Рециклизация гетерено[a]пиррол-2,3-дионов под действием этилгидразинкарбоксилата

Куслина Л. В.; Машевская И. В.; Дыренков Р. О.; Гейн В. Л.; Масливец А. Н.

ISSN 1998-4812

Вестник Башкирского университета. 2011. Т. 16. №3

679

УДК 547.745 + 547.834.2

РЕЦИКЛИЗАЦИЯ ГЕТЕРЕНО[а]ПИРРОЛ-2,3-ДИОНОВ ПОД ДЕЙСТВИЕМ ЭТИЛГИДРАЗИНКАРБОКСИЛАТА

В. Л. Гейн2, А. Н. Масливец1*

1 Пермский государственный университет Россия, 614990 г. Пермь, ул. Букирева, 15.

Тел.: +7 (342) 239 63 67.

E-mail: [email protected] 2Пермская государственная фармацевтическая академия Россия, 614990 г. Пермь, ул. Полевая, 2.

Тел.: +7 (342) 233 55 01.

Рециклизация 3-арошl-1Н-бензо[b]пирроло[1,2-d][1,4]оксазин-1,2,4-трионов и 3-ароилпир-роло[1,2-а]хиноксалин-1,2,4(5Н)-трионов под действием этил гидразинкарбоксилата приводит к образованию 2,4-дигидрокси-5-оксо-3-(2-оксо-2Н-бензо[b][1,4]окса.зин-3-ил)-2-арил-1Н-пиррол-1-илкарбаматов и (3-оксохиноксалин-2-ил)-2-арил-1Н-пиррол-1-илкарбаматов соответственно. В качестве минорного продукта в реакции с 3-толуоилпирроло[1,2-а]хиноксалин-1,2,4(5Н)-трион-ом образуется этил 2-(3-(4-метилбензоил)-1,4-диоксопирроло[1,2-а]хиноксалин-2(1Н)лиден)гид-разинкарбоксилат. Структура соединений подтверждена данными РСА.

Ключевые слова: гетерено[а]пиррол-2,3-дионы, рециклизация, этил гидразинкарбоксилат.

Реакции рециклизации и гетероциклизации пиррол-2,3-дионов, конденсированных стороной [а] с различными гетероциклами, под действием би-нуклеофильных реагентов являются удобным методом построения разнообразных гетероциклических систем [1]. При этом возможна реализация нескольких направлений первоначального присоединения нуклеофильных реагентов к гетере-но[а]пиррол-2,3-дионам, что является ключевой стадией реакции и определяющим образом сказывается на ее протекании.

С целью исследования влияния структуры нуклеофильного реагента на реализацию одной из нескольких возможных нуклеофильных гетероциклизаций и рециклизаций гетерено[а]пиррол-2,3-дионов нами изучены их реакции с этил гидразин-карбоксилатом.

При взаимодействии 3-ароил-1Н-бензо[й]пир-роло[1,2-й?][1,4]оксазин-1,2,4-трионов (1а,Ь) и 3-

ароилпирроло[1,2-а]хиноксалин-1,2,4(5Н)-трионов (1е,а) с этил гидразинкарбоксилатом в соотношении 1: 1 при кипячении в среде абсолютного ацетонитрила в течение 1-3 мин (контроль ТСХ) получены этил 2,4-дигидрокси-5-оксо-3-(2-оксо-2Н-бензо[й][1,4]оксазин-3 -ил)-2-арил-1Н-пиррол-1 -ил-карбаматы (2а,Ь) и этил 2,4-дигидрокси-5-оксо-3-(3-оксохиноксалин-2-ил)-2-арил-1Н-пиррол-1-ил-карбаматы (2е,ф соответственно. Структура соединений (2Ь-ф доказана методами ЯМР :Н, ИК-спектроскопии, а структура соединения (2а) помимо этих методов подтверждена данными РСА. В реакции 3-(4-метилбензоил)пирроло[1,2-а]хинокса-лин-1,2,4(5Н)-триона (Ы) с этилгидразинкарбокси-латом в качестве минорного продукта нами выделен этил 2-(3-(4-метилбензоил)-1,4-диоксопир-

роло[1,2-а]хиноксалин-2(1Н)лиден)гидразинкарбо-ксилат (3а), структура которого также подтверждена данными РСА.

