CC BY
62
© П.М. Соложенкин, 2015
УДК 622.7:622.34 П.М. Соложенкин
КОМПЛЕКСНАЯ ПЕРЕРАБОТКА РУД НА ОСНОВЕ КОМПЬЮТЕРНОГО МОДЕЛИРОВАНИЯ ПЕРСПЕКТИВНЫХ МОДИФИЦИРОВАННЫХ РЕАГЕНТОВ
Приведены результаты молекулярного моделирования кластеров минералов группы теллуридов металлов, предложенных флотационных реагентов с целью разработки прогноза оценки активности собирателей (ПОАС) при комплексной переработке руд цветных и благородных металлов.
Ключевые слова: сульфидные минералы, молекулярное моделирование, выбор флотореагентов, программа МОРАС, энергия моделей.
Результаты флотации определяются закономерностями и формами закрепления реагентов на поверхности раздела фаз, знание которых позволяет управлять и регулировать флотацию и создавать научную базу для ее дальнейшего совершенствования, развития и интенсификации.
Наиболее перспективным представляется подход, основанный на изменении строения известной функциональной группировки введением в нее различных атомов и заместителей, что, несомненно, расширит возможности поисков новых реагентов.
Увеличение ассортиментов и использование новых более эффективных реагентов может обусловить существенное улучшение показателей при флотационном обогащении руд и сырья, содержащего ценные металлы и минералы.
Поэтому основной целью настоящей статьи является создание молекулярных моделей основных минералов теллуридов металлов (ТМ), осуществить их моделирование, изучить физико-химические свойства кластеров минералов ТМ и создать основы для прогноза оценки активности предложенных собирателей флотации
Методология экспериментов
Современные способы построения объемных моделей минералов и реагентов реализованы в программе СЬешВю 3Э
специализированного комплекса ChemOffice Combridge Soft, a также модуля MOPAC 2012 в вакууме [1-2]. Данные получены после молекулярной минимизации ММ 2 с использованием расчетов по РМ 7.
В настоящее время созданы (сконструированы) модели различных минералов элементов платиновой группы (ЭПГ), подгруппы мышьяка менделеевской таблицы, а также сульф-гидрильные собиратели флотации, названные нами кластерами минералов (реагентов), так их строение соответствует химической формуле, а расстояние между отдельными атомами соответствует известным табличным данным. Была разработана методика создания флотационных комплексов, включающая кластер минерала и связанного с атомом (атомами) минералов различных собирателей (композитов). Эти реакции впервые позволили создать комплекс, практически подобный соединению при закреплении собирателя на поверхности минерала в процессе реальной флотации. Были рассчитаны молекулярные орбитали для исследуемых соединений HOMO (highest occupied molecular orbital), LUMO (lowest unoccupied molecular orbital), в том числе и SOMO (second occupied molecular orbital) [3-5].
Для установления флотационной способности разработан прогноз оценки активности собирателя (ПОАС)- взаимодействия собирателя с кластером минерала — в виде разницы общей энергии комплекса и суммы энергии кластера и энергии собирателя, определяемый по выражению:
ДЕ= E комплекса — (E кластера + E собирателя), эВ (ПОАС).
Чем меньше величина ПОАС, тем более предпочтительно взаимодействие собирателя с кластером минерала [6-9]. Вычисляют ПОАС и определяют разницу ПОАС созданного флотационного реагента и ПОАС с реагентом, выбранным в качестве ближайшего аналога - бутиловой ксантогеновой кислоты.
Модели теллуридов благородных металлов и сульфидов
В качестве кластеров минералов использовали в основном теллуриды металлов, как наиболее не изученные минералы. Компьютерные технологии позволяют создавать модели редких металлов.
В табл. 1 представлены полные атомные заряды по Малли-кену и орбитальные энергии (заселенность электронами в, р,С -Рор(рориЫюп) орбиталей) для теллуридов металлов.
Полные атомные заряды по Малликену и орбитальные энергии (количество электронов (N0), заселенность электронами э, р^ -Рор(рориЫ:юп) орбиталей и значение диполя для ряда кластеров минералов.
Таблица 1
Теллурид золота ТеАиТеАиТе
АТОМ N0. Тип Заряды N0. электронов. -Рор р-Рор d-Pop
1 Те -0.004261 6.0043 1.99874 4.00552
2 Аи 0.006642 10.9934 1.00302 0.00799 9.98235
3 Те -0.017554 6.0176 1.99912 4.01843
4 Аи 0.032120 10.9679 0.97705 0.00818 9.98265
5 Те -0.016948 6.0169 1.99917 4.01777
Диполь 0.669
Теллурид висмута Те2ВЦ
1 Те -0.441369 6.4414 1.78279 4.65858
2 В1 0.218347 4.7817 1.99004 2.78237 0.00924
3 В1 0.096314 4.9037 1.99378 2.89431 0.01560
4 В1 0.109245 4.8908 1.99528 2.88727 0.00820
5 В1 0.216150 4.7839 1.99622 2.77890 0.00873
6 Те -0.198686 6.1987 1.68290 4.51579
Диполь 6.511
Теллурид палладия Te2Pd
1 Те -0.011770 6.0118 1.91897 4.09280
2 Те -0.011622 6.0116 1.91896 4.09267
3 Pd 0.023392 9.9766 1.80585 0.00285 8.16791
ДИПОЛЬ 1.860
Теллурид серебра Ад4Те2(Ад2Те)
АТОМ N0. Тип Заряды N0. электронов. -Рор р-Рор d-Pop
1 Ад 0.108798 10.8912 0.89070 0.00064 9.99986
2 Те -0.219688 6.2197 1.95181 4.26788
3 Ад 0.109279 10.8907 0.89022 0.00064 9.99986
4 Те -0.213981 6.2140 1.95200 4.26198
5 Ад 0.107541 10.8925 0.89195 0.00065 9.99986
6 Ад 0.108052 10.8919 0.89144 0.00065 9.99986
ДИПОЛЬ 0.111_
Петцит AuAg3Te2
1 Te -0.401090 6.4011 1.95039 4.45070
2 Au 0.040381 10.9596 0.96349 0.02198 9.97415
3 Ag 0.221043 10.7790 0.78352 0.02335 9.97209
4 Te -0.215326 6.2153 1.95556 4.25977
5 Ag 0.124421 10.8756 0.87485 0.00110 9.99964
6 Ag 0.230571 10.7694 0.77383 0.02337 9.97223 ДИПОЛЬ 11.727
калаверит (AuTe)
ATOM NO. TYPE CHARGE No. of ELECS. s-Pop p-Pop d-Pop
1 Te -0.019302 6.0193 1.99914 4.02017
2 Au 0.019027 10.9810 0.99043 0.00818 9.98236
3 Au 0.019363 10.9806 0.99009 0.00819 9.98236'
4 Te -0.019088 6.0191 1.99915 4.01994 ДИПОЛЬ 0.006
Представления о зарядах и заселенности электронами ряда минералов — сильванит, креннерит(Аи,Ад)Те2, мальдонит Аи2В1 не укладываются в наши знания о золоте. В этих кластерах атом золота несет отрицательный заряд, а один из атомов теллура — положительный. Это связано с переносов электронной плотности с атома теллура на атом золота.
