CC BY
52
углей - древесного угля, сажи, графита. С целью подтверждения этого предположения была проведена оценка величин энергий активации процессов горения, в которых участвовали выбранные марки углерода. Для этого использовался метод определения температуры вспышки составов [8]. Полученные результаты приведены в таблице 2.
Как и предполагалось, наименьшими значениями энергии активации обладали процессы, в которых участвовали угли с высокой сорбционной способностью. Причем, наименьшей энергией активации обладал процесс, в котором участвовал уголь СКТ-10. Этот уголь обладает самой большой сорбционной способностью по «кислым» газам, таким как оксиды азота, которые образуются при разложении нитрата аммония в интервале температур от 240 до 290 ^ [5].
Таким образом, основной суммарный кинетический эффект применения активных углей заключается в снижении энергии активации процессов горения составов на основе аммиачной селитры с высоким содержанием серы.
Полученные результаты дают право утверждать, что процесс горения аэрозолеоб-разующих составов на основе активных углей не зависит от кинетических факторов, а определяется и лимитируется протекающими в них диффузионными явлениями.
В результате проведенных исследований был предложен серный аэрозолеобра-зующий состав, не содержащий в своем составе пироксилиновых порохов и других чувствительных и малодоступных компонентов.
Список литературы
1. Популярная библиотека химических элементов. Издание 3-е, книга первая: Водород-палладий, под ред. И.В.Петрянова-Соколова.- М.: Наука, 1983.- 576 с.
2. Петрянов-Соколов, И.В. Аэрозоли/ И.В.Петрянов-Соколов, А.Г.Сутугин.-М.: Наука, 1989.-144 с.
3. Мадякин,Ф.М. Пестицидные составы на основе серы/ Ф.М.Мадякин, Н.А.Тихонова и др.//Материалы Всероссийской научно-технической конференции, Казань, 2003.-С.184-192.
4. Шидловский, А.А. Основы пиротехники/ А.А.Шидловский.- М.: Машиностроение, 1973.- 241с.
5. Мадякин,Ф.П. Компоненты гетерогенных горючих систем/ Ф.П.Мадякин,Н.А.Силин.- М. : ЦНИИНТИ, 1984.-300 с.
6. Франк-Каменецкий, Д.А. Диффузия и теплопередача в химической кинетике, 2 изд./ Д.А.Франк-Каменецкий.-М., 1967.
7. Эммануэль, Н.М.Курс химической кинетики/ Н.М.Эммануэль, Д.Г.Кнорре. М., 1969.
8. Андреев,К.К. Теория взрывчатых веществ/ К.К.Андреев, А.Ф.Беляев.-М.: Оборонгиз, 1960.-596 с.
УДК 547.784+547.63
В.Е. Голубев, А.М. Олейник
Новомосковский институт Российского химико-технологического университета им. Д.И. Менделеева, Новомосковск, Россия
ПРОИЗВОДНЫЕ СИНЭСТРОЛА, ПРОСТЫЕ И СЛОЖНЫЕ ЭФИРЫ СИНЭСТРОЛА
Synoestrol [3,4-di-(para-oxyphenyl)-hexan]-ethers have been synthesized with the purpose of studying pharmacological properties. By reaction of synoestrol with chloranhydrid 4(5)-nitro-1 H-imidazol-5(4)-carbonic acid, monochloroacetic acid, threechloracetic acid, para-bis-(2-chlorocthyl-amino)-benzoic acid, para-bic-(2-chloroethylamino)-benzol-sulphonic asid corresponding ethers of synoestrol on OH-group are obtained.
С целью изучения фармакологических свойств синтезированы эфиры синэстрола [(3,4-ди-(пара-оксифенил)-гексана]. Взаимодействием синэстрола с хлорангидридами 4(5)-нитро-1Н-имидазол-5(4)-карбоновой кислоты, монохлоруксусной кислоты, трихлоруксусной кислоты, пара-[бис-(2-хлорэтил)-амино]-бензойной кислоты, пара-бис-(2-хлорэтиламино)-бензолсульфокислоты получены соответствующие производные синэстрола по ОН-группе.
К экстрогенным препаратам нестероидного строения относятся синэстрол [мезо-3,4-ди-(пара-оксифенил)-гексан], (1), димэстрол (диметиловый эфир диэтилстиль-бэстрола), фосфэстрол (тетранатриевая соль дифосфорного эфира транс-(3,4-ди-пара-оксифенил-гексена-3), хлортрианизен (1,1,2-трианизил-2-хлорэтилен).
