CC BY
9
акролеина. Поэтому мы проверили их влияние на условия газохроматогра-фического разделения одноосновных карбоновых кислот. С этой целью к смеси кислот (50 мкг/мл) прибавляли последовательно по 100 мкг акролеина, ацетона, монокарбонильных соединений и фурфурола в 1 мл. Присутствие монокарбонильных соединений С2—С5, акролеина, ацетона и фурфурола в воздухе не мешает определению анализируемых кислот.
Наряду с одноосновными карбоновыми кислотами С2—Св в воздухе можно одновременно исследовать и фурфурол. Разработанный нами метод газохроматографического определения одноосновных карбоновых кислот С2—Св применен для санитарно-химической оценки воздушной среды форм-прессовых цехов масложировых комбинатов.
Выводы
1. Газохроматографическое определение одноосновных карбоновых кислот С2—Св в воздухе проводится на стеклянных колонках с хромато-ном N, силанизированным ГМДС+10% ПЭГА, с использованием детекторов ДИП в дифференциальной схеме и в режиме программирования температуры нагрева колонок от 100 до 150° со скоростью 10°/мин.
2. При таких условиях газохроматографического разделения возможно определение в воздухе одновременно с кислотами и фурфурола.
3. Ацетон, акролеин и монокарбонильные альдегиды С2—-С5 не мешают определению одноосновных карбоновых кислот.
Поступила 16/VIII 1973 года
УДК 547.562.1+547.563.131:543.544
Е. А. Друян
РАЗДЕЛЬНОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФЕНОЛА И OPTO-, МЕТА-И ПАРА-КРЕЗОЛОВ В ВОЗДУХЕ ПРИ ПОМОЩИ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
Московский научно-исследовательский институт гигиены им. Ф. Ф. Эрисмана
В воздух производственных помещений, а также в воздух помещений, где используют готовые полимерные материалы на основе феноло-формаль-дегидных смол, могут поступать фенолы, крезолы и другие вещества.
В нашу задачу входила разработка чувствительного специфического метода раздельного определения фенола в смеси с изомерами крезола. Фенолы определяют несколькими довольно чувствительными (до 0,2 мкг в анализируемом объеме) методами, включая и хроматографический. Однако при использовании этих методов можно получить лишь сумму фенолов. Хроматографический метод, предложенный Т. Г. Липиной, позволяет раздельно исследовать фенол, орто-крезол и гваякол. Попытка применить этот метод в наших исследованиях показала, что он недостаточно чувствителен и избирателен.
Разработанный нами метод основан на получении смеси азосоединений фенола орто-, мета- и пара-крезолов путем взаимодействия исследуемых веществ с пара-нитрофенилдиазонием в щелочной среде с последующим разделением смеси в тонком слое в системе растворителей бензол — метанол — диэтиламин (10 : 1, 5 : 1). Окрашенные зоны исследуемых веществ получают в процессе хроматографирования в щелочной среде, которая создается в присутствии диэтиламина. Фенол приобретает кирпичный цвет, пара-крезол — грязно-малиновый, а орто- и мета-крезолы — красный с разными оттенками. Rf фенола — 0,20—0,24, мета-крезола — 0,26—0,30, орто-кре-зола — 0,33—Ъ,44 и пара-крезола — 0,95—0,96. Время разделения не более 20—25 мин.
Количественное определение проводят визуально сравнением со стандартной хроматографической шкалой или путем элюации окрашенных зон исследуемых веществ с хроматограммы 50% этанолом с добавлением 0,1 мл 10% щелочи. Степень поглощения элюатов измеряют на СФ-4А при 490 нм для фенола, при 515 нм — для орто- и мета-крезолов и при 540 нм — для пара-крезола и вычисляют количество этих веществ (в мкг) по градуировоч-ному графику.
Чувствительность определения 0,1 мкг в элюате каждого вещества. Минимально определяемые величины на хроматограмме: фенола, орто- и мета-крезолов 0,005 мкг, пара-креозола 0,03 мкг. Определению не мешают резорцин, формальдегид, фурфурол и ортооксибензиловый спирт.
Растворы приготовляют следующим образом. Из основных стандартных растворов фенола, орто-, мета- и пара-крезолов готовят рабочие стандартные растворы фенола, орто-, мета- и пара-крезолов с содержанием 1000, 100, 10 и 1 мкг/мл. Поглотительным раствором служит 0,01 н. едкий натр. Для основных стандартных растворов 3 изомерных крезолов поглотительным раствором служит перегнанный с едким калием этиловый спирт. Смеси стандартных растворов фенола орто-, мета- и пара-крезолов готовят с содержанием в 1 мл 100, 10 и 1 мкг каждого вещества в 0,01 н. едком натре.
Пара-нитрофенилдиазоний: к 70 мл 0,5% раствора пара-нитроанилина добавляют 4 мл соляной кислоты с уд. весом 1,19. К 0,74 мл полученного раствора вносят 0,05 мл 25% раствора азотистокислого натрия и мешают стеклянной палочкой до исчезновения пузырьков газа. (Приготовление раствора на холоду ускоряет процесс азотирования). Раствор готовят в день анализа.
Система растворителей: в делительную воронку на 25 мл вносят 10 мл бензола, 1,5 мл метанола и 1 мл диэтиламина. Тщательно перемешивают в течение 2 мин.