На рис. 1 представлены 3Э модели ряда кластеров теллу-ридов металлов:Аи,Р<<,В1.
Рис. 1. Модели теллуридов металлов: а - теллурид золота Аи; б - теллу-рид Pd; в - теллурид Вц г - петцит АиАд3Те2
Исследовали три модели сульфида меди- халькопирита:
Си-S-Fe:
Заряды моделей значительно отличаются (табл. 2)
Таблица 2
Заряды атомов моделей халькопирита
CuSFeS CuFeS2 Cu2Fe2S4
Заряды, е Заряды,е Заряды,
Cu 0.628941 Cu 0.427290 Fe 0.359200
S -0.940191 Fe 0.270212 S -0.498746
Fe 0.984301 S -0.938219 S -0.455826
S -0.673051 S 0.240716 S -0.467411
S -0.528660
Fe 0.458183
Cu 0.513483
Cu 0.252948
a SOMO LUMO (EV) -8.481 -1.722 a SOMO LUMO (EV) -8.127 -0.776 HOMO LUMO (EV) = -8.570 -2.057
в SOMO LUMO (EV) -8.946 -0.991 в SOMO LUMO (EV-7.553 0.566 ПОАС Cu2Fe2S4 + БутилКхН -0.1937 (-6134,115 электронной энергии) ПОАС Cu2Fe2S4 + Гексиловый КхН -1,5477б,эВ( (-7395,27 электронной энергии)
Диполь Диполь6,608 Диполь 3.035
СиБРеБ, СиРеБ2 имеют вторичные занятые молекулярные орбитали АЬРИД БОМО ШМО и ВЕТА БОМО ШМО различной величины. В СиРеБ2 наблюдается перенос электронной
плотности с атомов Б на атом Ре, что аа приводит с уменьшению заряда на атоме железа, а атом сера приобретает положительное значение.
Все атомы в СиБРеБ, СиРеБ2 и Си2Ре2Б4 имеют заселенность d-Pop орбиталей.
Изучение перспективных соединений с гетероато-мами серы и азота
На основании изменения строения известной функциональной группировки введением в нее различных атомов и заместителей предлагается применять в качестве флотореагента меркаптопурин с гетероатомами серы и азота [10].
На рис. 2 показана схема закрепления БН- меркаптопури-на на атоме Аи теллурида золота и его 3Э модель.
Для этого комплекса был установлен ПОАС — 1,2006 эВ при расчете по обшей энергии комплекса и -4464,619 эВ при расчете по электронной энергии. Эти цифры указывает на возможность взаимодействия меркаптопурина с Аи2Те3.
Детально изучали комплексы меркаптопурина прикрепле-ные к поверхности кластеров Pd, РЬ, Аи-^Аи-Б.
Меркаптопурин координирует металлы руд цветных и благородных металлов -Аи,Ад, Си, РЬ,Ре,2п,В1 с образованием связи типа Ме(Б^), с отрицательным зарядом азота и атомов серы. Их закрепление на поверхности минералов обусловлено образованием координационной связи между неподеленной
Рис. 2. Модели комплекса теллурида золота с прикрепленным меркаптопурином
У
4 *
электронной парой атома азота имидной -ИИ-группы, атома Б и катионами металлов на поверхности минерала, а гидратация поверхности связана с образованием водородных связей между атомами азота, не участвующими в координации, и протонами молекул воды.
В образовании комплексов участвуют п — связи нумерованных атомов 1 2 3 4 5 6 7 9 8 10. п-электроны непредельной связи переносятся на низшую вакантную орбиталь минерала с образованием связывающей и разрыхляющей молекулярных орбиталей.
Установлено, что ПОАС для РЬБ+ Н^ меркаптопурин соответствует —1492,6285 эВ, а РЬБ+бутилксантогеновая кислота —1141,5806 эВ, т.е. взаимодействие галенита более предпочтительно с меркаптопурин, чем с бутилксан-тогеновой кислотой. Аналогичные результаты получены и с РЪЭ+ ЭН- меркаптопурином. Показано, что ПОАС для Р<<Б + меркаптопурин составляет -3,6987(или с ученом электронной энергии-2347,919) эВ, а ПОАС для Р<<Те2+ меркаптопурин ПОАС -1,5496 (или с ученом электронной энергии -3200,258) эВ, т.е. меркопурин будет предпочтительно взаимодействовать с сульфидом палладия, чем с теллуридом палладия.
Известно использование 8-меркаптохинолина вместо бутилового ксантогената при флотации свинцовой руды, что позволило повысить извлечение свинца на 3,3 %. При этом расход 8-меркаптохинолина снижен на 20 % [11].
В качестве дополнительного собирателя при флотации руд, содержащие благородные металлы, вводят (тиоксинато) ацетат натрия. Способ позволил повысить извлечение золота на 9,4 % и серебра на 6,1 % [12].
Молекулярные модели 8-меркаптохинолина показаны на рис. 3.
В зарубежной практике в качестве дополнительного фло-тореагента применяется меркаптобензтиазол. 8-меркаптохи-нолин не уступает меркаптобензтиазолу, а имеет ряд преимуществ перед ним.
Рис 3. Молекулярные модели 8-меркаптохинолина: а — шаростерж-невая; б — пространственно заполненная; в — схематическое изображение соединения. п система для нумерованных атомов: 7 8 9 10 5 6 1 2 4 3 11
Карбоновые кислот, модифицированных фрагментами сульфгидрильных реагентов
Синтезированы модифицированные сульфгидрильные собиратели типа C4H9OC(S)SCH2COOK (О-бутилксантогенато) ацетат калия-БКхаК, (CHsfeNC^SC^COOK ^^-диметил-дитиокарбамато)ацетат калия-DmcaNa, (О, О-диизопропил-дитиофосфато)ацетат калия(C3H7O)2PS2CH2COOK — DpfaK, по известной реакции [13-14].
Cтруктура соединении представлена ниже (рис. 4).
Для данной 3Д модели характерно: Pi System на нумерованных атомах 8 4 5 6 7 1 3 2 9 10 11, итерация 72, растяжение валентных связей 0.7273, изгиб валентных углов 6.8815, поправки изгиб- растяжение 0.1709, внутреннее вращение -13.6088, не-1,4 ВДВ-0.2439, 1,4 ВДВ 12.5959, диполь/диполь 3.2442, общая энергия 9.7670, ккал /моль.
