РАЗДЕЛЬНОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОДНООСНОВНЫХ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ В ВОЗДУХЕ ОТ С1, ДО С9 С ПОМОЩЬЮ ХРОМАТОГРАФИИ НА БУМАГЕ Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

Воспроизводимость результатов проверена в ряде лабораторных проб с различным содержанием цирама, причем определение проводили ,на 2 длинах волн. Сероуглерод не мешает определению цирама, так .как не имеет полос поглощения в областях, характерных для цирама. Диметиламин, аммиак и соляная кислота не имеют полос поглощения ультрафиолетовой области. Все сказанное выше дает основание рекомендовать спектрофотометричеокий метод определения цирама в пробах на 2 длинах волн — 253 или 279 ммк.

Результаты сравнения 2 предложенных методов определения цирама на лабораторных пробах представлены в табл. 2.

Спектрофотометрический метод более чувствителен и более точен, чем фотоколориметрический, так как ошибка определения не превышает + 3,3%; при фотоколориметрическом же методе она иногда достигает 20%. Тот и другой метод может быть использован в практике санитар-■но-гигиеничеоких исследований.

ЛИТЕРАТУРА

Попов А., Гъдова В. Изв. Ин-та органической химии. Болгарск. АН, 1964, № 1, с. 71.

Поступила 1/УШ 1967 г.

УДК 614.72:661.731/.732.71-074:543.544.42

РАЗДЕЛЬНОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОДНООСНОВНЫХ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ В ВОЗДУХЕ ОТ С, ДО С9 С ПОМОЩЬЮ ХРОМАТОГРАФИИ НА БУМАГЕ

Ю. В. Абрамова

Московский научно-исследовательский институт гигиены им. Ф. Ф. Эрисмана

В производстве жирозаменителей воздух рабочих помещений может загрязняться, помимо других органических веществ, также одноосновными карбоновыми кислотами жирного ряда. В связи с неодинаковыми токсическими свойствами кислот для более правильной гигиенической оценки воздушной среды необходимо их раздельное определение. Это возможно с помощью хроматографии, в частности бумажной, не требующей сложной аппаратуры и позволяющей выполнять анализы в любой практической лаборатории. Для хроматографического разделения кислот на бумаге их переводят в соответствующие метиловые эфиры и далее в нелетучие гидроксамовые производные (Thompson; К- Fink и R. Fink; Л. К. Обухова; В. И. Романенко).

Мы использовали следующие реактивы: абсолютный метиловый спирт; этиловый спирт, очищенный едким кали и перегнанный; 5% спиртовой раствор едкого натра; 5% спиртовой раствор солянокислого гид-роксиламина; раствор основного гидроксиламина, приготовленный путем смешивания 5% спиртового раствора солянокислого гидроксиламина и 5% спиртового раствора едкого натра (после выдерживания полученной смеси на льду осадок хлористого натрия отфильтровывали и фильтрат применяли в качестве реактива); 2 н. спиртовой раствор соляной кислоты; 0,05 н. раствор едкого натра; 1% раствор хлорного железа в 0,1% спиртовом растворе HCl; бутиловый спирт х. ч.; бензол х. ч.; муравьиную и уксусную кислоты; стандартные растворы муравьиной, уксусной, пропионовой, масляной, валериановой, капроновой, энантовой,

каприловой и пеларгоновой кислот в этиловом спирте с содержанием в 1 мл 1 мг вещества.

Для приготовления производных стандартные растворы каждой из кислот группы Ci—С4 смешивали в равных объемах (по 0,2 мл). Смесь титровали 0,05 н. раствором едкого натра по фенолфталеину для получения натриевых солей. Этиловый спирт удаляли на водяной бане, нагретой до 100°. Сухой остаток подсушивали в эксикаторе, растворяли (пофракционно) в 1 мл метанола и переносили в колориметрическую пробирку с притертой 'пробкой. К полученной реакционной омеси добавляли по 1 капле серной кислоты (удельный вес 1,84), используемой в качестве катализатора для перевода натриевых солей кислот в соответствующие метиловые эфиры. Через 30 мин. серную кислоту нейтрализовали заранее рассчитанным количеством 5% раствора едкого натра. ,К образовавшимся эфирам прибавляли по 0,4 мл едкого натра и 0,8 мл основного гидроксиламина. Смесь оставляли на 40 мин. для образования гидроксамовых производных. Затем избыток щелочи нейтрализовали раствором соляной кислоты. Выпавший садок, нерастворимый в спирту (сульфат и хлорид натрия), отфильтровывали через бумажный фильтр.

Осадок трижды промывали серным эфиром, по 1—1,5 мл каждый раз. Фильтрат собирали в выпарительную чашку и удаляли этанольно-эфирную смесь в вытяжном шкафу при комнатной температуре. Осадок растворяли в 0,3 мл этилового спирта (пофракционно) и перенесили в круглодонную пробирку.

Полученный раствор содержит производные кислот, соответствующие 200 мкг каждой из кислот группы Ci—С4. Аналогичным способом готовили производные кислот группы С5—С9.