X = O, Ar = Ph (a), C6H4 F-4 (b); X = NH, Ar = Ph (c), C6H4 Me-4 (d);

* автор, ответственный за переписку

680

ХИМИЯ

Образование соединений (2а-ф происходит, вероятно, в результате первоначальной атаки атомом азота первичной аминогруппы реагента атома углерода в положении 1 гетерено[а]пиррол-2,3-дионов с последующими расщеплением связи C1-N10 и дальнейшей атакой этим же атомом азота атома углерода ароильного карбонила с замыканием пиррольного цикла, как это было описано ранее для реакций 3-ароилпирроло[1,2-а]хиноксалин-1,2,4(5Н)-трионов с гидразидами бензойных кислот [2].

Этил-2,4-дигидрокси-5-оксо-3-(2-оксо-2Н-бензо [А][1,4] оксазин-3-ил)-2-фенил- 1Н-пиррол-1-илкарбамат (2а).

К раствору 0.32г (1.0 ммоль) соединения (1а) в 30 мл абсолютного ацетонитрила добавляли раствор 0.10 г (1.0 ммоль) этил гидразинкарбоксилата в 10 мл абсолютного ацетонитрила, кипятили 2 мин, охлаждали, образовавшийся осадок отфильтровывали и перекристаллизовывали из ацетонитрила. Выход 0.27 г (64%), т.пл. 230-232°С. ИК спектр, V, см-1: 3450, 3250 (OH), 1719 (COOEt), 1698 (COO), 1653 (C5=O). Спектр ЯМР 'Н, 5, м.д.: 1.15 т (3Н, Ме), 3.96 м (2Н, СН2), 6.73 с (1Н, ОН), 7.22-7.65 гр.с. (9Н, Ph+CgH4), 9.34 с (1H, NHCO), 13.23 c (1H, ОНенол). Найдено, %: С 59.61; H 4.02; N 9.90. C21H17N3O7. Вычислено, %: С 59.58; H 4.05; N 9.93.

Этил-2,4-дигидрокси-5-оксо-3-(2-оксо-2Н-бензо [А][1,4] оксазин-3-ил)-2-п-фторфенил- 1Н-пиррол-1-илкарбамат (2b).

Соединение синтезировано аналогично. Выход 0.30 г (67%), т.пл. 182-184 °С. ИК спектр, V, см-1: 3450,3200 (OH), 1717 (COOEt), 1697 (COO), 1654 (C5=O). Спектр ЯМР 1Н, 5, м.д.: 1.18 т (3Н, Ме), 3.90 м (2Н, СН2), 6.74 с (1Н, ОН), 6.90-8.02 гр.с. (9Н, Ph+CeH4), 9.67 с (1H, ЫИСО), 13.28 c (1H, ОНенод). Найдено, %: С 57.11; H 3.63; N 9.49; F 4.28. С^Н^МДО. Вычислено %: С 57.14; H 3.65; N 9.52, F 4.30.

Этил-2,4-дигидрокси-5-оксо-3-(3-оксохинокса-лин-2-ил)-2-фенил-1Н-пиррол-1-илкарбамат (2c).

К раствору 0.32 г (1.0 ммоль) соединения (1c) в 30 мл абсолютного ацетонитрила добавляли раствор 0.10 г (1.0 ммоль) этил гидразинкарбоксилата в 10 мл абсолютного ацетонитрила, кипятили 2 мин, охлаждали, образовавшийся осадок отфильтровывали и перекристаллизовывали из ацетонитрила. Выход 0.31 г (73%), т.пл. 235-237 °С. ИК спектр, V, см-1: 3320, 3175 (OH, NH), 1715 (ТООЕ^,

С3=0), 1667 (С5=0, С=Охин). Спектр ЯМР 'Н, 5, м.д.: 1.16 т (3Н, Ме), 3.95 м (2Н, СН2), 6.58 с (1Н, ОН), 7.17-7.53 гр.с. (9Н, РЬ+С6Н4), 9.35 с (1Н, КИСО), 13.28 с (1Н, МНСОхин), 14.48 с (1Н, ОНенол). Найдено, %: С 59.70; И 4.28; N 13.23. С21Н18К4О6. Вычислено, %: С 59.72; И 4.30; N 13.26.