д
Рис. 4. Модели кластеров реагентов: а — (О-бутилксантогенато)уксусная кислота, б — (И,И-диэтилдитиокарбамато)уксусная кислота, с- (тиоксинато) уксусная кислота и ее д-3Д модель
В табл. 3 представлены полные атомные заряды по Малли-кену и значение диполя для ряда реагентов.
Таблица 3
Полные атомные заряды по Малликену и значение диполя для ряда собирателей
С4Н90С(8)80Н2 СООН (С2Н5^С(8)8СН2 СООН (Тиоксинато)-уксусная кислота Хинолин-8-тиол
Заряды, е Заряды, е Заряды,е Заряды,е
С -0.032054 С -0.068985 С 0.166856 С 0.128131
О -0.312419 N -0.209230 N -0.389620 N -0.399860
С 0.245048 С 0.286511 С -0.125525 С -0.078708
Окончание табл. 3
С4Н90С(8)8СИ2 СООН (С2Н5^С(8)8СН2 СООН (Тиоксинато)-уксусная кислота Хинолин-8-тиол
Б 0.145056 Б -0.008143 Б 0.122611 Б -0.104592
С -0.428898 С -0.444221
Б -0.359713 Б -0.545393
О -0.471294 О -0.544999 О -0.502682
О -0.560617 О -0.486874 О -0.559377
Н 0.155890 Н 0.161149 Н 0.173801 Н 0.174680
Диполь 2.009 Диполь 4.157 Диполь 4.966 Диполь 3.430
Тиольная сера в С4Н9ОС(Б)БСН2СООН и (Тиоксинато)- уксусной кислоте несет положительный заряд, в (С2Н5)2ИС(Б)БСН2СООН оба атома серы отрицательны.
Показано, что ПО АС для бинарной смеси С4Н9ОС(8)8СН2СООН и (С2Н5)2ИС(Б)БСН2СООН для галенита составил -20,4439,эВ (или с учетом электронной энергии-16721,892,эВ). Данная величина коррелирует с флотацией свинца из свинцовой руды.
Установлено, что замена в реагентном режиме части ксан-тогената на реагент (О-бутилксантогенато)ацетат калия- ВКхаК в количестве 26 г/т позволяет повысить извлечение золота на 2,7 %, серебра — на 6,9 % при одновременном повышении качества золотосодержащего концентрата на 82,1 г/т.
Применение карбоновых кислот, модифицированных сульфгидрильными реагентами, при флотации руд, содержащих благородные металлы, медных рений — содержащих руды перспективно для промышленной эксплуатации.
Диалкиламиносульфгидрильные собиратели
Детально изучен новый перспективный класс реагентов — диалкиламиносульфгидрильные собиратели, структура диэти-ламиноэтилксантогеновой кислоты представлена ниже:
0*(2-(й1 еШу1а!шпо)еШуI) ¿М1ус1то«еп сагЬопосШЫоаге
В табл. 4 представлены компьютерные параметры для ряда диалкиламиносульфгидрильных собирателей в зависимости от длины углеводородной цепи.
Таблица 4
Компьютерные параметры диалкиламиносульфгидрильных
соединении
Параметры (СН3)2^Н2СН20 КхН Итерация 210 (С2Н5)2^Н2 СН20 КхН Итерация 258 (С3Н7)2^Н2 СН20 КхН Итерация 278 (С4Н9)2^Н2 СН20 КхН Итерация 214
Растяжение валентных связей 0.7816 1.2392 2.5016 1.7662
Изгиб валентных углов 2.1921 3.5915 6.9862 4.8362
Поправки изгиб- растяжение 0.3097 0.4744 0.8578 0.6182
Внутреннее вращение 0.2187 0.6620 7.0630 2.6091
Окончание табл. 4
Параметры (СН3)2^Н2СН20 КхН Итерация 210 (С2Н5)2^Н2 СН20 КхН Итерация 258 (С3Н7)2^Н2 СН20 КхН Итерация 278 (С4Н9)2^Н2 СН20 КхН Итерация 214
Не-1,4 ВДВ -0.7657 -0.2019 1.3068 -1.0422
1,4 ВДВ 7.4774 9.1885 11.5571 12.5347
Диполь/диполь 0.7593 0.7847 0.8316 0.8013
Общая энергия, ккал/моль 10.9730 15.7384 31.1042 22.1234
Из таблицы следует, что в зависимости от длины углеводородной цепи соединения увеличивается общая энергия и ] ван дер-ваальсовы взаимодействия. Для Сизс-(С3Н7)2НСН2СН20КхН характерно резкое возрастание внутреннего вращения до 7.0630 ккал/ моль.
По известным реакциям были синтезированы фосфорсодержащие соединения(
О,О-Ы8(2-(сНЬи1у1аш1По)еЙ1у 1) Л'-Иудтс^еп рЬо5рЬогос11(Ыоа1е
На рис. 5 показаны исходные модели и их 3Э модели.
В табл.5 представлены компьютерные параметры диалки-ламиносульфгидрильных соединений
Таблица 5
Компьютерные параметры диалкиламиносульфгидрильных соединений
Параметры (С4Н9)2^Н2СН20 РБ2Н Итерация 541 (С4Н9)2^Н2СН2 РБ2Н Итерация 449
Растяжение валентных связей 3.1869 10.8950
Изгиб валентных углов 8.3485 59.5906
Поправки изгиб- растяжение 1.1257 -4.0049
Внутреннее вращение 10.2787 6.7273
Не-1,4 ВДВ -3.6197 -2.3352
1,4 ВДВ 23.0782 31.2818
Диполь/диполь -1.3346 0.3218
Общая энергия, ккал/моль 41.0636 102.4764
Рис. 5. Исходные модели фосфорсодержащие соединения и их ЭО модели
Для данных соединений характерно значительной величины ] ван дер-ваальсовы взаимодействия, а для (С4Н9)2НСН2СН2РБ2Н изгиб валентных углов (59.5906 ккал/моль).
В табл. 6 показаны компьютерные параметры диалкилами-носульфгидрильных соединений. Физико-химические данные для диалкиламиносульфгидрильных соединений
У соединений аминодибутилфосфината и аминодибутил-фосфата заряды на атоме фосфоре имеют различный по знаку заряд. Величина зарядов серы у аминодибутилфосфинат(-0,222293,е) значительно меньше, чем у аминодибутилфосфа-та(-0,262209,е), а заряды на сумме атомов азота имеет обратный порядок((С4Н9)2СН2СН2)2РЭ2Н- 0,911518,е, а у (С4Н9)2СН2СН20)2РБ2Н-0,882694,е.
