ПРОИЗВОДНЫЕ ДИФЕНОВОЙ КИСЛОТЫ. 1. Замещенные амиды 2,2’-дифеновой кислоты Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

ИЗВЕСТИЯ

ТОМСКОГО ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ПОЛИТЕХ] 1ИЧЕСКОГ\

ИНСТИТУТА имени С. М.КИРОВА

Г С) м III i('")i

ПРОИЗВОДНЫЕ ДИФЕНОВОЙ кислоты

I. Замещенные амиды 2,2'-дифеновой кислоты

Л. П. КУЛЕВ, Г. М. СТЕПНОВА

Проблема использования фенантрена в промышленном органическом синтезе до сих -по:р остается еще не решенной. Наиболее перспективным, как это следует из анализа последних литературных данных, является -получение продуктов окисления фенантрена, главным образом дифеновой кислоты и ее ангидрида, которые могут представлять значительный интерес для производства ¡полимерных материалов типа алкид-ных смол [1, 2, 3], пластификаторов [4] и других ценных продуктов.

Мы поставили себе целью получить ряд амидов дифеновой кислоты и испытать их на гербицидную активность. В литературе описаны немногие представители этого ряда. Так, А. Чандра Сиркар и Р. Раньяп получили неполный амид дифеновой кислоты и бензидина [5].

В. Варан и Р. Бригг синтезировали неполный анилид и фенилимид этой же кислоты [6]. Данных о физиологической активности полученных ими соединений авторы не приводят.

По аналогии с известными гербицидами и стимуляторами роста растений ряда бензойной и фталевой кислот [7] нами синтезированы замещен,ные моноамиды (I) из дифенового ангидрида и соответствующего амина, замещенные диамиды (II) и имиды (III) из дифеновой 'кислоты и амина в присутствии треххлористого фосфора

Все соединения представляют собой кристаллические вещества, растворимые в спирте, ксилоле, хлорбензоле; моноамиды дают легко растворимые в воде соли щелочных металлов.

Испытания на гербидидную активность проведены старшим научным сотрудником ботанического сада Томского государственного университета А. В. Положим. По предварительным данным, наиболее активным против сорняков (ромашка ползучая, метлик, лебеда) оказа-

• >т i

d&jHñtwex'jivv-i

бялЛИ0Т<'К<1 I « hi I

I

лись 2- и 3-нитрозамещенные дифениламиды (3 кг/га) и натриевая: соль 1-нафтмлал'Шда дифеновой кислоты (3 кг/га), несколько превосходящие, па-видимому, аналогичные производные фталевой кислоты.

Экспериментальная часть

M о л о -2-й и т р о а л и л и д дифеновой кислоты (I). В колбу с обратным холодильником мешалкой помещают 11,2 г дифенового ангидрида, 6,9 г 2-нитроанилина и 100 мл сухого ксилола и нагревают при перемешивании при 145° в течение 3 часов. Охлаждают, отфильтровывают вы-павший осадок, сушат и перекристаллизовывают из ксилола. Светло-желтый кристаллический порошок с т. пл. 185°, растворимый в горячем ксилоле, хлорбензоле, трудно растворимый ..в спирте. Найдено % : N 7,78. C20H11O5N9. Вычислено % :N 7,73. Натриевая соль получена растворением 7,24 г моноанилида в соде (1,06 г в 20 мл воды) и упариванием раствора на водяной бане. Очень хорошо растворимые в воде ярко-желтые кристаллы. Найдено %':N 7,34. C2oH¡305N9Na. Вычислено % : N 7,28.

M о н о-З-'HiJi троанилид дифеновой кислоты (II). Получен аналогично (I) из 11,2 г дифенового ангидрида и 6,9 г Зннит.роави-лиыа. Бесцветные иглы с т. пл. 221—222°. Найдено %:N 7,76. СгоНцО.-,!^. Вычислено %: N 7,73. Натриевая соль — легко растворимые в зоде кремовые кристаллы.'Найдено %: N 7,38. CsoHisO^NpNa. Вычислено %: N 7,28.

M о н 0-4-н и т р о а н и л и д дифеновой кислоты (III). Получен аналогично (I) из 11,2 г дифенового ангидрида <и 6,9 г 4-;Нитроаии-лина. Мелкие, почти бесцветные кристаллы с т. пл. 180—181°. Найдено % : N 7,69. C20H14O.-N2. Вычислено % : N 7,73. Натриевая соль—желтые кристаллы. Найдено % :N 7,19. C2oHi305N2Na. Вычислено % :N 7,28.