Этил-2,4-дигидрокси-5-оксо-3-(3-оксохинокса-лин-2-ил)-2-и-толил-Ш-пиррол-1-илкарбамат (2d). Соединение синтезировано аналогично. Выход

0.31 г (69%), т.пл. 196-198 °С. ИК спектр, V, см4: 3340, 3204 (ОН, КЫ), 1717 (СООБ^, 1663 (С5=0, С=0хин). Спектр ЯМР 1Н, 5, м.д.: 1.21 т (3Н, Ме), 4.00 м (2Н, СН2), 6.51 с (1Н, ОН), 7.03-7.53 гр.с. (9Н, РЬ+С6Н4), 9.26 с (1Н, КНСО), 13.27 с (1Н, КНСОхин), 14.45 с (1Н, ОНенол). Найдено, %: С 60.52; Н 4.60; N 12.81. С22Н2^4О6. Вычислено, %: С 60.55; Н 4.62; N 12.84.

Этил-2-(3-(4-метилбензоил)-1,4-диоксопир-роло[1,2-а]хиноксалин-2(1Н)лиден)гидразинкар-боксилат (3а).

К раствору 0.33 г (1.0 ммоль) соединения (Ы) в 30 мл абсолютного ацетонитрила добавляли раствор 0.10 г (1.0 ммоль) этил гидразинкарбоксилата в 10 мл абсолютного ацетонитрила, кипятили 2 мин, охлаждали, образовавшийся осадок соединения (2d) отфильтровывали, из фильтрата выделили малиновые кристаллы соединения (3а). Выход 0.03 г (6%), т. пл. 232-234 °С. ИК спектр, V, см-1: 3350, 3200 (^Н), 1720 (СООБО, 1670 (С1=0, С4=0), 1630 (СОТої). Спектр ЯМР 1Н, 5, м.д.: 1.27 т (3Н, Ме), 2.15 с (3Н, Ме), 3.98 м (2Н, СН2), 6.99-7.68 гр.с. (7Н, С6Н4+Н6-8), 8.69 д (1Н, Н9), 9.20 с (1Н, NHСО), 11.22 с (1Н, N9^).

ИК спектры полученных соединений записаны на спектрофотометре ФСМ-1201 в виде пасты в вазелиновом масле. Спектры ЯМР :Н получены на спектрометре Бгакег АМ-400 (рабочая частота 400 МГц) в ДМСО-й?6, внутренний стандарт - ТМС.

Работа выполнена при финансовой поддержке Министерства образования и науки РФ (проект 2.19.10).

ЛИТЕРАТУРА

1. Машевская И. В., Масливец А. Н. // Химия гетероциклических соединений. 2006. №1. С. 3-25.

2. Машевская И. В., Мокрушин И. Г., Клинчина М. Л., Масливец А. Н. // Журнал органической химии. 2009. Т.45. С.1878-1879.

Поступила в редакцию 31.03.2011 г.

Рециклизация гетерено[a]пиррол-2,3-дионов под действием этилгидразинкарбоксилата Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

Аннотация научной статьи по химическим наукам, автор научной работы — Куслина Л. В., Машевская И. В., Дыренков Р. О., Гейн В. Л., Масливец А. Н.

Похожие темы научных работ по химическим наукам , автор научной работы — Куслина Л. В., Машевская И. В., Дыренков Р. О., Гейн В. Л., Масливец А. Н.

RECYCLIZATION OF HETERENO[A]PYRROLO-2,3-DIONES UNDER ETYL HYDRAZINECARBOXYLATE

Текст научной работы на тему «Рециклизация гетерено[a]пиррол-2,3-дионов под действием этилгидразинкарбоксилата»