Таблица б
(СНЗ) 2СН2СН2 OCS2H (С2Н5)2СН2СН2 OCS2H (C4H9)2CH2CH2)2PS2H Аминодибутилфосфинат (С4Н9)2СН2 CH20)2PS2H
АминолметиКх АминолэтилКх Аминодибутил фосфат
Теплота образования = -62.02799 КДж/моль Теплота образования = -6.58831 КДж/моль Теплота образования = -78.20535 КДж/моль Теплота образования = -839.05096 КДж/моль
Общая энергия = -1596.85833 ЕУ,эВ Общая энергия = -1596.25106,эВ Общая энергия = -3965.16683,эВ Общая энергия = -4559.80531 эВ
Электронная энергия = -7642.67863 эВ Электронная энергия = -8059.87378, эВ Электронная энергия = -35215.45467,эВ Электронная энергия = -44638.72113. эВ
HOMO LUMO (EV) = -8.994 HOMO LUMO (эВ) = HOMO LUMO (эВ)= HOMO LUMO (эВ) = -
-1.142 -8.777 -0.967 -8.276-2.135 8.678-0.629
Заряды, е Заряды,е Заряды,е Заряды,е
С 0.269373 N-0.263799 Р-0.131537 Р 0.167853
О -0.324614 С-0.128652 S-0.005863 О -0.364070
S-0.081135 О -0.103674 S-0.216433 О-0.291171
S-0.353164 С 0.212429 С-0.075183 S-0.109179
С-0.150767 S-0.333434 N -0.463049 S-0.153030
N -0.381399 S-0.064852 С-0.082564 С-0.131479
С-0.281753 С-0.445213 N -0.448469 N -0.438096
Н 0.179689 Н 0.149351 С -0.436854 С-0.149769
Диполь 3.249 Диполь 3.834 Н 0.165673 N -0.444598
Диполь 3.203 С -0.438458
Н 0.188924
Диполь 3.464
Комплексы кластеров минералов и соединений на основе диалкиламиносульфгидрильных соединений
Молекулярное моделирование позволяет исследовать редкие минералы, которые практически невозможно выделить из руды. Исследовали теллурид золота. Ниже приведена схема связывания диэтиламиноксантогеновой кислоты с теллуридом золота.
ПОАС на теллуриде золота Аи2Те3 от собирателя (С2Н5)2НСН2СН2ОЭ2Н составил -302,5969 при расчете по обшей энергии, и-8005,827,эВ при расчете по электронной энергии. Эти данные указывают на преимушественное взаимодействие данного собирателя с Аи2Те3.
Установлено, что ПОАС для РЬ5Ь2Б4+ диэтиламиноксан-тогеновая кислота соответствует -4935,971 эВ, а РЬ5Ь2Б4+бутиловая ксантогеновая кислота -4271,163 эВ, т.е. взаимодействие антимонита, предварительно активированного катионами свинца (РЬ5Ь2Б4), более предпочтительно с диэти-ламиноксантогеновой кислотой,чем с бутиловой ксантогеновой кислотой.
Бинарные комплексы и изучение перспективных реагентов
На рис. 6 показаны модели комплексов теллурида золота с бинарными собирателями типа (С2Н5)2НСН2СН2ОЭ2Н+ (С^ШОДОДОР^Н
Для данной модели характерно: итерация 753, растяжение валентных связей 4.5138, изгиб валентных углов13.4435, поправки изгиб- растяжение 1.5990, внутреннее врашение 13.7115, не-1,4 ВДВ-25.5113, 1,4 ВДВ-31.5112, диполь/диполь 1.2081, обшая энергия, ккал /моль40.4759 ккал/моль.
Рис. 6. Комплекс теллурида золота с бинарной смесью собирателей из двух молекул (СгН^МСНгСНгОБгН и трех молекул (СНд^МСНгСНгОР^ЗгН, прикрепленных к атому золота
Аналогичным образом были созданы модели собирателями (С2Н5)2НСН2СН20Б2Н + ^Н^ИС^С^Р^Н, которые в статье не приводятся.
Был изучен ряд реагентов: диэтиламиноксантогеновая кисло-та(АштоКхН), хинолин-тиол (НтоНп), пипиридиновая дитиокар-баминовая кислота (Р1регйт), дибутиламинодитиофосфиновая кислота, 0,0- дибутил Б-(2-меркаптоэтил) дитиофосфорная кислота, 1-фенилтетразолинтиол-5 (Тетразол), тионалид и другие реагенты. (С2Н5)2НСН2СН20Б2Н и (С4Н9)2НСН2СН2Р)232Н явля-
ются предпочтительными реагентами для флотации теллурида золота. Величина ПОАС у бинарных реагентов (С2Н5)2НСН2СН2ОЭ2Н и С4Н9)2НСН2СН2ОР)2Э2Н значительно меньше,чем у смеси реагентов (С2Н5)2НСН2СН2ОЭ2Н и (С4Н9)2НСН2СН2Р)232Н.
Для бинарных смесей собирателей наблюдается синергизм. Особенно он характерен для циклических минералов, а не для всех минералов. В большинстве случаях при соотношении собирателей 1:1(50 %:50 %). Эффект БутилКх и слабого реагента дибутилдитиофосфата связан с изменением обшей и электронной энергии комплекса.
В табл. 6 представлены значения величин ПОАС для кластеров минералов и перспективных рекомендуемых реагентов.
Таблица 6
Величины ПОАС для различных кластеров минералов и собирателей
(СНЗ)2СН2СН2
осязн
Аминолм етиКх Теплота
образования = 62.С'2~!ЭЭ КДж/коль
(С2Н5)2СН2СН2 ОСЁ12Н
АмннолэтилКх
Теплота образования -6.58831 КДж/моль
(СЛЬСНзСНз^^Н
Дмнипд ибутилфо сфн на7
Теплота образования -78.20535
ВДя/коль
ССЙ^СН;
СН20)2РК2Н
Аминодибутип
фосфат
Теплота
образования
-33 3.0503 6
КДж/коль
Общая
энергия Общая
энергия Общая
энергия Общая энергия
= -15 3 6.35333 ЕУ
, эЕ Зшектро ннал энергия 7642,67853 эВ НОМО ЬПМО (Е V) -8.3 34 -1.142
15Э6.25106,.эЗ Зшектрсжная энергия = 3059,87378, эБ
немо ШМО (эВ) =
-3,777 -0,967
= -3365.16633,э3 Злеттрспнал энергмл эЗ = -35215,45467,эБ
НОМО ШМО (эЗ) = -8.276 -2.135
-4553.30531
злектрспиал энергия = 44638,72113, эВ НОМО ШМО (эЗ)
-8.678 0. 62 Э
Заряды, е 0.269373 -0.324614 -0.081135 -0.353164 -0.150767 -0.381399 -0.281753 0.179689
^
О 5 3 С
N
^
Н
Дипсль 3 ,249
Заряды.е Ы -0.263799 С -0.128652 -0,103674 0.212429 -0,333434
-0,064852 -0.445213 0.149351
Диполь 3.334
Заряды, е Р -0.131537 3 -0.005863 5 -0,216433 С -0.075183 N -0,463049 С -0.082564 N -0.448469 С -0,436854 Н 0.165673
Дшкшь 3 . 203
Заряды, е
Р 0.167853 -0.364070 -0.291171 -0.109179 -0.153030 0,131479 0.438096 0,149769 0,444598
^ -0.438458 Н. 0.188924 Дипсль 3 . 464
ПОАС для системы РЬ8Ь2Б4+ дибутилмеркаптодитио-фосфорная кислота составил-1,0846 эВ, для системы PdS+ меркаптопурин составил -3,6987 эВ, для системы PdTe2+ мер-каптопурин составил -1,5496 эВ. Для системы AuSFeSAu +диизобутилфосфиновая кислота ПОАС был равен -0,75 эВ, а для AuSFeSAu +бинарные собиратели( бутиловая ксантогено-вая кислота и диизобутилфосфиновой кислота) вычисленный ПОАС составил-0,9847 эВ.