Для разделения гидроксамовых производных кислот использовали для хроматографического разделения нисходящим методом. Подвиж-варительно отмытую в течение 30 мин. 1 % раствором щавелевой кислоты, затем дистиллированной водой и высушенную при комнатной температуре. Промытая бумага не содержит катионов металлов, мешающих хроматографическому анализу кислот.

На листе бумаги размером 40x12 см на расстоянии 6,5 см от края проводили линию старта. В различные точки этой линии наносили производные кислот с помощью микропипетки. Бумагу помещали в камеру для хроматографического разделения нисходящим методом. Подвижной фазой для низкомолекулярных кислот группы Ci—С4 служит бутиловый спирт, насыщенный водой и уксусной кислотой. Смесь этих компонентов встряхивали в делительной воронке и после разделения нижний слой использовали для насыщения камеры, а верхний — в качестве подвижной фазы. Разделение осуществляется за 17—20 часов при 20—22°. Для разделения кислот группы С5—Сэ, которое протекало 6—8 часов, в качестве подвижной фазы использовали бензол, насыщенный муравьиной кислотой и водой.

После разделения хроматограммы извлекали из камеры, сушили в вытяжном шкафу и проявляли путем их орошения раствором хлорного железа. Невидимые производные кислот тотчас проявляются в виде круглых фиолетовых пятен на слабожелтом фоне.

Производные располагаются на хроматограммах в направлении от линий старта к фронту последовательно по мере увеличения числа углеродных атомов: ближе к старту — муравьиная и валериановая кислоты, более удалены масляная и пеларгоновая. Окраска пятен может сохраняться длительное время.

Для анализа воздушной среды кислоты поглощали на «кипящий слой» силикагеля марок АСМ и КСМ, предварительно обработанный соляной и азотной кислотами, отмытый водой (дистиллированной) от ионов С11 и ЫО'з, высушенный и проактивированный при 300° в течение

30 мин. Силикагель помещали в 2 последовательно соединенных видоизмененных поглотительных прибора Зайцева, но 1,9 г в каждый. Скорость отбора проб воздуха 5 л/мин.

После отбора пробы силикагель из каждого поглотительного прибора переносили в пробирку с притертой пробкой, заливали 3 мл этилового спирта и периодически энергично встряхивали 60 мин. Для анализа 'брали 1 мл прозрачного раствора, готовили производные и хроматографировали так, как описано выше.

Качественное определение кислот после их хро-матографического анализа осуществляли по методу так называемых свидетелей, приготовленных из стандартных растворов кислот, а также по величинам Rf. Средние величины Rf для кислот Ci—Cg, полученные нами, представлены в таблице.

Количественное определение кислот проводили путем визуального сравнения интенсивности окраски пятен проб с интенсивностью окраски пятен «свидетелей», так как большей концентрации кислот соответствует более интенсивная окраска пятна. Для этого каждый раз при анализе проб на другой лист бумаги наносили «свидетели» в количестве 2— 5—10—20—40—60—80 мкг для кислот группы Ci—С4 и 5—10—20—40— 60—80 мкг для кислот группы С5—Cg. «Свидетели» и пробы хроматографировали одновременно. Метод раздельного определения кислот был использован при гигиеническом изучении загрязнений воздушной среды на комбинатах по производству жирозаменителей.

Минимально обнаруживаемая величина на хроматограмме 2—5 мкг для каждой из кислот.

ЛИТЕРАТУРА

Обухова Л. К. Окисление углеводородов в жидкой фазе. М., 1959. — Романеи ко В. И. Бюлл. Ин-та биологии водохранилищ, 1962, № 13, с. 39. — Fink К., Fink R., Ргос. Soc. exp. Biol. (N. Y.), 1949, v. 70, p. 654. — Т h о m р s о п A. R., Aust. J. Sei. Res., 1951, v. 4, p.180.

Поступила 6/VI 1967 г.

Величины Rf для кислот Ci—Cj

Кислота «f

Муравьиная 0,42

Уксусная 0,49

Пропионовая 0,60

Масляная 0,78

Валериановая 0,10

Капроновая 0,22

Энантовая 0,40

Каприловая 0,54

Пеларгоновая 0,64

УДК 614.72:615.38-074:543.545

ХРОМАТОНЕФЕЛОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ДДТ И ЛИНДАНА ПРИ СОВМЕСТНОМ ПРИСУТСТВИИ

В ВОЗДУХЕ

Т. М. Воронкина Центральный научно-исследовательский дезинфекционный институт, Москва

При дезинсекции жилых помещений применяют аэрозольные баллоны, содержащие ДДТ и линдан. После раапыления наполнителя этих баллонов важно произвести анализ проб из воздуха. Наиболее подходящей для этого методикой является распределительная бумажная хроматография. Контактные инсектициды .в растительном сырье определяли с помощью бумажной хроматографии Jedlcke и Cerna. Что касается анализа ДДТ и линдана при совместном присутствии в аэрозольном баллоне и в воздухе, то каких-либо сведений об этом в литературе нами не найдено.