комплекса меди (II), оранжевый для комплекса никеля (II) и красно-коричневый для комплекса кобальта (II). Все полученные соединения хорошо растворимы в ДМСО, ДМФА, ограниченно в хлороформе, нерастворимы в воде.

Согласно данным элементного анализа (таблица), в ходе реакции ком-плексообразования независимо от исходного соотношения компонентов образуются соединения состава МЬАс, где М = Си2+, №2+, Со2+; Ас- - ацетат-ион СИ3СОО-. Согласно полученным данным можно предположить следующую реакцию образования комплексного соединения:

М(Ас)2 + ИЬ <=5° °с > МЬАс + ИАс.

Характер ИК спектров полученных комплексных соединений сильно отличается от спектра исходного лиганда. Исчезает полоса поглощения при 3523 см-1 и появляется более интенсивная широкая полоса поглощения с максимумом при 3440 см-1 для комплекса меди, 3416 см-1 для ком -плекса никеля, 3396 см-1 для комплекса кобальта. Такой факт можно объяснить тем, что при комплексообразовании протон ОН группы нафтильно-го радикала замещается на металл с образованием внутрикомплексного соединения хелатного типа, а наблюдаемая интенсивная широкая полоса относится к валентному колебанию связи С8р3-ОН, которая также может

принимать участие в координации с металлом.

Состав и физические свойства синтезированных соединений

Соединение Выход, % °с Цвет Найдено, % Вычислено, %

С Н N M С Н N M

CuLAc 74 192 Темно-зеленый 69,41 4,48 2,34 12,08 69,69 4,53 2,84 12,98

NiLAc 70 >232 Оранжевый 70,03 4,51 2,36 11,22 70,32 4,58 2,87 12,09

CoLAc 66 >224 Коричневый 70,05 4,52 2,38 11,15 70,32 4,58 2,87 12,09

Валентные колебания С = N связи смещаются в длинноволновую часть спектра 1575 см-1 для комплекса меди (II), 1580 см-1 для комплекса нике ля (II), 1582 см-1 для комплекса кобальта, что говорит о координации атома азота с металлом.

Все полученные комплексные соединения имеют интенсивные полосы поглощения в области 1617-1620 и 1340-1343 см-1, принадлежащие к антисимметричным и симметричным валентным колебаниям ацетат-иона соответственно.

В ИК спектрах появляются валентные колебания связей МЖ и М-О в областях 505-496 и 664-665 см-1 соответственно [4].

Таким образом, на основании элементного анализа и данных ИК спектров можно предположить образование двух структур комплексных соединений:

Однако на данном этапе работы сделать однозначный вывод о пространственном строении молекул комплексных соединений не представляется возможным.

Литература

1. Скляр А.А. и др. // Междунар. Чугаевская конф. по координационной химии. Кишинев, 20-24 июня, 2005: Тез. докл. 2005. С. 495.

2. Громачевская Е.В. и др. // ХГС. 1988. № 6. С. 842.

3. Белами А. Инфракрасные спектры сложных молекул. М., 1963.

4. Накамото К. ИК-спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений. М., 1991.

5. Гарновский А.Д., Васильченко И.С., Гарновский Д.А. Современные аспекты синтеза металлокомплексов. Основные лиганды и методы. Ростов н/Д, 2000.

Кубанский государственный университет,

Кубанский государственный технологический университет 5 декабря 2005 г.

УДК 591.543.42

ИЗУЧЕНИЕ АНТИГЕННЫХ ДЕТЕРМИНАНТ HELICOBACTER PYLORI С ПОМОЩЬЮ МОНОКЛОНАЛЬНЫХ АНТИТЕЛ (МКА)

The goals of the present study were to assess the efficiency and specificity monoclonal antibodies (MAbs) to antigens prepared from H. pylori. Monoclonal antibodies were secreted of hybridomas B10. Hybridomas B10 was prepared in the laboratory of Rostov Scientific Research Institute of a plague. The paper contains 3 figures and 10 bibliographic sources.

В настоящее время приоритетной является гипотеза о симбиотическом характере взаимоотношений человека и Н. pylori. Однако, если подвергнуть Н. pylori воздействию стрессорных факторов, микроорганизм начинает производство особых факторов, которые являются патогенными по отношению к человеку. Индуцируется повреждение эпителия слизистой оболочки желудка, ведущее к язвенной болезни, и стимулируется раковое перерождение железистого эпителия желудка [1, 2]. Успех в лечении в данном случае зависит от своевременности диагностики, а также в отслеживании полноты эрадикации микроорганизма из организма человека в ходе лечения. Очевидна необходимость в точном, быстром и достаточно простом диагностикуме Н. pylori. В то же время существующие на данный момент тест-системы либо недостаточно точны, либо некомфортны для пациента (инвазивные методы диагностики). В связи с этим представляется перспективным использование моноклональных антител (МКА), получаемых к поверхностным антигенам Н. pylori, для создания точной и чувствительной тест-системы для обнаружения этого микроорганизма в клиническом материале. Своевременная диагностика Н. pylori позволяет ука-

Аннотация научной статьи по химическим наукам, автор научной работы — Апенышева Т. Е., Пушкарева К. С., Болотин С. Н., Колоколов Ф. А., Громачевская Е. В.

Похожие темы научных работ по химическим наукам , автор научной работы — Апенышева Т. Е., Пушкарева К. С., Болотин С. Н., Колоколов Ф. А., Громачевская Е. В.