CC BY
30
УДК 543.637.4
А. В. Степаков, Е. А. Соколова, М. А. Кинжалов, А. П. Молчанов
КАТАЛИЗИРУЕМОЕ Ь-ПРОЛИНОМ ПРИСОЕДИНЕНИЕ 1-АРИЛ-3-МЕТИЛЕНПИРРОЛИДИН-2,5-ДИОНОВ К (Е)-4-ФЕНИЛБУТ-3-ЕН-2-ОНУ
Реакция Михаэля (присоединение С-нуклеофилов к электрон-дефицитным алкенам) является одним из наиболее эффективных методов образования углерод-углеродных связей в органическом синтезе [1]. В последнее время значительное внимание уделяется изучению асимметрических модификаций данной реакции [2-5]. Изучены катализируемые оптически-активными аминами реакции Михаэля между нитроалка-нами и а,Р-непредельными кетонами, нитроалкенами и алифатическими альдегидами, а также нитроалкенами и алифатическими кетонами [6-9]. Например, при реакции нит-роалканов с а,Р-непредельными кетонами были получены продукты 1,4-присоединения, которые в дальнейшем использовались в синтезе оптически-активных аминокетонов, аминоалканов и пирролидинов [6]. Описаны катализируемые Ь-пролином и его производными реакции С -нуклеофилов, таких как эфиры малоновой кислоты и 1,3-дикетоны, с а,Р-непредельными кетонами [10-12]. В данной работе впервые было осуществлено присоединение 3-метиленпирролидин-2,5-дионов (С-нуклеофилы) к (Е)-4-фенилбут-3-ен-2-ону, катализируемое Ь-пролином.
Аг= 4-С1С6Н4
Таблица 1
Влияние растворителей на протекание реакции вещества 1а с 2.
№ п/п Растворитель Выход За, % Выход 4, %
1 ацетонитрил 4 3
2 хлороформ 3 4
3 ДМСО 10 3
4 диоксан 3 5
© А. В. Степаков, Е. А. Соколова, М. А. Кинжалов, А. П. Молчанов, 2009
№ п/п Растворитель Выход За, % Выход 4, %
5 ТГФ 2 6
6 метанол 53 2
7 ДМФА 44 3
Первоначально было рассмотрено влияние растворителей на протекание катализируемой Ь-пролином реакции 3-метилен-1-(4-хлорфенил)пирролидин-2,5-диона 1а с (Е)-4-фенилбут-3-ен-2-оном 2. Оказалось, что при использовании хлороформа, ацетонитрила, диметилсульфоксида, диоксана или тетрагидрофурана в качестве растворителя конверсия исходных субстратов не превышала 15 %, а максимальный препаративный выход 3-метил-4-(3-оксо-1-фенилбутил)-1-(4-хлорфенил)пиррол-2,5-диона 3а составил 10 % (для реакции в ДМСО). Также в каждом случае из реакционной смеси был выделен 3-метилпиррол-2,5-дион 4, образующийся при изомеризации соединения 1а. При проведении реакции в МеОН или ДМФА конверсия составила в обоих случаях около 60 %, а препаративный выход продукта 3а - 53 и 44 %, соответственно (табл. 1). Стоит отметить, что образование пиррола 4 было минимальным в метаноле. На основании полученных данных, метанол был выбран в качестве оптимального растворителя для проведения реакций 1-арил-3-метиленпирролидин-2,5-дионов 1а—и с (Е)-4-фенилбут-3-ен-2-оном 2.
О^С02Н
Н
---------------►
МеОН, 40 °С, 7 дн или М>У (20 Вт),
МеОН, 40 0С, 7 ч
О
| N—Аг
М
3а-и
Таблица 2
Присоединение 1-арил-3-метиленпирролидин-2,5-дионов 1а-и к (Е)-4-фенилбут-3-ен-2-ону 2
Аг Выход 3, %
Метод А* Метод Б**
За 4-С1С6Н4 53 51
36 4-ВгС6Н4 44 41
Зв З-ВгСбЩ 36 39
Зг 3,5-С12С6Нз 45 42
Зд 3,4-С12С6Нз 49 44
№ соед. Аг Выход 3, %
Метод А* Метод Б**
Зе 3-С1С6Н4 50*** 41
Зэк 3-С1-4-МеС6Н3 25 32
Зз 3,5-МеоСбНз 40 31
Зи 2,4,6-МезСбНо 23 28
* L-Пролин, МеОН, 40 °С, 7 дн.
