Научная статья на тему 'Синтез флотореагентов с заранее заданными свойствами на основе молекулярных орбиталей парамагнитных комплексов и спин-меченых соединений'

Синтез флотореагентов с заранее заданными свойствами на основе молекулярных орбиталей парамагнитных комплексов и спин-меченых соединений Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

CC BY
305
94
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
Ключевые слова
КЛЮЧЕВЫЕ СЛОВА: ФЛОТОРЕАГЕНТЫ / НАПРАВЛЕННЫЙ СИНТЕЗ / ФЛОТАЦИЯ / МИНЕРАЛЫ / РУДА / ЭЛЕКТРОННАЯ ПЛОТНОСТЬ / ДИТИОКИСЛОТЫ ФОСФОРА

Аннотация научной статьи по химическим наукам, автор научной работы — Соложенкин П. М.

Рассмотрены физико-химические свойства производных дитиокислот фосфора. Изменение электронной плотности на атомах фосфора и серы приводит к соответствующим изменениям прочности связи металл-реагент. Показано, что эффективность сочетания двух и более собирателей связана с сорбционной активностью неоднородной поверхности минералов по отношению к различным собирателям.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Похожие темы научных работ по химическим наукам , автор научной работы — Соложенкин П. М.

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Текст научной работы на тему «Синтез флотореагентов с заранее заданными свойствами на основе молекулярных орбиталей парамагнитных комплексов и спин-меченых соединений»

П.М. Соложенкин

СИНТЕЗ ФЛОТОРЕАГЕНТОВ С ЗАРАНЕЕ ЗАДАННЫМИ СВОЙСТВАМИ НА ОСНОВЕ МОЛЕКУЛЯРНЫХ ОРБИТАЛЕЙ ПАРАМАГНИТНЫХ КОМПЛЕКСОВ И СПИН-МЕЧЕНЫХ СОЕДИНЕНИЙ

Рассмотрены физико-химические свойства производных дитиокислот фосфора. Изменение электронной плотности на атомах фосфора и серы приводит к соответствующим изменениям прочности связи металл-реагент. Показано, что эффективность сочетания двух и более собирателей связана с сорбционной активностью неоднородной поверхности минералов по отношению к различным собирателям.

Ключевые слова: флотореагенты, направленный синтез, флотация, минералы, руда, электронная плотность, дитиокислоты фосфора.

езультаты флотации определяются закономерностями и формами закрепления реагентов на поверхности раздела фаз, знание которых позволяет управлять и регулировать флотацию и создавать научную базу для ее дальнейшего совершенствования, развития и интенсификации.

Наиболее перспективным представляется подход, основанный на изменении строения известной функциональной группировки введением в нее различных атомов и заместителей, что, несомненно, расширит возможности поисков новых реагентов [1-8].

СХЕМЫ ДИЗАЙНА РЕАГЕНТОВ

I. Замена радикалов, водорода, серы повышает прочность связи S-Me

И. R2NC(S)S■ ROC(S+)S" (RO)2P(S+)S■

12. (RlR2O)2P(S)Na RlR2OP(S)SNa RlR2P(S)SNa

R-O-C(O)S-Me R-O-C(S)SMe R-S-C(S)SMe

Монотиокарбонат дитиокарбонат тритиокарбонат

R-O-C(S)SMe R-S-Me

Дитиокарбонат меркаптид

13. (RlR2O)2P(S)SNa RlR2As ДАНСССР т.236, №: с.

Диметилдитиоарсенат натрия

1.4. ROC(S+)S" CHF2-CF2-O-C(S) SK

1, 1, 2, 2,-Тетрафторэтилксантогенат калия

1.5. ROC(S)S" ROC(Se)Se"

1.6. (R1R2O)2P(S)SNa (С2H5O)2P(Se)Se Na

Диэтилдиселенофосфат натрия

1.7. (R1R2O)2P(S)SNa ^НзОШТеДе Na ?