Модифицированные жирные кислоты, их молекулярное моделирование для прогноза флотации руд щелочноземельных элементов
Одним из путей регулирования свойств собирателей окс-гидрильного типа является введение заместителей в углеводородный фрагмент карбоновой кислоты. При этом изменение свойств флотореагента, связывается с изменением гидрофобных взаимодействий в модифицированном углеводородном радикале [15-22].
Было установлено, что - сульфопальмитиновая кислота является более сильным собирателям апатита и гематита, чем незамещенные кислоты, а также обладают более селективным действием.
Введение заместителя в а-положение усиливает кислотные свойства собирателя, что приводит к большей ионизации и соответственно сорбции собирателя минералами, а также расширяет оптимум флотации кальцита и касситерита, а вольфрама сдвигает в более кислую область. По этой причине а- бром-пальмитат обладает большим собирательным действием, чем пальмитат.
Ранее был предложен ряд ю-(И, N — диалкилдитиокарба-мато) ундеканатов натрия в качестве собирателей несульфидных минералов [23-24]. Были проведены физико-химическое изучение ю N — диэтилдитиокарбамато) ундеканат натрия (ДЭДТКУ), ю — (^ N дибутилдитиокарбамато) ундеканат натрия (ДБДТКУ). Изучаемые реагенты имеют общую формулу R2N — С — S — (СШю — СОО№.
В литературе практически нет публикации по молекулярному моделированию минералов щелочноземельных элементов. Поэтому авторы акцентировали внимание на этих минералах, как наиболее распространенных минерала в перерабатываемых
о
Н 3С Н 2 С"
,С_Н2С-о
(Н2С) 10
С-Б о-Н
/
2
несульфидных рудах. Установленная теоретическая методология и полученные результаты обеспечивают на атомном уровне понять взаимодействие и механизм образования связи между собирателем и атомами кластера минерала.
В настоящей работе приводятся результаты сравнения компьютерного моделирования высшей карбоновой кислоты и ее продукта замещения для прогнозирования флотации несульфидных минералов.
Были созданы кластеры минералов щелочноземельных элементов и их 3Э модели.
Теплота образования изменяется в следующем порядке СаСОз>СаР2> Ба804> ЭгЭО^ в таком же порядке изменяется и дипольный момент, т.е увеличивается ван-дер-ваальсово взаимодействие. Заряды на атоме кальция, меньше зарядов на атоме бария и стронция.
В случае SrSO4 и BaSO4 должно увеличиваться электростатическое взаимодействие минералов с собирателем.
Установлено, что при взаимодействии минералов с водой уменьшается теплота образования для CaF2 до 303,6519 кДж/моль (-1009.38310 -(-705.73126), для СаСО3- 335,43862 кДж/моль (966.10142-(-630.66268), для SrSO4 312,1891 кДж/моль (- 1328.10428-(-1015.91510), уменьшается заряд на атоме Са, а также на атоме фтора флюорита. Диполь для флюорита в этом случае составил 4.497, для кальцита-17.628 и для целестина -19.112, Дебая соответственно. ШМО орби-таль имеет положительное значение для CaF2 и SrSO4.
Кластеры флотационных реагентов.
На рис. 7 показана молекулярная модель (бутилксанта-то)ундекановой кислоты.
Рис. 7. Исходные схема и молекулярная модель
j Ван-дер-Ваальсово взаимодействия увеличиваются с удлинением углеводородной цепи. Все исследуемые реагенты имеют j ван-дер-ваальсово взаимодействия, больше чем у олеиновой кислоты. Это может положительно сказаться на извлечении минералов при использовании этих реагентов.
Было изучено прикрепление модифицированных жирных кислот к кластерам минералов CaF2,CaCO3, SrSO4,BaSO4.
Были проанализированы и обобщены физико-химические данные о созданных комплексах.
Было установлено,что HOMO и LUMO несут отрицательный заряд. По известным уравнениям были рассчитаны абсолютная жесткость и электроотрицательность.
Были исследованы комплексы C4H9OCS2 — (CH2)10COOH с катионом Са, Sr, Ba по хелатной и бидентат-ной схемам связи.
Расстояние между атомами 0(11)-Са(12)-1,595 А, а между С(1)-0(10)-1,208 А, что подтверждает тесное взаимодействие между собирателем и атомом кальция.
Интересно отметить, что в бидентатном C4H90CS2-(CH2)i0COOCa комплексе наблюдаются a SOMO LUMO и в BETA SOMO LUMO орбитали, которые будут способствовать образовании обратной донорной ковалентной связи. Наблюдается классический перенос заряда с донора собирателя на акцептор минерала и при этом уменьшается заряд на атоме кластера.
Был выполнен расчет П0АС.
По данным П0АС можно отметить, что C4H9OCS2(CH2)10 ( П0АС -8134,518 эВ) более активен при флотации минералов щелочноземельных элементов, чем олеиновая кислота (П0АС -4866,881эВ).
Изменение П0АС по общей энергии можно расположить в следующий ряд CaCO3> BaSO4> SrSO4> CaF2, т.е. этот ряд соответствует порядку флотации минералов.
При учете электронной энергии ПОАС изменяется следующим порядком: ЗгБ04> ВаЭ04> СаСОз> СаР2.
Изучали изменения ПОАС от композитов модифицированных жирных кислот
ПОАС значительно снижается в присутствии бинарной смеси собирателей (дибутилдитиокарбамато)ундекановой кислоты.