** Ь-Пролин, MW (20 Вт), МеОН, 40 С, 7 ч.
*** Также выделен кетон 5 с выходом 8 %.
В ходе исследования было установлено, что протекающее в среде метанола катализируемое Ь-пролином присоединение 1-арил-3-метиленпирролидин-2,5-дионов 1а—и к (Е)-4-фенилбут-3-ен-2-ону 2 приводит к образованию 1-арил-3-метил-4-(3-оксо--1-фенилбутил)пиррол-2,5-дионов 3а-и с выходами 23-53 % (реакцию проводили при 40 С в течение 7 дней, выходы с учётом конверсии исходных субстратов достигают 80 %). Как видно из данных табл. 2, максимальные выходы были получены для соединений 3а, -б, г—е, имеющих электроотрицательные заместители в ароматическом кольце. При взаимодействии соединения 1е и кетона 2 образуется продукт 3е с выходом 50 %, также из реакционной смеси был выделен пирролидин 5, как смесь двух диастереомеров соотношением 4,5:1 с общим выходом 8 %. Изомеризация 5 в 3е легко протекает в метанольном растворе в присутствии Ь-пролина при 40 С.
Аг= 3-С1С6Н4
Использование в качестве катализатора хирального основания даёт возможность предположить наличие оптической активности у полученных соединений 3а—и. Анализ ЯМР 1Н спектров соединений 3а, -б, -е, -з, полученных по методу А и снятых в присутствии хирального сдвиг-реагента трис-[3-(гептафторпропилгидроксиметилен)--Б-камфората]Рг(Ш), показал низкие значения энантиомерной частоты: 3а - 8 %, 3б -11 %, 3е -11 %, 3з -12%. Однако можно предположить, что снижение энантио-мерной частоты продуктов 3 происходит в результате хроматографического выделения данных соединений [8].
Известно, что проведение химических реакций в условиях микроволновой активации (МВИ) позволяет во многих случаях заметно сократить общее время протекания реакции и увеличить выход целевых продуктов. Поэтому изучение влияния МВИ на протекание рассматриваемых реакций представляло значительный интерес. Было установлено, что при облучении реакционной смеси в течение 7 ч (мощность излучения 20 Вт) при 40 С удаётся достигнуть выходов соединений 3 28-51 %, сравнимых с выходами, полученными в конвекционных условиях в течение 7 дней (табл. 2). Кроме того, при проведении реакций в условиях МВИ не удается зафиксировать промежуточных соединений аналогичных 5. Значительное ускорение данных реакций
в условиях МВИ вызвано, вероятно, условиями нагрева реакционной системы в микроволновом поле. В условиях МВИ нагрев происходит «изнутри» равномерно по всему объёму реакционной системы за счёт создания эффекта диэлектрических потерь [13].
Состав и строение выделенных соединений установлены на основании данных элементного анализа и спектральных данных. В спектрах ЯМР 1Н соединений 3а—и наблюдаются два дублета дублетов в области 3,2 и 3,8 м. д. (геминальная константа составляет 17,4-18,5 Гц), соответствующие сигналам протонов метиленовой группы, в области 4,5 м. д. присутствует дублет дублетов, отвечающий сигналу метинового протона. Также в спектрах присутствуют сигналы протонов метильных групп в области 2,1 и 2,2 м. д. и ароматического заместителя. В спектрах ЯМР 13С данных соединений наблюдаются сигналы в области 30 (Me), 38 (CH), 47 (CH2) и 207 м. д. (CO), принадлежащие атомам углерода 3-оксо-1-фенилбутильного фрагмента. Сигнал атома углерода метильной группы, находящейся в положении 3 пиррольного цикла, смещается в область сильного поля (9 м. д.), вследствие экранирующего эффекта фенильной группы
3-оксо- 1-фенилбутильного фрагмента.
