CC BY
8
лицо свое теплой водой, отчего таковые в зимнее время награждаются чаще других насморками и болью головной».
Закаливание организма приведет, по мнению С. Г. Зыбелина, к тому, что «от такого единого себя содержания, особливо с младенчества, многие болезни, кои предкам нашим мало были известны, ныне же едва не везде с излишеством находятся, совсем исчезнут, и наступят на их место природные россиянам свойства, крепость, сила, храбрость и мужество, чего всем любезным моим согражданам сердечно желаю».
Многие из практических советов С. Г. Зыбелина не потеряли актуальности по сей день. Все его произведение содержит большое количество критических замечаний.
Труд С. Г. Зыбелина «Слово о вреде, проистекающем от содержания себя в теплоте излишней» вне всякого сомнения оказал прогрессивное влияние на развитие отечественной медицины, в том числе и гигиены. Написано оно очень доходчиво, последовательно и логично. Это становится особенно понятным, если учесть, что С. Г. Зыбелин состоял действительным членом Российской академии наук, куда он был избран «за содействие в создании правильного, точного, ясного и изящного языка для врачебной науки».
Поступила 17/1 1974 года
Методы исследования
УДК вМ.72:547.291-074:543.544.25
В. В. Тарасов
ГА30ХР0МАТ0ГРАФИЧЕСК0Е ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОДНООСНОВНЫХ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ С2—С„ В ВОЗДУХЕ
Узбекский научно-исследовательский институт санитарии, гигиены и профзаболеваний,. Ташкент
Для газохроматографического разделения алифатических кислот от С2 до Св в качестве сорбента мы использовали хроматон N, силанизированный ГМДС с размером зерен 0,16—0,20 мм, что позволило предупредить полярные взаимодействия активных групп анализируемых кислот с активными центрами носителя. В качестве жидкой фазы использовали полиэтиленгли-кольадипинат (ПЭГА), удовлетворяющий следующим требованиям. Фаза слабо полярна, хорошо разделяет полярные производные алканов, имеет широкий диапазон разделяемых веществ и достаточно высокую максимально допустимую рабочую температуру (МДРТ) при хроматографировании с выбранным детектором.
Анализируемый гомологичный ряд алифатических кислот имеет достаточно широкий диапазон температур кипения (от 100,7 до 205°), поэтому для разделения и количественного определения нами было применено программирование температуры нагрева колонок от 100 до 150°.
Необходимым условием программирования температур в газожидкостной хроматографии является предупреждение летучести жидкой фазы, что обычно достигается предварительной тренировкой колонок при температуре, которая выше методически максимальной на 15—20°, но должна быть ниже МДРТ. Продувки колонок азотом проводились при 180° в течение 2 ч со скоростью 1 л/ч. С целью уменьшения дрейфа нулевой линии применили дифференциальную схему включения 2 детекторов, что позволяет проводить газохроматографический анализ одноосновных карбоновых кислот на более чувствительных шкалах усилителя.
Все исследования проведены на хроматографе «Цвет-5» с детектором ДИП (схема дифференциальная), на стеклянных колонках (300 x 0,3 см) с насадкой хроматон N, силанизированный ГМДС+10% ПЭГА при программировании температуры нагрева колонок от 100 до 150° со скоростью 10°/мин (включение программы производили через 10 мин после ввода пробы). Газ-носитель — азот, шкала усилителя 25- Ю-12, а время анализа 25 мин. Колонки для хроматографического разделения одноосновных карбоновых кислот до анализа промывали последовательно раствором соды, водой, этанолом, гексаном и хлороформом, термостатировали при 140° — 150° в течение 2 ч и затем под вакуумом заполняли хроматоном N, силани-зированным ГМДС+10% ПЭГА.
Метод количественного определения разрабатывали на искусственных смесях кислот С2—Св в гексане (по 50 мкг/мл) каждой кислоты. Так как кислоты гомологичного ряда в смеси могут образовывать азеотропные смеси, что может привести к неполному разделению их при хроматографировании, мы для построения калибровочного графика пользовались как смесью кислот, так и записью хроматограммы каждой кислоты в отдельности. Смесь кислот в гексане при хранении ее в склянке с притертой пробкой и в холодильнике устойчива в течение 6 мес. Выбор оптимальных условий разделения проведен при неизменных скоростях газа-носителя и водорода — 2 л/ч и воздуха — 20 л/ч, скорость движения ленты равна 1/10 мм/с.
При анализе искусственной смеси кислот в изотермическом режиме при 110° время анализа 1 пробы занимает 40—45 мин, анализ такой смеси при 150° позволяет сократить время анализа 1 пробы до 15 мин, но при этом происходит неполное разделение пропионовой и уксусной кислот. Поэтому мы применили программирование температуры нагрева термостата колонок от 100 до 150°, причем лучшей выбрана скорость программирования, равная 10°/мин после ввода пробы. При этих условиях анализа получено четкое разделение кислот С2—Се. Порядок выхода их на хроматограмме определяется молекулярными весами.