1.8. ROC(S+)S" RSC(S)S"

II Собиратели -эфиры ксантогеновой и диалкилдитиокар-баминовой кислот

II. 1. ROC(S)SNa + С1 L ROC(S)S-L+ NaCl

II. 2. (№О^Р^^а (RlR2O)2P(S)S-L + №С1

II. 3. R2NC(S)S■ R2NC(S)S-L + №С1

III. Получение реагентов с S-N, S-N-O донорными атомами

Ш.1. Тиопикалин- о- -толуидин.

Ш.2. 8-Меркаптохинолин

IV. Депрессоры - эфиры, в которых замещены углеводородные радикалы в аполярной группе, при сохранении терминальной группы

IV. 1. ИМ-ДА, ИМ-ТА

2. Меркаптоуксусная кислота (тиогликолевая кислота -SHCH2COOH)

3. Димеркаптопропансульфонат натрия

(унитол- SHCH2CH(SH)CH2SOзNa)

4. Диэтанолдитиокарбамат (HOC2H4)2NCSS -

Lp Ли® (1,6 ± 0,9)10-30

Изучены физико-химические и флотационные свойства ряда производных дитиокислот фосфора и их дисульфидов. Показано, что в результате замены радикала происходит изменение электронной плотности на атомах фосфора и серы, что приводит к соответствующим изменениям прочности связи металл-реагент. Приблизительно половина плотности неспаренного электрона находится на атомах реагента. В случае введения заместителя, содержащего атом кислорода, связанный с атомом фосфора, увеличивается смещение электронной плотности в комплексе от металла к реагенту.

Введение более электронодонорного заместителя приводит к уменьшению электроотрицательности донорного атома, т.е. уменьшается разница в энергиях перекрывающихся орбиталей Таблица 1

Произведения активностей соединений металлов с производными дитиокислот фосфора

Лиганд Металл

РЬ | са 1 На 1 Ай | N1

(С2Щ2 Рй2- 4,8 .10-14 (С2Н80)2РВ2- 7,5 .10-12 С2Н50 1. 10-12 1,2. 10-10 4,1 .10-12 2 . 10-31 1.3.10-32 1.3.10-32 2. 10-13 1,3.10-16 8. 10-19 1,3.10-5 1,7.10 -4

РБ2-

С 4Н9 2,5 .10-15

(С6Н5)2РВ2- 10.-19 1. 10-38 7,9.10-21 5 .10-11

серы и металла, что благоприятствует большему электронному переносу от донора к акцептору. Поэтому в дитиофосфонатах и ди-тиофосфинатах связывающие силы более ковалентны, чем в ди-тиофосфатах.

Лучшие донорные свойства дитиокислот фосфора с алкильными заместителями подтверждены экспериментально: произведения активностей дитиофосфонатов и дитиофосфинатов меньше, чем соответствующих дитиофосфатов (табл. 1).

Удаление одного атома кислорода вызывает уменьшение величины произведения растворимости примерно на порядок, а двух

- на два.

Константы устойчивости комплексов коррелируют с константами EGф характеризующими электронные свойства заместителей у атома фосфора (чем больше ^ф, тем сильнее электронодонорные свойства заместителей), с окислительно-восстановительным потенциалом Е0 системы дитиокислота фосфора- дисульфид и с константой К реакции между комплексом одновалентной меди и дисульфидом:

(С^О)^', СзЩС2НзО^2- (С^)^'

Шф 0,42 1,315 2,202

Ео,В 0,255 0,174 0,138

К 2,4 10-3 2,3 10-5 2 10-7

Влияние электронодонорных заместителей на электронную плотность в комплексах никеля с дитиокислотами фосфора подтверждено исследованиями спектров ЯМР на углероде-13, протоне и фосфоре-31, характеризующимися следующими данными (в м.