M о л 0-4-х л о ;р а н и л и д д и ф е и о в о й кислоты ( IV). Получен аналогично (I) из 11,2 г дифенового ангидрида и 6,37 г 4-хлорани-лина. Бесцветные кристаллы с т. пл. 169°. Найдено % : N 3,96; Cl 10,36. C,oHi,03NCl. Вычислено %:N 3,98; Cl 10,11. Натриевая соль—бесцветные кристаллы. Найдено % : N 3,68. CooHi403NClNa. Вычислено % : N 3,74.

M о н 0-2-т о л у и д ид дифеново й кислот ы (V). Получен аналогично' (I) из 11,2 г дифенового а'нгвдрида и 5,35 г 2-толуидина. Бесцветные кристаллы с т. пл. 209—210°. Найдено %:N 4,63. C21H17O3N. Вычислено %:N 4:23. Натриевая соль—бесцветные кристаллы. Найдено % : N 3,98. C21H1603NNa. Вычислено %':N 3,96.

M о >н o-4-т о л у и д и д д и ф е н о в о й кис л о т ы (VI). Получен аналогично (I) и 11,2 г дифенового ангидрида п 5,35 г 4-толуидина. Бесцветные иглы с т. пл. 179—180°. Найдено % :N 4,30. C21H17O3N. Вычислено % : N 4,23. Натриевая соль—бесцветные кристаллы. Найдено % ; N 3,98. C2,HÍG03NNa. Вычислено % : N 3,96.

M о н о-1-я а фт и л а-м и д д-ифе-новой кислоты (VII). Получен аналогично (I) из 11,2 г дифенового ангидрида и 7,15 г 1-нафтиламнна. Бесцветные кристаллы ст. пл. 227—228°. Найдено % :N 3,71. C24H17O.4N. Вычислено nó : N 3,81. Натриевая соль—бесцветные кристаллы. Найдено % : N 3,83. C24H1603NNa. Вычислено %': N 3,75.

M он o-4-ан тип и р и л амид д и феяовой кис л о т ы (VIII). Получен аналогично (I) из 11,2 г дифенового ангидрида и 10,15 г4-ами~ ноантипирина. Бесцветные кристаллы с т. пл. 214°. Найдено % : N 9,73. C25H21O4N3. Вычислено % : N 9,83.

Бис (2-толуидид) дифеловой кислоты (IX). В колбу с обратным холодильником капельной воронкой и мешалкой помещают 12,1 г дифеновой кислоты, 10,7 г 2-толуидина, 100 мл сухого ксилола, по-

2. Изв. ТПИ, т. 111. I?

степенно приливают 9,1 г треххлористого фосфора и нагревают при перемешивании 3 часа. Охлаждают, выдавший осадок отфильтровывают. е\шат, нейтрализуют содой и перекристаллизовывают из ксилола. Бесцветные кристаллы с т. пл. 235—236°. Найдено % : N 6,50.C28H>;02N2. Вычислено % : N 6,67.

Б и с (4-т о л у и д н д) д и ф е и о в о й к и с л о т ьг (X). Получен аналогично (IX) из 12,1 г дифеновой кислоты, 10,7 г 4-толундина, 9,1 г треххлористого фосфора. Бесцветные иглы с т. пл. 180—181°. Найдено % : N 6,67. CaeH^OoN*. Вычислено '!„ : N 6,67.

Бис (а н и л >и д) д и ф е/и о в о й к.и с лоты (XI). Получен аналогично (IX) из 12,1 г анилина и 9,1 г треххлористого фосфора. Бесцветные кристаллы с т. пл. 235°. Найдено %': N 7,28. С^НгоО^?. Вычислено % : N 7,14.

Б и с (2-ш1троа:11илид) д iii ф em о в о й к и с л о т ы (XII). Получен аналогично (IX) из 12,1 г дифеновой кислоты, 13,8 г 2-нитроанилина, 9,1 г треххлористого фосфора. Мелкие ярко-желтые кристаллы с т. пл. 205—206°. Найдено % :N 11,71. C2CH180.,N4. Вычислено % : N 11,62.

Б и с (3-й н т р о а и и л и д) д и ф е н о в о й к и с л о т ы ■ (XIII). Получен аналогично (IX) из 12,1 г дифеновой кислоты, 13,8 г 3-нитроаннли-на, 9,1 г треххлористого фосфора. Мелкие кремовые кристаллы с т. ил. 220 - 221°. Найдено % : N 11,65. C2(;H1804Ni. Вычислено % : N 11,62.

Бис (4-н п т р о а н и л и д) д и ф е н о в ой к и слот ы (XIV). Получен аналогично (IX) из 12,1 г дифеновой кислоты, 13,8 г 4-нитроанили-на и 9.1 г треххлористого фосфора. Светло-желтые кристаллы с т. пл. 234—235°. Найдено % :N 11,53. C2eHlsO,N4. Вычислено % :N 11,62.