Электронная энергия системы С4Н90СЭ2(СН2)10 + олеиновая кислота + СаР2 уменьшилась на 14048,864 эВ (-23007,083-(-3353,58 -5604,639) по сравнению с электронной энергией системы с индивидуальными собирателями, т.е. композит из бинарных собирателей более предпочтителен для флотации руд.
Флотация минералов и руд щелочноземельных элементов
Для оптимизации флотации флюоритовой руды были также испытаны сочетания реагента ДЭДТКУ с олеиновой кислотой и ДБДТКУ в соотношении 1:1. Применение сочетания ДЭДТКУ с олеиновой кислотой позволило повысить извлечение флюорита по сравнению с извлечением, полученным при отдельном их использовании. Качество концентрата в этом случае также улучшилось.
Использование бинарного сочетания олеиновой кислоты (100г/т) и ю -(И, N — диэтилдитиокарбамато) ундеканата натрия (100 г/т) в соотношении 1:1 при флотации флюоритовой руды с содержанием СаР2 -23,4 % позволяет получить извлечение флюорита в флюоритовый концентрат 85,35 % при его качестве 96,3 % СаР2 [25].
Выводы
1. Созданы 3Э модели кластеров теллуридов золота (тел-лурид золота, серебра и висмута). Для данных моделей определены заряды отдельных атомов и их заселенность э-Рор, р-Рор, <<-Рор орбиталями.
2. Разработан прогноз оценки анализа активности собирателей (ПОАС) для ряда предложенных реагентов, в том числе модифицированных жирных кислот, закрепленных на атомах кластеров минералов. Величина ПОАС характеризует активность собирателя, и чем меньше его величина, тем более предпочтительно взаимодействие собирателя.
Для повышения извлечения золота, свинца предложены реагенты типа (ксантато) ацетат калия, (хинолино) ацетата калия, для комплексного использования руд предложены меркап-топурин, аминосульфгидрильные собиратели.
3. Высказан механизм взаимодействия бинарных смесей флотореагентов.
4. Проведено молекулярное моделирование различных кластеров минералов щелочноземельных элементов - Ca, Sr и Ba. и модифицированных жирных кислот. Предложен композит реагентов для эффективной флотации флюорита.
5. Созданы виртуальные реагенты типа (C4HgO)2PS2(CH2)io COOH, (CH3)2CHCH2)2PS2(CH2)io COOH (iso C4H9)2PS2(CH2)ioCOOH и предсказаны их технологические свойства в процессе флотации.
- СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. Соловьев М.Е., Соловьев М.М. Компьютерная химия. Издательство « С0Л0Н-Пресс.2005. 536с.
2. Хельтье X. — Д., Зиппль В, Д. Роньян Д., Фолькерс Г. Молекулярное моделирование: Теория и практика. Перевод с англ. — 2-е издание (под редакцией канд. хим. наук В. А. Палюлина и канд. хим. наук Е.В.Радченко), — Москва.: Бином. Лаборатория знаний, 2013. 319с.
3. Соложенкин П.М. Создание и прогнозирование свойств эффективных, малотоксичных флотационных реагентов на основе квантово — механических представлений с целью комплексного извлечения цветных и благородных металлов. (Под общей редакции д. т. н. С.И. Иванкова). ВИНИТИ. Научные и технические аспекты охраны окружающей среды. Обзорная информация. Выпуск №1. Москва 2013, 121с.
4. Solojenkin Piotr M., Krausz Sanda. «Constituirea §i prognozareaproprietâtilor unor reactivi de flotatie eficienti §i cu toxicitate scâzutâ, pe baza reprezentârii cuanto-mecanice, pentru extractia complexâ a metalelor neferoase §i pretioase « Ed. UNIVERSITAS PETROÇANI, 2014, 120 P.
5. Solozhenkin Peter M, Solozhenkin Oleg I. and Sanda Krausz. Prediction of Efficiency of Flotation Collectors Based on Quantum Chemical Computations. Books of Abstracts. XXVI International Mineral Processing Congress-IMPC -2012. New Delhi, India, September 24-28, 2012, volume 2, p.638.
6. Соложенкин П.М. Квантово-химические и молекулярно-динамические аспекты прогнозирования свойств собирателей металлов из продуктивных растворов цветных металлов. Труды международного научного симпозиума « Неделя горняка 2012». Сборник статей. Отдельный выпуск горноинформационного аналитического бюллетеня (научно-технического журнала) М.: Издательство « Горная книга» 2012. — NOR1-632 c. C 431 -455.
7. Соложенкин П.М. Создание прототипов сульфидных минералов и взаимодействие их с реагентами в процессе флотации и выщелачивания руд, квантово — механическим методом. Труды международного научного симпо-
зиума « Неделя горняка 2013». Сборник статей. Отдельный выпуск 1 горноинформационного аналитического бюллетеня (научно-технического журнала) М.: Издательство « Горная книга» 2013. — № OB1- 648 c. C 397-424 ISSN0236-1493(b пер.)
8. Соложенкин П. М. Физико-химические технологии переработки элементов платиновой группы и подгруппы мышьяка на основе молекулярного моделирования. Труды международного научного симпозиума «Неделя Горняка- 2014». Сборник статей. Отдельный выпуск Горного информационного аналитического бюллетеня (научно-технического журнала) Mining Informational and Analytical Bulletin(Scientific and Technical Journal). М.: Издательство « Горная книга» 2014. — № OB1. — 592 c. C 374 -399. ISSN 02361493 (в пер.)
9. Соложенкин П. М., Кондратьев С.А., Ангелова Е.И. Квантово — механические представления флотации пирита. ФТПРПИ.2013.№5.С.166-179.
10. Соложенкин П.М., Соложенкин О. И. Визуализация структур мер-каптосоединений и изучение их компьютерным моделированием. Изв. ВУЗов «Горный журнал» 2011, №5.С.100-106.
11.Авт. свид. № 1667288 А1.В03Д1/012. Способ флотации руд, содержащих благородные металлы. Соложенкин П.М., Юнусов М.М., Аврахов А.А., Исматдинов М.Э.Опубл.13.11 89г.
12. Авт. свид. №371753. Способ флотации сульфидных руд. Соложенкин П.М., Расулов А.Р., Соколов Е.С., Туниадзе Ё.А.
13. Соложенкин П.М., Аврахов А А., Исматдинов М Э., Марченко Л, Абдуразыков А Флотация золотосодержащих руд кабоксильными кислотами,модифицированные дитио фрагментами. Цветные металлы. 1990.№ 10.С.. 100-102
14. Solozhenkin P.M., Gornostal A., Michnea A. M., Ilie P. Synthesis of the modified reagents and their use for the flotation of ores from various deposits. Proceeding XIII Balkan Mineral Processing Congress. 14-17.06 2009. Bucharest, Romania. Volume I. P.P. 217-226.