Предполагаемый механизм образования соединений 3 представлен на схеме 1. На первой стадии L-пролин образует с а,Р-ненасыщенным кетоном 2 реакционноспособный иминиевый интермедиат 6, который реагирует как акцептор с комплексом 7, образованным енолятом и амином, давая енамин 8. Последующий гидролиз енамина 8 приводит к образованию промежуточного кетона 5 и высвобождению молекулы L-пролина, которая может участвовать в следующем каталитическом цикле. Изомеризация соединения 5 в присутствии L-пролина приводит к продуктам 3.
Экспериментальная часть. Элементный анализ соединений проводили с помощью CHN-анализатора Hewlett-Packard 185B. ИК-спектры для 2 % растворов в хлороформе записаны на спектрофотометре Carl Zeiss UR-20. Cm^^bi ЯМР 1Н и 13С записаны на приборе Bruker DPX-300 (300 и 75 МГц, соответственно). Энантиомер-ный избыток для соединений 3а, -б, -е, -з определяли методом ЯМР 1Н спектроскопии в присутствии сдвиг-реагента трис-[3-(гептафторопропилгидроксиметилен)-^-камфората^^Ш). Проверку чистоты и индивидуальности соединений и контроль за ходом реакции проводили методом тонкослойной хроматографии на пластинах Silu-fol UV-254 (Kavalier). Разделение методом препаративной тонкослоной хроматографии проводили на силикагеле LS 5/40 (Lachema). Реакции в условиях микроволновой активации проводили с использованием мономодовой микроволновой установки «Минотавр-2» производства фирмы Люмекс, оборудованной термопарным датчиком и встроенной магнитной мешалкой. Исходные 1-арил-3-метиленпирролидин-2,5-дионы 1 были получены по методу, описанному в работе [14].
Общий метод синтеза 1-арил-3-метил-4-(3-оксо-1-фенилбутил)пиррол-2,5-дионов 3а—и. Метод А. Смесь 0,9 ммоль соответствующего 1-арил-3-метилен-пирролидин-2,5-диона (1), 1 ммоль (Е)-4-фенилбут-3-ен-2-она (2) и 0,3 ммоль L-пролина в 3 мл метанола перемешивали при 40 С в течении 7 суток в атмосфере аргона. В реакционную смесь добавляли 20 мл насыщенного раствора хлорида аммония и экстрагировали этилацетатом (3x5 мл), органическую фазу сушили сульфатом магния. Растворитель упаривали при пониженном давлении при 40 С, продукты выделяли при помощи препаративной тонкослойной хроматографии (элюент гексан-этилацетат 3,5:1).
Метод Б. Смесь 0,9 ммоль 1-арил-3-метиленпирролидин-2,5-диона (1), 1 ммоль (E)-
4-фенилбут-3-ен-2-она (2), 0,3 ммоль L-пролина и 4 мл метанола помещали в герметичный сосуд для микроволновых экспериментов, снабженный термопарным датчиком. Смесь облучали в микроволновом реакторе при 40 С в течение 7 ч (фиксированная
о
3
мощность излучения 20 Вт). Далее реакционную смесь обрабатывали аналогично методу А.
3-Метил-4-(3-оксо-1-фенилбутил)-1-(4-хлорфенил)пиррол-2,5-дион 3а.
Получали по методу А с выходом 53 % (8 % ее). Светло-жёлтое масло. Спектр ЯМР ХН (СБС1з), 5, м. д.: 2,15 с (3Н, Ме), 2,19 с (3Н, Ме), 3,19 д. д (1Н, СН2, 1 18,2 и 5,1 Гц), 3,76 д. д (1Н, СН2, 1 18,2 и 9,4 Гц), 4,53 д. д (1Н, СН, 1 9,4 и 5,1 Гц), 7,22-7,60 м (9Наром). Спектр ЯМР 13С (СБС1з), 5, м. д.: 9,4 (Ме), 30,5 (Ме), 38,0 (Сн), 46,7 (СН2), 127,3, 127,4, 127,8, 128,4, 129,5, 130,6, 133,4, 138,8, 140,4, 141,2, 170,4 (СО), 170,5 (СО), 206,9 (СО). Найдено, %: С 68,49; Н 5,03; N 3,76. С21Н18СШО3. Вычислено, %: С 68,57; Н 4,93; N 3,81. Соединение 3а получено по методу Б с выходом 51 %.
