CC BY
11
ществ, обнаруженных в кабинах локомотивов при повышенных нагрузках двигателя (в горах), оказалось в 3—4 раза больше, чем на равнине.
Использование хроматографического метода анализа позволило провести раздельное определение алифатических углеводородов и альдегидов.
Поступила 17,'XI 1972 г.
УДК 6М.72:547.422.И]-074:543.5М
Канд. хим. наук В. А. Цендровская
РАЗДЕЛЬНОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ НЕКОТОРЫХ ЭТИЛЕНГЛИКОЛЕЙ В ВОЗДУХЕ МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
Всесоюзный научно-исследовательский институт гигиены и токсикологии пестицидов, полимерных и пластических масс, Киев
Этилен-, диэтилен- и триэтиленгликоли широко используются в производстве стеклопластиков. Известно, что гликоли являются достаточно токсичными веществами. Поэтому при производстве и эксплуатации пластмасс с применением гликолей необходимо следить за содержанием их в воздухе. Для определения гликолей прибегают к титрометрическому, колориметрическому (М. С. Быховская, и др.) и хроматографическим (Л. Д. Бергельсон и соавт.; Kucera; Hermaneck и Schwarz) методам определения с использованием в качестве проявителя периодата калия с бен-зидином или серной кислотой. Титрометрический и колориметрический методы анализа малочувствительны и неспецифичны для нашего случая, хроматографические методы также не удалось применить из-за неудовлетворительного разделения гликолей и плохой воспроизводимости.
В основу определения нами положена реакция комплексообразования между гликолями и йодом на тонком слое окиси алюминия с последующим проявлением 1 % раствором крахмала. Для разделения этих продуктов на пластине оказалась наиболее пригодной система растворителей хлоро-форм+метанол в соотношении 9:1.
Пятна на пластине темно-синего цвета на бледно-голубом фоне. Изучены условия образования и разрушения соответствующих комплексов. Установлено, что комплекс иода с этиленгликолем дает пятно с /?< = = 0,23 ± 0,02, с диэтиленгликолем — пятно с Rf = 0,41 ± 0,03 и с три-этиленгликолем — пятно с Rf — 0,53 ± 0,02. Окраска комплексов устойчива в течение 2—3 часов в зависимости от гликоля. Чувствительность метода для этилен-, диэтилен- и триэтиленгликолей равна соответственно 2, 7, 5 мкг на пластине. Другие летучие продукты, выделяющиеся из стеклопластиков с применением гликолей, не мешают определению.
Стандартный раствор приготавливают следующим образом. В 3 мерные колбочки на 25 мл приливают по 15 мл этилового спирта, взвешивают, затем в каждую колбочку прибавляют по 1 капле гликоля, взвешивают, доводят спиртом до метки и рассчитывают в каждой колбочке концентрацию соответствующего гликоля. Из этих растворов в мерной колбе на 25 мл повторным разбавлением приготавливают стандартный раствор с содержанием по 200 мкг каждого гликоля в 1 мл.
Предельно допустимые концентрации этих веществ еще не установлены и находятся в стадии разработки. Поэтому пробу воздуха отбирают в течение 1—5 часов в зависимости от содержания гликолей в воздухе со скоростью 15 л в час в микропоглотитель с оттянутым концом, заполненный 1 мл этилового спирта. Во избежание потерь спирта во время отбора пробы поглотитель помещают в склянку со льдом и в случае необходимости периодически подливают спирт до метки.
В зависимости от содержания гликолей в воздухе на середину пластины на расстоянии 1 см от нижнего края наносят 0,1 мл или более пробы. Справа и слева от пробы наносят несколько пятен стандартного раствора
в количестве большем или меньшем, которое определено ранее в пробе путем предварительных опытов.
Разделение веществ производят в камере, представлящей собой сосуд любой формы с притертой крышкой, на дно которого наливают хлоро-форм+метанол в соотношении 9:1. После подъема жидкости на высоту 10—11 см пластину вынимают из камеры, сушат и помещают в эксикатор с парами йода, который готовят следующим образом. На дно эксикатора помещают 50 мг йода, в верхней части эксикатора укрепляют металлическую сетку, закрывают крышкой и ставят его на водяную баню с темпера-ратурой воды 50—55° на 3—5 мин. Затем крышку открывают и на сетку помещают хроматографическую пластинку, выдерживают ее в закрытом эксикаторе над парами йода в течение 10—12 мин., после чего пластину вынимают и оставляют на 1У2—2 часа на воздухе для удаления избыточных паров йода. Если содержание гликолей в пробе составляет 100 мкг на пластине, то после удаления паров йода обнаруживаются четкие желтые пятна соответствующих комплексов определяемых веществ с йодом. После опрыскивания пластины 1% раствором крахмала пятна приобретают темно-синюю окраску.
, Концентрацию гликолей определяют путем сравнения интенсивности окраски пятен пробы с окраской пятен стандартного раствора в интервале концентраций 5—20 мкг на пластине. Ошибка определения составляет ±10%. Описанный метод применяется при определении содержания гликолей в воздухе производственных помещений, а также при санитарно-гигиенической оценке стеклопластиков.
ЛИТЕРАТУРА. Бергельсон Л. Д., Дятловицкая Э. Д., Воронцова В. В. Докл. АН СССР, 1961, т. 141, с. 84. — Ки бе г a J., Collect, czech. ehem. Commun., 1963, т 28, с. 1341. — H е rmanek S., Schwarz V., Cekan Z„ Pharmazie, 1961, т. 16, с. 566.
Поступила 14/VI11 1972 г.
УДК 613.155-074:543.544
О. А. Сухорукое, Н. М. Ватуля, В. В. Жаров
ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ МИКРОПРИМЕСЕЙ С ПРЕДВАРИТЕЛЬНЫМ КОНЦЕНТРИРОВАНИЕМ ИЗ ВОЗДУХА ЖИЛЫХ ПОМЕЩЕНИЙ
Всеобщее признание при определении примесей в атмосфере городов и промышленных предприятий получили физико-химические методы с использованием хроматографических принципов (Р. Кайзер, Я- Янак). Преимущество последних состоит в возможности установления весьма низких концентраций как с помощью высокочувствительных ионизационных детекторов, так и хроматографическим анализом в сочетании с концентрированием. Разработанная методика состоит из 2 этапов: первый этап — концентрирование микропримесей из воздуха в охлаждаемых ловушках, второй этап— хроматографический анализ микропримесей из ловушек для качественного и количественного определения.
Отбор примесей из воздуха производили в ловушки, показанные на рисунке, — пустые и заполненные адсорбентами. Для того чтобы предотвратить химическое взаимодействие микропримесей с конструкционными материалами ловушек, особенно при их нагреве для десорбции примесей, в качестве материалов при изготовлении ловушек использовали мельхиор, нержавеющую сталь и заглушки из фторопласта. Для улавливания примесей брали крупнопористый силикагель МСК (диаметр частиц 1—2 мм), поскольку этот адсорбент является относительно однороднопористым и обладает специфическим взаимодействием с кислородсодержащими соеди-