Бис (4-х л о р а н и л и д) дифеновой кислоты (XV). Получен аналогично (IX) из 12,1 г дифеновой кислоты 12,75 г 4-хлоранилима и 9.1 г треххлористого фосфора. Бесцветные кристаллы с т. пл. 236—237°. Найдено % : N 6,36. C2iiHI802N2Cl2. Вычислено % : N 6,07.

Б и с (1 -и а ф тл л а im ид) д и ф е н о в о й к п с л о т ы (XVI). Получен аналогично (IX) из 12,1 г дифеновой кислоты, 14,30 г 1-нафтиламипа и 9Л г тоеххлорпстого фосфора. Бесцветные кристаллы с т. пл. 260°. Найдено % : N 5,73. C;mH2402N2. Вычислено % :N 5,89.

2-Т о л и л и м и д дифеновой кислоты (XVII) .12,1 г дифеновой кислоты 5,35 г 2-толуидина, 4,55 г треххлористого фосфора и 100 мл сухого ксилола нагревают в колбе с обратным холодильником и мешалкой па водяной бане 3 часа. Охлаждают, отфильтровывают выпавший осадок, нейтрализуют содой, высушивают .и перекристаллизовывают из спирта. Мелкие бесцветные кристаллы с т. пл. 189—190°. Найдено % : N 4,35. CoJ-ImOaN. Вычислено % : N 4,47.

4-Толилимид дифеновой кислоты (XVIII). Получен аналогично (XVII) из 12,1 г дифеновой кислоты 5,35 г 4 толуидииа и 4,55 г треххлорпстого фосфора. Бесцветные иглы с т. пл. 147—148°. Найдено V : N 4,63. C2iH;'-,02N. Вычислено % : N 4,47.

4-Х л ор ф еш и л и м и д д и ф е н о в о й к и с л о т ы (XIX). Получен аналогично (XVII) из 12,1 г дифеновой кислоты, 6,37 г 4-хлоранилина и 4,55 г треххлористого фосфора. Бесцветные кристаллы с т. пл. 219—220°. Найдено »., :N 4,25; С110.90. C2CH!20?NC1. Вычислено % : N 4,19; С110,64.

2-Н и т р о ф о ¡и и л и м ид дифеновой к и с л о т ы (XX). Получен аналогично (XVII) из 12,1 г дифеновой кислоты, 6,90 г 2-нитроанилина п 4.55 г треххлористого сЬосфооа. Ярко-желтые кристаллы с т. пл. 224,5°. Найдено : N 8,21. C'uibsOiN,. Вычислено % :N 8,14.

3-Н и т р о ф е н и л и м и д д и ф е и о в о й ¡к и с л о т ы (XXI). Получен аналогично (XVII) из 12,1 г дифеновой кислоты, 6,90 г 3-нитроанилина и 4,55 г тоеххлорпстого фосфора. Светло-желтые иглы с т. пл. 257°. Найдено Ч, : N 8,16. С2,Н120]М2. Вычислено % :N 8,14.

4-Н и т р о ф е н и л и м и д д и ф е н о в о й к и слот ы (XXII). Получен аналогично (XVII) из 12,1 г дифеновой кислоты, 6,90 г 4-нитроани-лина и 4,55 г треххлористого фосфора. Бесцветные иглы с т. пл. 261°. Найдено % : N 8,20. C2oHi2O^N2. Вычислено % : N 8,14.

Выводы

Получен ряд замещенных амидов дифеновой кислоты. Установлено, что наиболее сильным гербицидным действием обладают полные нитро-на<мещенные анилиды и Ьнафтиламад дифеновой кислоты.

ЛИТЕРАТУРА

1. Д р и и б с р г А. Я- Технология пленкообразующих веществ, Госхимиздат, 4 i 4, 1048.

2. Кор ига к В. В., Соболева Г. А. Изв. АН СССР, OXII, 526, 1952.

.1. Кор ш а к В. В., Виноградова С. В., Беляков В. М. Изв. АН СССР. ОХН. 737, 1957.

4. С. А., 1953, Р 7825.

■->. Anivkuli Chandra Sircaг und Prem Ranjan Sen Gupta, Studien über Ring-biidung. III. Kondensation von Bensidin mit Anhydriden zweibasischer Säuren. Chem. Zbl. 1928, Ii, 2248.

6. W. H. Warran und R. A. Briggs, ■ Über die Einwirkung von Thionilchlorid aui einige Anilsäuren. Ber. Dtsch. chem. Ges. 64, 26—30, 1931.

Баскаков Ю. А. Итоги науки. Биологические науки, 2. Химические средства стимуляции и торможения физиологических процессов растений. Изд. АН СССР. ! 23, 1958/