1-(4-Бромфенил)-3-метил-4-(3-оксо-1-фенилбутил)пиррол-2,5-дион 3б. Получали по методу А с выходом 44 % (11 % єє). Светло-жёлтое масло. Спектр ЯМР 1Н (СБС1з), 5, м. д.: 2,15 с (3Н, Ме), 2,18 с (3Н, Ме), 3,19 д. д (1Н, СН2, 1 18,2 и 5,1 Гц),
3.76 д. д (1Н, СН2, 1 18,2 и 9,4 Гц), 4,54 д. д (1Н, СН, 1 9,4 и 5,1 Гц), 7,22-7,53 м (7Наром), 7,53 д (2Наром, 1 8,0 Гц). Спектр ЯМР 13С (СБС1з), М, м. д.: 9,4 (Ме),
30.6 (Ме), 38,0 (СН), 46,6 (СН2), 121,4, 127,6, 127,8, 128,4, 129,5, 131,2, 132,5, 138,8,
140,4, 141,3, 170,3 (СО), 170,4 (СО), 206,8 (СО). Найдено, %: С 61,08; Н 4,42; N 3,31; С21Н18ВШОз. Вычислено, %: С 61,18; Н 4,40; N 3,40. Соединение 3б получено по методу Б с выходом 41 %.
1-(3-Бромфенил)-3-метил-4-(3-оксо-1-фенилбутил)пиррол-2,5-дион 3в.
Получали по методу А с выходом 36 %. Светло-жёлтое масло. Спектр ЯМР 1Н (СБС1з), 5, м. д.: 2,16 с (3Н, Ме), 2,19 с (3Н, Ме), 3,19 д. д (1Н, СН2, 1 18,2 и 5,1 Гц), 3,75 д. д (1Н, СН2, 1 18,2 и 9,4 Гц), 4,54 д. д (1Н, СН, 1 9,4 и 5,1 Гц), 7,24-7,47 м (9Наром). Спектр ЯМР 13С (СБС1з), 5^ м. д.: 9,4 (Ме), 30,6 (Ме), 38,0 (СН), 46,6 (СН2), 122,6, 124,6, 127,8, 128,4, 129,0, 129,5, 130,6, 130,8, 133,3, 138,9, 140,4, 141,3, 170,2 (СО), 170,3 (СО), 206,9 (СО). Найдено, %: С 61,27; Н 4,31; N 3,23. С21Н18ВШО3. Вычислено, %: С 61,18; Н 4,40; N 3,40. Соединение 3в получено по методу Б с выходом 39%. 3-Метил-4-(3-оксо-1-фенилбутил)-1-(3,5-дихлорфенил)пиррол-2,5-дион
зг. Получали по методу А с выходом 45 %. Светло-жёлтое масло. ИК спектр, см-1: 920, 1040, 1110, 1130, 1170, 1260, 1380, 1450, 1570, 1590, 1720, 3050. Спектр ЯМР 1Н (СБС1з), 5, м. д.: 2,15 с (3Н, Ме), 2,18 с (3Н, Ме), 3,18 д. д (1Н, СН2, 1 18,2 и 5,1 Гц), 3,75 д. д (1Н, СН2, 1 18,2 и 9,5 Гц), 4,52 д. д (1Н, СН, 1 9,5 и 5,1 Гц), 7,25-7,38 м (8Наром). Спектр ЯМР 13С (СБС1з), 5, м. д.: 9,4 (Ме), 30,5 (Ме), 38,0 (СН), 46,6 (СН2), 124,1, 127,6, 127,9, 128,4, 129,5, 134,0, 135,4, 139,0, 140,2, 141,6, 169,8 (СО), 169,9 (СО), 206,8 (СО). Найдено, %: С 62,65; Н 4,28; N 3,29. С21Н17С^Оз. Вычислено, %: С 62,70; Н 4,26; N 3,48. Соединение 3г получено по методу Б с выходом 42%.