Для определения фенолов воздух протягивают со скоростью 0,5 л/мин через поглотительный прибор с пористой пластинкой, содержащий 3 мл 0,01 н. едкого натра. Для анализа достаточно отобрать 1—2 л воздуха. Из отобранной пробы в колориметрическую пробирку вносят 1 или 0,1 мл пробы (0,1 мл пробы доливают до 1 мл 0,01 н. едким натром в зависимости от предполагаемого содержания фенолов в воздухе). Затем добавляют 0,1 мл раствора пара-нитрофенилдиазония и 0,1 мл раствора 10% раствора едкого натра. Пробу нейтрализуют 5 н. соляной кислотой до рН 3,5 (примерно 0,06 мл), вследствие чего красная окраска переходит в желтую. Окрашенный продукт экстрагируют эфиром 2 раза. Эфирный слой помещают в пробирки с делением на 1, 2 и 3 мл с притертыми пробками. Общее количество эфира должно быть 1 мл (Если эфирный слой окрашен в желтый цвет очень интенсивно, это говорит о большом содержании фенола, вследствие чего количество эфирной вытяжки можно увеличить, отмечая общий объем эфирной вытяжки. Если эфирный слой бесцветен, нужно увеличить количество анализируемой пробы или уменьшить, т. е. испарить эфирную вытяжку до объема 0,3 мл).
На пластинку типа «Силуфоль» с помощью микропипетки в точки, расположенные на 1 см от нижнего края пластинок, 1 см от ее боковых краев и 2 см друг от друга, наносят по 0,1 мл растворов проб. Разделяют вещества в эксикаторе, на дно которого помещают чашку Петри со смесью растворителей. Пластинку закладывают так, чтобы нижний край погрузился в жидкость приблизительно на 0,7 см. Деление считают законченным, когда растворитель поднимется от линии старта на высоту 12 см. После этого хроматограмму вынимают и сушат на воздухе. Количественное определение веществ на хроматограмме проводят визуально или фотометрически.
При фотометрическом методе полученные на хроматографической пластинке зоны локализации исследуемых веществ осторожно вырезают (каждое в отдельности), помещают в центрифужные пробирки и обрабатывают
4 мл 50% раствора перегнанного этанола, тщательно перемешивают стеклянной палочкой, затем центрифугируют в течение 10 мин при 2500 об/мин. Прозрачный слой сливают в колориметрические пробирки и добавляют по 0,1 мл 10% раствора едкого натра. Затем пробы фотометрируют на СФ-4А прй 400 нм для фенола, при 515 нм — для орто- и мета-крезолов и при 540 нм — для пара-крезола. Контролем служит 4 мл 50% перегнанного этанола с добавлением 0,1 мл 10% раствора едкого натра.
Количество (в мкг) устанавливают по калибровочным графикам для каждого вещества. Для построения калибровочных графиков готовят стандартные шкалы для каждого вещества. Далее шкалы обрабатывают так, как при анализе проб. Объем эфирной вытяжки должен составлять 1 мл.
На хроматографическую пластинку наносят по 0,1 мл эфирного слоя, проводят хроматографирование и затем элюацию. Измеряя оптическую плотность, строят калибровочные графики.
Расчет на содержание паров фенола, орто-, мета- и пара-крезолов в воздухе (в мг/м3) проводят по общеизвестной в санитарной химии формуле.
Разработанный метод апробирован в производственных и жилищных условиях и показал хорошие результаты.
ЛИТЕРАТУРА. Липина Т. Г. Труды по химии и химической технологии. Горький, 1965, т. 3, с. 111.
Поступила 17/1X 1973 года
УДК 614.477-074:547.412.243
Канд. биол. наук О. Г. Матвеев, Л. Л. Латкина (Москва) ОПРЕДЕЛЕНИЕ 1,2-ДИБРОМПРОПАНА В ВОДЕ
Е. Н. Туликовым и Л. В. Тумуровой предложен способ количественного определения дибромпропана (ДБП) в воде путем восстановления его литийалюминийгидридом после концентрирования в н-октане с последующим потенциометрическим исследованием образующихся бромионов. Однако вследствие недостаточной чувствительности этот метод не может быть использован для анализа микрограммовых количеств продукта в воде.
Предлагаемый нами метод определения микрограммовых количеств 1,2-дибромпропана основан-на экстрагировании его из воды в вазелиновое масло и сжигании на платиновой спирали после выдувания последнего. К пробе воды объемом 500—1000 мл в делительной воронке добавляют 5 мл вазелинового масла, предварительно очищенного от летучих примесей нагреванием до 140° и продуванием очищенного воздуха. Экстрагирование проводят в течение 5 мин. После 15-минутного отстаивания нижний слой отделяют, и с ним операцию экстрагирования производят вторично с новой порцией вазелинового масла (5 мл). Объединенные порции вазелинового масла (10 мл) собирают, как показано на рисунке, в разъемный со шлифом поглотитель (2), который помещают в глицериновую баню
С Ктрансфор-С мотору
6
'X
Л
К водоструйному насосу
0!
(3),нагретую до 140°. Поглотитель
Установка для одновременного выдувания из вазелинового масла 1,2-дибромпропана и сжигания. Объяснения п тексте.