Показания к применению этих препаратов такие же, как показания к применению эстрона. Указанные препараты также используются при лечении онкологических
заболеваний [ 1 -5_]. Из производных синестрола известен диэтифен [мезо-3,4-ди-(пара-
диэтиламиноэтоксифенил)-гексана] дигидрохлорид, не обладающий гормональной активностью, но вызывающий расширение коронарных сосудов и применяемый при хронических формах коронарной недостаточности.
Для изучения биологической активности были получены сложные эфиры синестрола (II а-л).
Эфиры получались взаимодействием синэстрола I с хлорангидридами соответствующих кислот или с хлорзамещенными кислотами в присутствии основания. Заместители R и R, указаны в таблице 1.
Приведены: номенклатура соединений, бруттоформулы, т.пл., выход: 11а 4-[1-этил-2-(4-гидроксифенил)-бутил]фенил-4-нитро-1Н-имидазол-кар-боксилат, C22H2зNзO5, 226-228 0С, 50%.
11б 4-(1 -этил-2-4-[(2-хлорацетил)окси]фенилбутил)фенил-2-хлорацетат,
C22H24Cl2O4, т.пл. 145-147 0С, выход 42,5%. 11в 4-(1-этил-2-4-[(2,2-хлорацетил)окси]фенилбутил)фенил-2,2,2-трихлорацетат, C22H2oCl6O4, т.пл. 206-207 0С, выход 48%.
11г 4-2- [4-(4- [бис-(2-хлорэтил)амино]бензоилоксифенил)-1-этилбутилфенил-4-[бис(2-хлорэтил)амино]бензолкарбоксилат, C40H44Cl4N2O4, т.пл. 190-192 0С, выход 71%.
11д 4-2-[4-(4- [бис-2-хлорэтил] амино)бензолсульфоокси]фенил-1 -этилбутил-фенил-4-[бис(2-хлорэтил)амино]бензолсульфонат, C38H44N2O6S2, т.пл. 135-1360С, выход 60%.
11е 2-[(4-2-[4карбоксиметокси]фенил)-1 -этилбутилфенокси]уксусная кислота, C22H26Cl2O8, т.пл. 216-2180С, выход 58,5%.
11ж 2-4-[1-этил-2-(4-гидроксифенил)бутил]феноксиуксусная кислота, т.пл. 58-600С, выход 55%.
11з метил-2-(4-1-этил-2-[4-(2-метокси-2-оксоэтокси)фенил]бутилфенокси)ацетат, C24HзoO6, т.пл. 122-1240С, выход 94%.
11и 2-4-[2-(4-2[бис-(2-гидроксиэтил)амино] -2-оксоэтоксифенил)-1 -этилбутил] -фенокси-N,N-бис(2-гидроксиэтил)ацетамид, C30H44N2O8, т.пл. 200-202 С, выход 80%.
I
II а-л
11к 2-[(2-хлорэтил)амино]этил-2-(4-2-[4(2-2-[2-хлорэтил] амино)-2-оксоэтокси] -фенил)-1-этилбутилфеноксиацетат, C30H40Cl4N2O4, т.пл. 106-1070С, выход 25%.
11л 2-(хлор-М-2-[2-(4-2-[4(2-2-[2-хлорэтил]аммоний)этокси-2-оксо-этокси]фенил)-1-этилбутилфенокси]ацетил)-1-этанаммоний дихлорид, C30H44Cl4N2O6, т.пл. 183- 1850С, выход 59%.
Таблица 1. Формулы заместителей Я и Я
II R R'
а) N-TTN02 ^ J-C^o N H H-
б) ClCH2-C0- ClCH2-CO-
в) ChC-CO- ChC-CO-
г) ncipci-(ClCH2CHi)2NC6H4-C0- napa-(ClCH2CH2)2NC6H4-CO-
д) napa-(ClCH2CH2)2NC6H4-S02- napa-(ClCH2CH2)2NC6H4-SO2-
e) HOOC-CH2- HOOC-CH2-
ж) HOOC-CH2- H-
з) CH3OOC-CH2- CH3OOC-CH2-
и) (HOCH2CH2)2N-CO-CH2- (HOCH2CH2)2N-CO-CH2-
к) (ClCH2CH2)2N-CO-CH2- (ClCH2CH2)2N-CO-CH2-
л) Cl(CH2)2NH(CH2)2OCOCH2-HCl Cl(CH2)2NH(CH2)2OCOCH2-HCl
Соединение Пк в воде претерпевает амидо-эфирную перегруппировку, превращаясь в Пл, что подтверждено сравнением их ИК-характеристик.