3-Метил-4-(3-оксо-1-фенилбутил)-1-(3,4-дихлорфенил)пиррол-2,5-дион
зд. Получали по методу А с выходом 49 %. Светло-жёлтое масло. Спектр ЯМР 1Н
(СБС1з), 5, м. д.: 2,16 с (3Н, Ме), 2,20 с (3Н, Ме), 3,19 д. д (1Н, СН2, 1 18,2 и 5,1 Гц),
3.77 д. д (1Н, СН2, 1 18,2 и 10,2 Гц), 4,53 д. д (1Н, СН, 1 10,2 и 5,1 Гц), 7,24-7,55 м
(8Наром). Найдено, %: С 62,65; Н 4,32; N 3,36; С21Н17Cl2NOз. Вычислено, %: С 62,70; Н 4,26; N 3,48. Соединение 3д получено по методу Б с выходом 44%.
3-Метил-4-(3-оксо-1-фенилбутил)-1-(3-хлорфенил)пиррол-2,5-дион
зе. Получали по методу А с выходом 50 % (11 % єє). Светло-жёлтое масло. ИК спектр,
см-1: 920, 1040, 1070, 1120, 1180, 1260, 1400, 1470, 1510, 1620, 1720, 2940, 3050.Спектр ЯМР 1Н (СБС1з), 5, м. д.: 2,17 с (3Н, Ме), 2,20 с (3Н, Ме), 3,20 д. д (1Н, СН2, 1 18,5
и 5,1 Гц), 3,78 д. д (1Н, СН2, 1 18,5 и 9,3 Гц), 4,53 д. д (1Н, СН, 1 9,3 и 5,1 Гц),
7,25-7,41 м (9Наром). Спектр ЯМР 1зС (СБС1з), 5, м. д.: 9,4 (Ме), 30,6 (Ме), 38,0 (Сн),
46.7 (СН2), 124,1, 126,2, 127,9, 128,4, 128,9, 129,5, 130,3, 133,2, 134,8, 138,9, 140,4, 141,2,
170,3 (СО), 170,4 (СО), 207,0 (СО). Найдено, %: С 68,59; Н 5,06; N 3,69. С21Н^СШОз. Вычислено, %: С 68,57; Н 4,93; N 3,81. При проведении реакции по методу А кроме соединения 3е из реакционной смеси был выделен 3-метилен-4-(3-оксо-1-фенилбутил)-1--(3-хлорфенил)пирролидин-2,5-дион 5 в виде смеси двух диастереомеров соотношением 4,5:1 с общим выходом 8 %. Светло-жёлтое масло. ИК-спектр, см-1: 920, 970, 1090, 1110, 1170, 1210, 1280, 1390, 1440, 1490, 1600, 1670, 1720, 3050 (для смеси диастереомеров). Спектр ЯМР 1Н (СБС1з), 5, м. д.: 2,19 с (3Н, Ме), 2,97 д. д (1Н, СН2, 1 17,4 и 5,8 Гц), 3,32 д. д (1Н, СН2, 1 17,4 и 8,0 Гц), 3,71-3,88 м (2Н, 2СН), 5,36 с (1Н, =СН2), 6,43 с (1Н, =СН2), 6,87-7,40 м (9Наром) (для основного диастереомера); к минорному диастереомеру отнесены следующие сигналы, 5, м. д.: 2,26 с (3Н, Ме), 5,96 с (1Н, =СН2), 6,33 с (1Н, =СН2). Спектр ЯМР 1зС (СБС1з), 5, м. д.: 30,8 (Ме), 42,9 (СН), 46,8 (СН2), 48,6 (СН), 123,6 (СН2), 125,1, 127,2, 128,4, 129,1, 129,3, 130,4, 132,9, 134,9, 136,2, 137,5, 139,4,
168.1 (CO), 175,0 (CO), 206,6 (CO) (для основного диастереомера); к минорному диастереомеру отнесены следующие сигналы, 5, м. д.: 31,1 (Me), 43,8 (CH), 45,6 (CH2), 47,8 (CH), 123,1 (СН2). Найдено, %: C 68,41; H 4,98; N 3,71. C21H18CINO3. Вычислено, %: C 68,7; H 4,93; N 3,81 (для смеси диастереомеров). При проведении реакции по методу Б из реакционной смеси был выделен только продукт 3е с выходом 41 %, соединение 5 в реакционной смеси не зафиксировано.