д.):

[(С2Н5О^2Ъ№ [(СН3ХС2Н5О^2Ъ№ [(С2Н^2 Ъ№

Дитиофосфат (ДТФ) Дитиофосфонат (ДТФО) Дитиофос-финат (ДТФИ)

13СН2= 99,39 13СН2= 87,35 13СН2=56,8

13СНз =51,08 13СН3=41,3 13СН3 =30,99

31 Р= -90,3 31 Р = -104,7 31Р=-100,5 '

СН2 =3,71 СН2 =4,16 СН2=1,86

Электронная плотность на углероде-13 возрастает в ряду: ДТФ < ДТФО < ДТФИ, так как химический сдвиг наблюдается в сильном поле, т. е. коррелирует с величиной EGф. Наибольшая электронная плотность наблюдается на ядре фосфора-31 в диэтилди-тиофосфате никеля, так как химический сдвиг наблюдается в сильном поле.

В дитиофосфонате и дитиофосфинате никеля плотность на фосфоре-31 снижается, т.е. химический сдвиг перемещается в слабое поле на 10,2- 14,4 м.д.

Установленные данные по электронной плотности на ядре фосфора-31 в комплексах никеля соответствуют результатам, полученным методом ЭПР для комплексов меди. Образование более прочной химической связи дитиофосфонатов и дитиофосфинатов с катионами металлов решетки минерала должно способствовать улучшению их флотационных свойств.

Методом ЭПР детально изучены комплексы двухвалентной меди с основными сульфгидрильными реагентами: бутилксантоге-натом калия, о, о-диалкилдитиофосфатами, о,-алкил- алкилдитио-фосфонатами, диалкилдитиофосфинатами щелочных металлов и диэтилдитиокарбаматом натрия, в которых атом меди окружен четырьмя атомами серы Си84. Изучены также комплексы меди, в которых атом Си окружен двумя атомами N и 8 Си (8,№)2 , или двумя атомами 8 и О Си(8,0)2 , или четырьмя атомами О Си(0,0)2 [9-11].

Спектры ЭПР сульфгидрильных реагентов- собирателей с катионами меди состоят из четырех компонент сверхтонкой структуры (СТС), обязанных спину ядра J=3/2 обоих изотопов Си 63,65. В спектрах же ЭПР соединений меди с производными дитиокислот фосфора каждая из компонент СТС от меди, в свою очередь, расщеплена на три суперсверхтонкие компоненты за счет взаимодействия неспаренного электрона катиона меди с двумя эквивалентными атомами фосфора Р 31 с ядерным спином Т=1/2. Дополнительная сверхтонкая структура (ДСТС) от атомов фосфора является прямым и однозначным

Таблица 2

Значения коэффициентов степени ковалентности связи в соединениях сульфгидрильных собирателей с катионом меди

Соединения меди Степень ковалентности Си- лиганд

а- связь я-связь

Диэтилдитиофосфат 0,45 0,98

Этиловый ксантогенат 0,54 0,97

Диэтилдитиокарбамат 0,504 0,703

О-гексилбутилдитиофосфосфонат 0,56 0,98

Диэтилдитиофосфинат 0,57 0,90

Т иопиколинанилид 0,56 0,70

доказательством делокализации неспаренного электрона по молекулам комплекса. Последовательное замещение алкокисиг-рупп в диалкилдитиофосфатных комплексах на один алкил-радикал в о-алкилалкилдитиофосфонатных комплексах или на два алкильных радикала в диалкилдитиофосфинатных комплексах приводит к ступенчатому уменьшению расщепления Ар31 с 9 до 7,5 и 5,5 Э соответственно. Изменение этих констант показывает, что в результате такого замещения происходит делокализация спиновой плотности неспаренного электрона меди в сторону алкильного радикала. Электронная структура комплексов, описанная методом молекулярных орбиталей (МО), характеризуется рядом параметров распределения электронной плотности на орбиталях соединений (табл. 2).

Смещение электронной плотности по с-связи в дитиофосфи-нате значительно больше, чем в дитиофосфонате и дитиофосфате, тогда как изменение плотности по л-связи в этих соединениях имеет обратный характер. Уменьшение степени ковалентности связи наблюдается в следующей последовательности: дитиофосфинат, дитиофосфонат и дитиофосфат меди. В целом для ксантогената, диэтилдитиокарбамата, диэтилдитиофосфината, о-

алкилалкилдитиофосфоната, диэтилдитиофосфата меди, в которых атом Си окружен четырьмя атомами 8, характерно наличие сильных ковалентных связей в системе атомов серы, меди, фосфора.