15. Хан Г.А., Габриелова Л.И., Власова Н.С. Флотационные реагенты и их применение. М.:Недра.1986.271с.
16. Рябой В.И. Оксидрильные реагенты. Физико-химические основы теории флотации. Отв. ред. Б. Н. Ёаскорин, Ё. Д.Плаксина. М.: Наука, 1983.С.136-167.
17. Богданов О. С., Гольман А.М., Каковский И.А. и др. Физико-химические основы теории флотации. Отв.редакторы Б. Н. Ёаскорин, Л.Д. Плаксина. Рябой В.И. Оксгидрильные реагенты. М.: Наука.1983.264 с.
18. Рябой В. И. О поверхностных реакциях флотореагентов с минералами на основе их донорно-акцепторного взаимодействия. Обогащение руд 2008. №6. С.24-30.
19. Рябой В.И. Создание и применение более эффективных реагентов на основе физико-химических представлении. Обогащение руд.2002.№1. С.19-23.
20. Solozhenkin P. M, Ivanova N. K. and Avrakhov, A. A.(1989) Flotation of non-sulphide minerals by Undecanoic acid Derivatives, in «Second World Congress on Non-metal Minerals», 3:1002-1006 (Beijing).
21. Янис Н.А., Рябой В.И., Артамонова Л.А., Кривелева Э.Д., Петрова Л. Н. Сравнение собирательного действия пальмитата и бромпальмитата при флотации несульфидных минералов. Обогащение руд цветных металлов. Часть1. Исследования по теории и технологии обогащения руд цветных металлов. Выпуск 141.Ёенинград: Механобр.1974.С.26-39.
22. Долгих О.Л. Использование реагента перластана как альтернативы олеиновой кислоты. Чита. Вестник ЗабГУ,2012.№9(88)С.20-26.
23. Solozhenkin Peter, Solozhenkin Oleg. Computer chemistry flotation of reagents: updating sulphydrylic of collectors carboxyl by acids and tetraphenylan-timony(V).Proceeding 14 th Conference on Environment and Mineral Processing. 3-5.6. 2010.VSB-TU OSTRAVA. Czech Republic. Part II. P. 51-56
24. Соложенкин П. M Молекулярный дизайн флотореагентов, эффективных при флотации несульфидных руд. Цветные металлы. — 2008. — №12. — С.28-33.
25. Соложенкин П. M, Соложенкин О. И. Компьютерное моделирование жирных кислот. Известие ВУЗов. Цветная металлургия. 2012. — №1. — С.17-21. ЕШ
КОРОТКО ОБ АВТОРЕ -
Соложенкин Петр Михайлович — доктор технических наук, профессор, гл. научный сотрудник ИПКОН РАН, заслуженный деятель науки РФ, академик АН Республики Таджикистан [email protected].
UDC 622.7:622.34
COMPLEX PROCESSING OF ORES ON THE BASIS OF COMPUTER MODELLING THE PERSPECTIVE MODIFIED REAGENTS
Solozhenkin P.M., Doctor of Science (Engineering), Professor, general scientist employee IPKON the Russian Academy of Sciences, the honoured worker of a science of the Russian Federation, the academician of Republic Tajikistan AN [email protected]
3D models are created for cluster tellurides of gold of silver and bismuth. For the given models charges of separate atoms and their population s-Pop, p-Pop, d-Pop orbitales are determined. The forecast of an estimation of the analysis of activity of collectors (PEAC) for lines recommended the reagents fixed on atoms cluster of minerals is developed. Size PEAC characterizes activity of the collector, and than less than his size, interaction of the collector especially is preferable. For increase of extraction of gold, lead reagents of type (xantate ) acetate sodium Manna, (tioxinoline) acetate sodium are offered, and for complex use of ores collectors are offered 7H- purine-6- thiol, aminosylfgidril reagents. The mechanism of interaction mixes flotation reagents is stated. Molecular modelling various cluster minerals alkaline elements-Ca, Sr and Ba. and the modified fat acids is carried out. Carry of charges is in-
vestigated. It is experimentally confirmed transfers of charges of atoms of the donor of the collector on an acceptor cluster a mineral. The composite of reagents for effective flotation of fluorite is offered.
Key words: minerals of group of tellurides of metals, PEAC, molecular modelling, flotation reagents, program МОРАС.
REFERENCES
1. Solov'ev M.E., Solov'ev M.M. Komp'juternaja himija (Computational chemistry). Iz-datel'stvo « S0L0N-Press.2005, 536 p.
2. Hel't'e H.—D., Zippl' V, D. Ron'jan D., Fol'kers G. Molekuljarnoe modelirovanie Teorija i praktika (Molecular modeling: Theory and practice). Perevod s angl, 2-e izdanie (pod redakciej kand. him. nauk V.A. Paljulina i kand. him. nauk E.V.Radchenko), Moscow, Binom, Laboratorija znanij, 2013, 319 p.
3. Solozhenkin P.M. Sozdanie i prognozirovanie svojstv jeffektivnyh, malotoksichnyh flotacionnyh reagentov na osnove kvantovo — mehanicheskih predstavlenij s celju kom-pleksnogo izvlechenija cvetnyh i blagorodnyh metallov (Creation and forecasting properties of effective, low-toxic flotation reagents on the basis of quantum - mechanical representations for comprehensive recovery of non-ferrous and precious metals), Pod obshhej redakcii d. t. n. S.I. Ivankova, VINITI, Nauchnye i tehnicheskie aspekty ohrany okruzhajushhej sredy, Obzornaja informacija, Vypusk no.1, Moscow, 2013, 121 p.
4. Solojenkin Piotr M., Krausz Sanda. «Constituirea §i prognozareaproprietatilor unor reactivi de flotatie eficienti §i cu toxicitate scazuta, pe baza reprezentarii cuanto-mecanice, pentru extractia complexa a metalelor neferoase §i pretioase «Ed. UNIVERSITAS PETRO§ANI, 2014, 120 p.
5. Solozhenkin Peter M, Solozhenkin Oleg I. and Sanda Krausz. Rrediction of Efficiency of Flotation Collectors Based on Quantum Chemical Computations. Books of Abstracts. XXVI International Mineral Processing Congress-IMPC -2012. New Delhi, India, September 24-28, 2012, volume 2, p.638.
6. Solozhenkin P.M. Kvantovo-himicheskie i molekuljarno-dinamicheskie aspekty prog-nozirovanija svojstv sobiratelej metallov iz produktivnyh rastvorov cvetnyh metallov (Quantum chemical and molecular dynamic aspects of the forecasting properties of the collectors of metals from the pregnant solution of non-ferrous metals). Trudy mezhdunarodnogo nauchnogo simpoziuma « Nedelja gornjaka-2012», Sbornik statej, Gornyi informatsionno-analiticheskii byulleten' (nauchno-tehnicheskiy zhurnal), 2012, pp. 431 -455.