Исходный синэстрол был получен из анисового масла. С цедью очистки нагревают анисовое масло с активированным углем при 800С в течение одного часа, затем раствор фильтруют через складчатый фильтр и охлаждают.
Прямой синтез синэстрола (гесэстрола) осуществляют из анетола [2], который содержится в анисовом масле.
ch3o—ß—CH=CH-CH3
III
Анетол III гидробромируют с получением гидроброманетола IV.
CH3O--CH-CH2-CHз
Br
IV
Полученный гидроброманетол вступает в реакцию с магнийбромэтилом, образуя диметиловый эфир гексэстрола. Далее этот диметиловый эфир деметилируют. Гексэстерол (т.пл. 184-1860С) образуется как правило, наряду с его оптическим изо-
мером, изогексэстролом (т.пл. 1290С). Гексэстрол является мезоформой и по своей активности значительно превосходит рацемический изогексэстрол.
Список литературы
1. Машковский, М.Д. Лекарственные средства. Пособие для врачей. Издание тринадцатое, новое, Т 1,2. /М.Д. Машковский. - Харьков: Торсинг, 1997. - С. 543.
2. Майофис Л.С. Химия и технология химико-фармацевтических препаратов, - Л.: Медицина, 1964. - 717 с.
3. Евстигнеева Р.П. Тонкий органический синтез, - М.: Химия. 1991. - 185 С.
4. Пассет Б.В., Воробьева В.Я. Технология химико-фармацевтических препаратов и антибиотиков, - М.: Медицина, 1977. - 430 с.
5. Тюкавкина Н.А., Бауков Ю.И. Биоорганическая химия:-М.: Дрофа, 2005.-527 с.
6. Солдатенков А.Т., Колядина Н.М., Шендрик И.В., Основы органической химии лекарственных веществ- М.: Химия, 2001.-190 с.
УДК 665.662.3
М.Е. Макаров, С.В. Вержичинская
Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева, Москва,Россия
ЭКСТРАКЦИЯ СЕРООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ ИЗ УГЛЕВОДОРОДНЫХ СИСТЕМ
The possibility of extraction of sulphuric compounds by extraction from hydrocarbon systems and calculation of extraction are disclosed. Also there is shown adoptable solvent for extraction.
Представлена возможность извлечения серосодержащих соединений из углеводородных систем при помощи экстракции. Предложены расчёт процесса экстракции, а также подходящий экстрагент.
Дистилляты, получаемые в результате первичных и деструктивных процессов переработки нефти, представляют собой сложную смесь углеводородов и неуглеводородных примесей. Очистка нефтепродуктов от неуглеводородных примесей, в частности сероводорода, меркаптанов, сульфидов и дисульфидов, остаётся одной из актуальнейших проблем. Это обусловлено несколькими причинами, среди которых следует, прежде всего, отметить повышение спроса на высококачественные продукты, а сера ухудшает эксплуатационный свойства моторных масел и топлив, и ужесточение экологических требований (ГОСТ № 51858 - 2002 на нефтепродукты согласно которому, все нефтепродукты должны очищаться от сероводорода и меркаптанов до 20 и 40 ррт). Современные экологические нормы требуют создания процессов, исключающих выбросы в окружающую среду сернистых соединений, которые относятся к числу основных загрязнителей воздуха и воды. В последнее время приобретают большое самостоятельное значение процессы разделения нефтяного сырья по химическому составу или выделения из него индивидуальных веществ. Одним из таких методов извлечения веществ, считается экстракция. Экстракция позволяет: извлекать сернистые соединения, не разрушая их, производить регенерацию растворителя, использовать легкое аппаратурное оформление, быть относительно не энергоемкой. Органические соединения серы, как наиболее вредные, можно извлечь из нефтепродуктов в виде концентратов, а также нефтяных сульфоксидов и сульфонов и использовать в различных