Электронная структура диэтилдитиокарбамата меди, образующая на поверхности минерала, предварительно активированная катионами меди была описана методом молекулярных орбиталей.

^\\ Ічікюу/ / I

Ч&чдо І1 ' й1а<>а 1

Рис. 1. Молекулярные орбитали дитиокарбамата меди

Для образования о- и п- связей используются 11 электронов (3d104S) 9 орбиталей атома меди. Во всех рассматриваемых соединениях атомы серы предоставляют 10 электронов (три электрона от каждой С^ связи и по два электрона от каждой C=Sсвязи), шесть атомных орбиталей и две разрыхляющие орбитали. Для образования связей атома меди с лигандами используется 17 орбит и 21 электрон. Неспаренный электрон находится на разрыхляющей ор-битале.

Молекулярные орбитали дитиокарбамата меди представлены на рис. 1.

Ковалентность связи медь-лиганд снижается с изменением ближайшего окружения в следующем ряду:CuS4>Cu ^, ^2>Си^,0)2>Си(0,0)2.

На основе предложенного критерия рекомендован ряд перспективных реагентов: дифенилдитиофосфинат, О-алки-

лалкилдитиофосфонат натрия.

Образование более прочной связи дитиофосфонатов и дитио-фосфинатов с катионами металлов решетки минералов способствует улучшению их флотационных свойств.

На основании исследования флотации сульфидных минералов установлена общая зависимость, что флотационная активность ди-тиофосфиновых кислот значительно выше, чем дитиофосфорных кислот; монотиофосфиновые кислоты также активнее, чем моно-тиофосфорные кислоты.

Повышение флотируемости минералов, наблюдаемое при переходе от монотиокислот к дитиокислотам фосфора, связано с влиянием электронодонорных заместителей на увеличение эффективного отрицательного заряда на атомах серы, ответственного за взаимодействие с катионами металла.

Учеными из ЮАР и Сербии показана, эффективность использование различных диалкилдитиофосфинатов при флотации платиносодержащих руд.

По данным МАS ЯМР Р31 закрепление дитиофосфатных групп происходит различным образом (по данным профессора, доктора хим. наук А.В. Иванова).

Так, например, на поверхности сфалерита отмечается мостико-вая координация (между двумя соседними поверхностными цинковыми сайтами), на галените происходит бидентатно - терминальная координация. Таким образом, на каждый поверхностный цинковый сайт приходится 'Л дитиофосфатной группы, а на каждый центр свинца - целая группа. При прочих равных условиях, критический уровень гидрофобизации поверхности галенита будет достигаться раньше, чем у сфалерита.

ВО ОИ ПО пп ИО ОВ рп од

$

в

‘Э

ТИОАМИДЫ

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

Детально изучены комплексы меди, в которых атом Си окружен двумя атомами N и S Си ^,№)2 с использованием тиоамидов в качестве флотационных реагентов:

О-

С /Я

Показано, что наиболее эффективным собирателем сульфидных минералов является тиопикалин- о- толуидин.

1. а.- Тиопиколин-о-толуидин

-с- ЫН

^ II

* 5 СН3

о

Тиопиколин- о- толуидин получают на основе синтеза пиколи-на, орто-толуидина и избытка серы при 160- 180оС.

Изучение тиоамидов в качестве собирателей при флотации руд интересно тем, что в молекуле имеются два коордирующих атома -азот и сера, которые образуют необычный хелатный узел. Комплексование тиоамидов с катионами металлов происходит с отрывом протона амидной группы, хелатный узел

I II і

-С~ЛГ 5—Сгт5

I * Г

1 / \

~С-$

! II I

образуется за счет координации атома металла с азотом пиридинового кольца и серой тиоамидной группы с образованием металло-цикла.