3-Метил-1-(4-метил-3-хлорфенил)-4-(3-оксо-1-фенилбутил)пиррол-2,5-дион 3ж. Получали по методу А с выходом 25 %. Светло-жёлтое масло. ИК-спектр, см-1: 920, 1040, 1070, 1120, 1180, 1260, 1400, 1460, 1510, 1620, 1720, 2940, 3050. Спектр ЯМР 1Н (CDCI3), 5, м. д.: 2,15 с (3Н, Ме), 2,19 с (3Н, Ме), 2,39 с (3Н, Ме), 3,19 д. д
(1Н, СН2, J 18,5 и 5,4 Гц), 3,77 д. д (1Н, СН2, J 18,5 и 10,0 Гц), 4,55 д. д (1Н, СН,
J 10,0 и 5,4 Гц), 7,15-7,42 м (8Наром). Спектр ЯМР 13C (CDCI3), 5, м. д.: 9,4 (Me),
20.1 (Me), 30,5 (Me), 38,0 (CH), 46,7 (СН2), 124,4, 126,6, 127,8, 128,4, 129,5, 130,7, 131,4, 134,8, 135,8, 138,8, 140,5, 141,2, 170,5 (CO), 170,6 (CO), 206,8 (CO). Найдено, %: C 69,19; H 5,36; N 3,59. C22H20ClNO3. Вычислено, %: C 69,20; H 5,28; N 3,67. Соединение 3ж получено по методу Б с выходом 32 %.
3-Метил-1-(3,5-диметил)-4-(3-оксо-1-фенилбутил)пиррол-2,5-дион 3з. Получали по методу А с выходом 40 % (12 % ее). Светло-жёлтое масло. ИК спектр, см-1: 920, 1040, 1130, 1180, 1250, 1300, 1400, 1460, 1510, 1610, 1720, 2930, 3050. Спектр ЯМР 1Н ^DCb), 5, м. д.: 2,15 с (3Н, Ме), 2,20 с (3Н, Ме), 2,35 с (6Н, 2Ме), 3,21 д. д (1Н, СН2, J 18,2 и 5,1 Гц), 3,77 д. д (1Н, СН2, J 18,2 и 9,4 Гц), 4,54 д. д (1Н, СН,
J 9,4 и 5,1 Гц), 6,92 с (2Наром), 6,99 с (1Наром), 7,27-7,42 м (5Наром). Спектр ЯМР 13C
^DCh), 5, м. д.: 9,4 (Ме), 21,7 (2Ме), 30,6 (Ме), 38,1 (СН), 46,7 (СН2), 124,2, 127,7,
128,4, 129,4, 129,9, 131,7, 138,7, 139,1, 140,7, 140,9, 170,9, 171,1, 206,9. Найдено, %: C 76,37; H 6,44; N 3,75. C23H23NO3. Вычислено, %: C 76,43; H 6,41; N 3,88. Соединение 3з получено по методу Б с выходом 31%.