7. Solozhenkin P.M. Sozdanie prototipov sulfidnyh mineralov i vzaimodejstvie ih s re-agentami v processe flotacii i vyshhelachivanija rud, kvantovo — mehanicheskim metodom (Prototyping of sulfide minerals and their interaction with the reagents in the flotation and leaching of ores, quantum - mechanical method). Trudy mezhdunarodnogo nauchnogo sim-poziuma « Nedelja gornjaka 2013». Sbornik statej. Gornyi informatsionno-analiticheskii byulleten' (nauchno-tehnicheskiy zhurnal), 2013, no. OV1, pp. 397-424, ISSN0236-1493.
8. Solozhenkin P. M. Fiziko-himicheskie tehnologii pererabotki jelementov platinovoj gruppy i podgruppy myshjaka na osnove molekuljarnogo modelirovanija (Physico-chemical processing technology of the platinum group elements and subgroups of arsenic-based molecular modeling). Trudy mezhdunarodnogo nauchnogo simpoziuma «Nedelja Gornjaka-2014». Sbornik statej. Otdel'nyj vypusk Gornyi informatsionno-analiticheskii byulleten' (nauchno-tehnicheskiy zhurnal) Mining Informational and Analytical Bulletin(Scientific and Technical Journal), 2014, no. OV1, pp. 374 -399, ISSN 0236-1493.
9. Solozhenkin P. M., Kondrat'ev S.A., Angelova E.I. Kvantovo — mehanicheskie predstavlenija flotacii pirita (Quantum - mechanical representation of flotation of pyrite). FTPRPI, 2013, No 5, pp.166-179.
10. Solozhenkin P.M., Solozhenkin O.I. Vizualizacija struktur merkaptosoedinenij i izuchenie ih kompjuternym modelirovaniem (Visualization of structures merkaptosoedineny and the study of their computer modeling. WPI). Izv. VUZov «Gornyj zhurnal» 2011, no. 5, pp.100-106.
11. Avt. svid. № 1667288 A1.V03D1/012. Sposob flotacii rud, soderzhashhih blagorodnye metally. Solozhenkin P.M., Junusov M.M., Avrahov A.A., Ismatdinov M.Je.Opubl.13.11 89 p.
12. Avt. svid. №371753. Sposob flotacii sul'fidnyh rud.Solozhenkin P.M., Rasulov A.R., Sokolov E.S., Tuniadze L.A.
13. Solozhenkin P.M., Avrahov A A., Ismatdinov M Je., Marchenko L, Abdurazykov A Flotacija zolotosoderzhashhih rud kaboksil'nymi kislotami,modificirovannye ditio fragmentami. Cvetnye metally (Flotation of gold-bearing ores carboxylate acids,modified, ditio fragments. Non-ferrous metals), 1990, No. 10, pp. 100-102.
14. Solozhenkin P.M., Gornostal A., Michnea A. M., Ilie P. Synthesis of the modified reagents and their use for the flotation of ores from various deposits. Proceeding XIII Balkan Mineral Processing Congress. 14-17.06 2009, Bucharest, Romania, Volume I, pp. 217-226.
15. Han G.A., Gabrielova L.I., Vlasova N.S. Flotacionnye reagenty i ih primenenie (With. Flotation reagents and their application), Moscow, Nedra, 1986, 271 p.
16. Rjaboj V.I. Oksidril'nye reagenty. Fiziko-himicheskie osnovy teorii flotacii (Oxe-drine reagents. Physico-chemical fundamentals of the theory of flotation), Otv. red. B.N. Laskorin, L.D.Plaksina, Moscow, Nauka, 1983, pp.136-167.
17. Bogdanov O.S., Gol'man A.M., Kakovskij I.A. i dr. Fiziko-himicheskie osnovy teorii flotacii (Physico-chemical fundamentals of the theory of flotation), Otv.redaktory B.N. Laskorin, L.D.Plaksina. Rjaboj V.I. Oksgidril'nye reagenty, Moscow, Nauka, 1983, 264 p.
18. Rjaboj V. I. O poverhnostnyh reakcijah flotoreagentov s mineralami na osnove ih donorno-akceptornogo vzaimodejstvija (On the surface reactions of flotation reagents with minerals on the basis of donor-acceptor interaction). Obogashhenie rud 2008, No 6, pp. 24-30.
19. Rjaboj V.I. Sozdanie i primenenie bolee jeffektivnyh reagentov na osnove fiziko-himicheskih predstavlenii (Creation and use of more effective agents, based on the physico-chemical view). Obogashhenie rud, 2002, No 1, pp. 19-23.
20. Solozhenkin P.M., Ivanova N.K., Avrakhov A.A. Flotation of non-sulphide minerals by Undecanoic acid Derivatives, in «Second World Congress on Non-metal Minerals», 3:1002-1006, Beijing, 1989.
21. Janis N.A., Rjaboj V.I., Artamonova L.A., Kriveleva Je.D., Petrova L. N. Srav-nenie sobiratel'nogo dejstvija pal'mitata i brompal'mitata pri flotacii nesulfidnyh mineralov. Obogashhenie rud cvetnyh metallov (Comparison of collective action palmitate and bro-malite in flotation disulfidnykh minerals. Beneficiation of ores of non-ferrous metals). Chast'1. Issledovanija po teorii i tehnologii obogashhenija rud cvetnyh metallov, Vypusk 141, Leningrad, Mehanobr, 1974, pp. 26-39.
22. Dolgih O.L. Ispol'zovanie reagenta perlastana kak al'ternativy oleinovoj kisloty. Chita (Using reagent Palastina as an alternative to oleic acid. Chita), Vestnik ZabGU, 2012, №9 (88), pp.20-26.
23. Solozhenkin Peter, Solozhenkin Oleg. Computer chemistry flotation of reagents: updating sulphydrylic of collectors carboxyl by acids and tetraphenylantimony(V).Proceeding 14 th Conference on Environment and Mineral Processing. 3-5.6. 2010.VSB-TU OSTRAVA. Czech Republic, Part II, pp. 51-56
24. Solozhenkin P. M Molekuljarnyj dizajn flotoreagentov, jeffektivnyh pri flotacii nesulfidnyh rud. Cvetnye metally (Molecular design of flotation reagents, effective in flotation disulfidnykh ores. Non-ferrous metals), 2008, no. 12, pp.28-33.
25. Solozhenkin P.M, Solozhenkin O.I. Kompjuternoe modelirovanie zhirnyh kis-lot (Computer simulation of fatty acids), Izvestie VUZov, Cvetnaja metallurgija, 2012, no. 1, pp.17-21.