Тиоамиды являются перспективными реагентами, так как а-николин или 2,3 -лутидин, на основе которых синтезируются тио-амиды, получают из отходов завода « Акрихин» при производстве так называемой Р-пиколиновой фракции. Установлено, что наибольшей флотируемостью обладает пиколин-о-толуидин и тиоамид с двумя группами толуидина.

На рис. 1 приведены результаты флотации сульфидных минералов тиопиколин-о-толуидином. При незначительных расходах собирателя (порядка 10 мг/л) выход при флотации халькопирита, галенита и висмутина достигает порядка 85%. При рН среды в пределах 9,8-11 и расхода пиколин-о- толуидина 5 мг/л выход галенита достигает 90%.

Антимонит при рН 6-7 и концентрации собирателя 10-50 мг/л флотируется на 85-90 %.

Рис. 2. Флотация сульфидных минералов а-тиопиколин-о-толу-идином: 1 -

висмутин, 2 - антимонит, 3 - халькопирит, 4 - галенит, 5 - киноварь

Флотационными опытами показано, что тиопиколинанилиды обладают высокими собирательными свойствами при флотации различных сульфидных минералов

Тиопикалинанилид (ТПА) на поверхности антимонита закрепляется прочно и после обработки минералов 10 мл СС1,хлороформом флотируемость антимонита снижается всего на 16 %. С поверхности же галенита ТПА десорбируется СС1 и хлороформом. Флотация минерала снижается с 90% до 54% в случае

обработки поверхности галенита в течение 30 мин.10 мл СС1 и до 26% при обработке 10 мл мл СС1 в течение 5 мин.

Тиопикалинанилид взаимодействует с поверхностью халькопирита с образованием тиопикалинанилида двухвалетной меди, спектр ЭПР которого в хлороформе характеризуется суперсверх-тонкой структурой от двух ядер атома азота.

На рис. 3 и 4 представлены спектры ЭПР а-тиопико-линанилида меди в бензоле

Си«

Рис. 4. Спектр ЭПР а-тиопиколинанилида меди, десорбированного с поверхности халькопирита

На рис. 5 представлены результаты влияния рН на флотацию антимонита и галенита при различном расходе ТПА.

Рн

Рис. 5. Влияние рН на флотацию галенита (а) и антимонита (б) при различном расходе ТПА (мг/л) : 1-0,1; 2-1;3-5; 4-10; 5-50

Установлены величины « критического рН» при флотации галенита, пирита, антимонита. Наблюдается линейная зависимость между концентрацией собирателя и рН.

На основе результатов опытов были рассчитаны константы равновесия, которые составили для галенита 6158 и для антимонита-0,417.

Исходя из предположения, что на поверхности галенита и антимонита по реакциям:

РЬ(ОН)2 + ТПА- =[РЬ(ОН)] [ТПА] +ОН-ШЬ02 + ТПА- = ^ЬО)][ ТПА] +ОН-

образуются тиопикалинанилиды металлов, были определены произведения растворимости для тиопикалинанилида свинца-6,8-10"19 и тиопикалинанилид антимонила 6,45-10-13.

Сравнительными флотационными опытами сульфидных минералов тиоамидами и бутиловым ксантогенатом показано, что тиоа-миды позволяют повысить извлечение минералов в процессе флотации.

Были проведены сравнительные технологические испытания флотации медно-висмутовых, сурьмяных и ртутных руд при подаче в качестве собирателя а.- тиопиколин- о- толуидина и бутилового ксантогената.

Извлечение металлов в концентрат значительно выше с а.-тиопиколин- о- толуидином по сравнению с полученным извлечением при использовании ксантогената. Повышение извлечения составило: для меди-4,44%, висмута-9,48% ,сурьмы 10,44% и ртути 1,89 %.

2. ^№-дигексилдитиооксамид

^№-дигексилдитиооксамид (ДГДО) получали при взаимодействии дитиооксиамида с гексиламином.