3-М е т и л-1-(2,4,6-т р и м е т и л)-4-(3-о к с о-1-ф енилбутил)пирро л-2,5-дион 3и. Получали по методу А с выходом 23 %. Светло-жёлтое масло. ИК спектр, см-1: 920, 1040, 1140, 1170, 1260, 1310, 1390, 1460, 1500, 1610, 1720, 2930, 3050. Спектр ЯМР 1Н ^DCh), 5, м. д.: 2,02 с (3Н, Ме), 2,07 с (3Н, Ме), 2,11 с (3Н, Ме), 2,18 с (3Н, Ме), 2,31 с (3Н, Ме), 3,13 д. д (1Н, СН2, J 18,2 и 5,8 Гц), 3,79 д. д (1Н, СН2, J 18,2 и 10,2 Гц), 4,51 д. д (1Н, СН, J 10,2 и 5,8 Гц), 6,96 уш. с (2Наром), 7,25-7,38 м (5Наром). Спектр ЯМР 13C ^DCb), 5, м. д.: 9,4 (Ме), 18,27 (Ме), 18,32 (Ме), 21,5 (Ме), 30,5 (Ме),
38,3 (СН), 47,2 (СН2), 127,7, 128,2, 129,4, 129,5, 137,0, 137,1, 138,7, 139,4, 141,0, 141,4, 171,0, 171,3, 207,1. Найдено, %: C 76,68; H 6,73; N 3,62. C24H25NO3. Вычислено, %: C 76,77; H 6,71; N 3,73. Соединение 3и получено по методу Б с выходом 28 %.
Литература
1. Laszlo K., Czako B. Strategic application of named reactions in organic synthesis // Elsevier Inc. Academic Press Publication. 2005.
2. List B. Asymmetric Aminocatalysis // Synlett. 2001. N 11. P. 1675-1686.
3. Notz W., Tanaka F., Barbas K. F. III. Enamine-based organocatalysis with proline and diamines: the development of direct catalytic asymmetric aldol, Mannich, Michael, and Diels-Alder reactions // Acc. Chem. Res. 2004. Vol. 37. N 8. P. 580-591.
4. List B. Proline-catalyzed asymmetric reactions // Tetrahedron. 2002. Vol. 58. P. 5573-5590.
5. Jarvo E. R., Miller S. J. Amino acids and peptides as asymmetric organocatalysts // Tetrahedron. 2002. Vol. 58. P. 2481-2495.
6. Halland N., Hazell R. G., Jorgensen K. A. Organocatalytic Asymmetric Conjugate Addition of Nitroalkanes to a,P-Unsaturated Enones Using Novel Imidazoline Catalysts // J. Org. Chem. 2002. Vol. 67. N 24. P. 8331-8338.
7. Xu Y., Cordova A. Simple highly modular acyclic amine-catalyzed direct enantioselective addition of ketones to nitro-olefins // Chem. Commun. 2006. P. 460-462.
8. Albertshofer K., Thayumanavan R., Utsumi N., Tanaka F., Barbas K. F. III. Amine-catalyzed Michael reactions of an aminoaldehyde derivative to nitroolefins // Tetrahedron Lett. 2007. Vol. 48. P. 693-696.
9. Gu L., Wu Y., Zhang Y., Zhao G. A new class of efficient poly(ethylene-glycol)-supported catalyst based on proline for the asymmetric Michael addition of ketones to nitrostyrenes // J. Molecular Catal. (A). 2007. N 263. P. 186-194.
10. Gryko D. Organocatalytic transformation of 1,3-diketones into optically active cyclohex-anones // Tetrahedron: Asymmetry. 2005. Vol. 16. P. 1377-1383.
11. Knudsen K. R., Mitchell C. E. T., Ley S. V. Asymmetric organocatalytic conjugate addition of malonates to enones using a proline tetrazole catalyst // Chem. Commun. 2006. P. 66-68.
12. Kotrusz P., Toma S. L-Proline catalysed Michael additions of different active methylene compounds to a-enones in ionic liquid // Arkivoc. 2006. Vol. V. P. 100-109.
13. Рахманкулов Д. Л., Бикбулатов И. Х., Шулаев Н. С., Шавшукова С. Ю. Микроволновое излучение и интенсификация химических процессов. М., 2003.
14. Riddell J. A., Schmelling B. V-Phenylitaconimides // Belg. Pat. 613,136. Feb. 15. 1962. C.A. 1963. Vol. 58. 4431d.
Принято к публикации 22 сентября 2008 г.