Для построения калибровочных графиков зависимости площадей пиков от концентрации анализируемых веществ вводили в хроматограф 1, 2, 4, 6 и 8 мкл стандартной смеси кислот в гексане.
Хроматографические характеристики, полученные при разделении одноосновных карбоновых кислот в описанных условиях выше, представлены в таблице.
Отбор проб воздуха на рабочих местах проводили непосредственно в гексан и на силикагель марки КСК с размером зерен 0,25—0,4 мм. Анализ параллельных проб показал, что при отборе проб в гексан наблюдается неполное поглощение кислот. В связи с этим рекомендуется пробы воздуха отбирать с помощью гофрированных трубок с силикагелем с последующим вымыванием поглощенных веществ 20 мл гексана и концентрированием этого объема под вакуумом до 1 мл. Скорость отбора проб составляет 1 л/мин в течение 50 мин.
В воздушной среде форпрессовых цехов масложировых комбинатов наряду с одноосновными карбоновыми кислотами присутствуют монокарбонильные альдегиды С2—Се, ацетон, фурфурол; возможно также присутствие
Хроматографические характеристики одноосновных карбоновых кислот С2—Св
Анализируемые вещества t уд А-^ мг / мг/с N вэтт
Уксусная кислота ....... Пропионовая » ..... Масляная » ...... Валериановая » ....... Капроновая » ....... 9'08" 13'08" 16'10" 19'03" 22'37" 2,36.10-° 9,36.10-° 5,5. Ю-6 9.0. Ю-6 10,4.10-« 1,06.10—' 2,67.10-8 4,54.10—8 2,75.10-8 2,4.10-® 758 1280 3574 8864 5154 3,9 2,35 0,84 0,34 0,57
акролеина. Поэтому мы проверили их влияние на условия газохроматогра-фического разделения одноосновных карбоновых кислот. С этой целью к смеси кислот (50 мкг/мл) прибавляли последовательно по 100 мкг акролеина, ацетона, монокарбонильных соединений и фурфурола в 1 мл. Присутствие монокарбонильных соединений С2—С5, акролеина, ацетона и фурфурола в воздухе не мешает определению анализируемых кислот.
Наряду с одноосновными карбоновыми кислотами С2—Св в воздухе можно одновременно исследовать и фурфурол. Разработанный нами метод газохроматографического определения одноосновных карбоновых кислот С2—Св применен для санитарно-химической оценки воздушной среды форм-прессовых цехов масложировых комбинатов.
Выводы
1. Газохроматографическое определение одноосновных карбоновых кислот С2—Св в воздухе проводится на стеклянных колонках с хромато-ном N, силанизированным ГМДС+10% ПЭГА, с использованием детекторов ДИП в дифференциальной схеме и в режиме программирования температуры нагрева колонок от 100 до 150° со скоростью 10°/мин.
2. При таких условиях газохроматографического разделения возможно определение в воздухе одновременно с кислотами и фурфурола.
3. Ацетон, акролеин и монокарбонильные альдегиды С2—С5 не мешают определению одноосновных карбоновых кислот.
Поступила 16/VIII 1973 года
УДК 547.562.1+547.563.131:543.544
Е. А. Друян
РАЗДЕЛЬНОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФЕНОЛА И OPTO-, МЕТА-И ПАРА-КРЕЗОЛОВ В ВОЗДУХЕ ПРИ ПОМОЩИ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
Московский научно-исследовательский институт гигиены им. Ф. Ф. Эрисмана
В воздух производственных помещений, а также в воздух помещений, где используют готовые полимерные материалы на основе феноло-формаль-дегидных смол, могут поступать фенолы, крезолы и другие вещества.
В нашу задачу входила разработка чувствительного специфического метода раздельного определения фенола в смеси с изомерами крезола. Фенолы определяют несколькими довольно чувствительными (до 0,2 мкг в анализируемом объеме) методами, включая и хроматографический. Однако при использовании этих методов можно получить лишь сумму фенолов. Хроматографический метод, предложенный Т. Г. Липиной, позволяет раздельно исследовать фенол, орто-крезол и гваякол. Попытка применить этот метод в наших исследованиях показала, что он недостаточно чувствителен и избирателен.
Разработанный нами метод основан на получении смеси азосоединений фенола орто-, мета- и пара-крезолов путем взаимодействия исследуемых веществ с пара-нитрофенилдиазонием в щелочной среде с последующим разделением смеси в тонком слое в системе растворителей бензол — метанол — диэтиламин (10 : 1, 5 : 1). Окрашенные зоны исследуемых веществ получают в процессе хроматографирования в щелочной среде, которая создается в присутствии диэтиламина. Фенол приобретает кирпичный цвет, пара-крезол — грязно-малиновый, а орто- и мета-крезолы — красный с разными оттенками. Rf фенола — 0,20—0,24, мета-крезола — 0,26—0,30, орто-кре-зола — 0,33—Ъ,44 и пара-крезола — 0,95—0,96. Время разделения не более 20—25 мин.