Реагент ДГДО эффективно флотирует ряд сульфидных минералов, причем для флотации антимонита активатор - азотнокислый свинец - не требуется.

Испытывали эффективность ^№-дигексилдитиооксамида при флотации золотосодержащей руды. Применение ДГДО позволяет

снизить содержание золота в хвостах до 0,4 г/т. Извлечение золота в концентрат повысилось на 7,7 %.

3. 1-фенилтетразолинтион-5 Структурная формула ФТТ:

Применение в качестве собирателя 1-фенилтетра-золинтион-5 позволило повысить качество свинцового концентрата по сравнению с ксантогенатом на 8,7 %.

4. 8-Меркаптохинолин

8-Меркаптохинолин имеет формулу:

Использование 8-меркаптохинолина вместо бутилового ксан-тогената при флотации свинцовой руды позволило повысить извлечение свинца на 3,35. При этом расход 8-мерка-птохинолинаснижается на 20%.

Механизм действия сочетания различных собирателей при флотации

Совместное применение двух и более собирателей позволяет увеличить скорость флотации, повысить извлечение минералов в пенный продукт и снизить расход реагентов. Это объясняется различной сорбционной активностью неоднородной поверхности минералов по отношению к различным собирателям.

При применении сочетания реагентов явно наблюдается синергизм.

Ученые из ЮАР ранее показали, что синергизм действия проявляется при использовании смесей н- бутилдитиокарбамата с изо-бутилксантогенатом и со смесям изо-бутилксантогената с бутилди-тиофосфатом [12-14].

Недавно эти же авторы исследовали синергизм изопропилового ксантогената(Кх) и дитиофосфината(ДТФ) при флотации халькопирита. Авторами показано, что отношение реагентов в смеси очень важно. Максимальный синергизм наблюдался при 30:70 (Кх:

ЗН N

ДТФ), когда ДТФ подавали в начале процесса, отношение 50:50 когда реагенты добавляли одновременно[15].

Многочисленными опытами установлено, что при применение сочетаний сульфгидрильных реагентов образуются смешанные дисульфиды с формулой С4H9OCS2S2R, где R:-CH3OC ,(С2Н5)2СК Смешанные дисульфиды более эффективны при флотации различных минералов, чем обычные диксантогениды. С увеличением содержания смешанного дисульфида в исследуемой смеси на 43% извлечение пирита возрастает на 36 %, антимонита на 23 %, халькопирита и галенита на 12 %.

Максимальное извлечение минералов в пенный продукт в присутствии смешанного дисульфида достигается при значительно меньшем расходе реагентов. Смешанные дисульфиды активно восстанавливаются на поверхности сульфидных минералов. Они имеют несимметричное строение. Это приводит к перераспределению электронной плотности на радикалах, входящих в их состав, увеличению электронной плотности на тионной сере и к повышению химической активности дисульфидов.

------------------------------------------------- СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Каковский И.А. Сульфгидрильные реагенты в «Физико-химические основы теории флотации». О.С. Богданов, А .М. Гольман, И.А. Каковский, В. И. Клас-сен, В.И Мелик- Гайказян, В.И.Рябой, П.М. Соложенкин. ( Отв. ред. Б. Н. Ласко-рин, Л.Д. Плаксина). - М.: Наука,1983.С.102-135.

2. Рябой В.И. Оксгидрильные реагенты в « Физико-химические основы теории флотации». О.С. Богданов, А .М. Гольман, И.А. Каковский, В. И. Классен, В.И Мелик- Гайказян, В.И.Рябой, П.М. Соложенкин. ( Отв. ред. Б. Н. Ласкорин, Л.Д. Плаксина). - М.: Наука,1983.С.136-167.

3. Рябой В.И. Создание и применение более эффективных реагентов на основе физико-химических представлении. Обогащение руд.2000. №1. С.19-23.

4. Solozhenkin P.M. Selection of flotation reagents with predicted characteristics on example of phosphorus thioacids. Centenary of Flotation Symposium Brisbane Australia 6-9 June 2005 2005 , CD

5. Solozhenkin P.M. Synthesis of flotation reagents through of physical, chemical and technological properties. Proceeding of the XXIII International Mineral Processing Congress(edited by Guven Onal et.al).2006. V.2. P.499-503.

6. Solozhenkin P.M. Designing Sulphydrylic of reagents of double ай^ effective

at flotation Gold-containing of ores. Proceeding 11 th Conference on Environment and Mineral Processing, 22.6-24.6.2007,VSB-TU, OSTRAVA, Czech Republic .Part

II.P. 183-190.

7. Соложенкин П.М., Пулатов Г.Ю., Емельянова Э.А. Флотационные реагенты. - Душанбе: Дониш, 1980.-112 с.

8. Золотов Ю.А. Об экстракционных реагентах для гидрометаллургии. Цветные металлы.2000. №2. С.21-26.

9. Соложенкин П.М. Изучение взаимодействия реагентов с минералами методами магнитной радиоспектроскопии в «Физико-химические основы теории флотации». О.С. Богданов, А .М. Гольман, И.А. Каковский, В. И. Классен, В.И Мелик- Гайказян, В.И.Рябой, П.М. Соложенкин . ( Отв. ред. Б. Н. Ласкорин, Л.Д. Плаксина). М.: Наука,1983.С.89-101.

10. Соложенкин П.М. Подбор флотационных реагентов с заранее заданными свойствами на примере тиокислот фосфора. Цветные металлы. 2003. №3. С. 15-17.

11. Solozhenkin P.M. Interaction of flotation reagents with a surface sulfide of minerals on the data magnenical of a resonance. Proceeding 36 th IOC on Mining and Metallurgy , 29 Sept. -2 Oct. Hotel “Jezero” Bor Lake, Serbia and Montenegro.2004. P.304-312.

12. Bradshaw D.J. and O 'Connor C. T. The flotation of pyrite using mixtures of di-thiocarba mates and other thiol collectors. Mineral Eng. 1993.vol 7.N5/ 6. P.681-690.

13. Bradshaw D.I, Cruywagen J.J., O'Connor C.T., Thermochemical measurements of the surface reactions of sodium cyclohexyl dithiocarbamate К, n-butyl xantate and a thiol mixture with pyrite, Minerals Eng. 1995. 7, P. 1175-1184.

14. Bradshaw D.J. and O'Connor С.Т. (1997), the synergism of mixtures of thiol collectors in the flotation of low grade pyrite ores. Proc. 20 Int. Mineral Process. Congr. 1997. P. 343-354.

15. Bagele. Z. Ekmekci G. Gokagac Bradshaw D.J. The Synergistic effects of mix-

ture of collectors on adsorption behaviour on chalcopyrite. Proceeding of the XXIII International Mineral Processing Congress(edited by Guven Onal et.al).2006. V.2. P. 625630. ЕШ '

Solozhenkin P.M.

SYNTHESIS OF FLOTATION AGENTS WITH PREDETERMINED PROPERTIES ON THE BASIS OF MOLECULAR ORBITALS OF PARAMAGNETIC COMPLEX AND SPIN-LABELED COMPOUNDS

The физико-chemical properties derivative dithioasides of phosphorus are considered. The change of electronic density on atoms of phosphorus and sulfur results in respective alterations of durability of connection metal - reagent. Is shown, that the efficiency of a combination of two and more collectors is connected with sorption by activity of a non-uniform surface of minerals in relation to the various collectors.

Key words: flotation agents, streamlined synthesis, flotation, minerals, ore, electron density, phosphoric dithioacids.

— Коротко об авторе ---------------------------------------------------------

Соложенкин ПМ. - профессор, доктор технических наук, учреждение Российской академии наук Институт комплексного освоения недр РАН (УРАН ИПКОН РАН), академик АН Республики Таджикистан, действительный член РАЕН, действительный член Международной инженерной академии. Главный научный сотрудник УРАН ИПКОН РАН, [email protected]

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.