ПРОИЗВОДНЫЕ ДИФЕНОВОЙ КИСЛОТЫ. II. Эфиры замещенных моноамидов 2,2’-дифеновой кислоты Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

ИЗВЕСТИЯ

ТОМСКОГО ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ПОЛИТЕХНИЧЕСКОЙ

ИНСТИТУТА имени С. М.КИРОВА

1 о м III

ПРОИЗВОДНЫЕ ДИФЕНОВОЙ кислоты

II Эфиры замещенных моноамидов 2,2'-дифеновой кислоты

Л. П. КУЛЕВ, Г. М. СТЕПНОВА

Как уже сообщалось ранее [1], некоторые из .полученных нами мощенных амидов дифеновой кислоты заслуживают внимания как во-щесгва с высокой гербицидной активностью.

Известно также, что эфиры ароматических карбоновых кисло,', как правило [2], обладают значительно более сильным и резче выраженным избирательным гербицидным действием, чем сами кислоты.

Производные дифеновой кислоты в этом отношении вообще не изу чены.

Представляло интерес синтезировать соединения со смешанными функциями, т. е. эфиры моноамидов 2,2'-дифеновой кислоты общей формулы у».

\J--CONH-Arx Х=Ш2;С£,СН3

/\- СООР «=С2Н51С6Н5

Указанные производные дифеновой кислоты получались из соответствующих амидов путем нагревания их с этиловым спиртом в присутствии серной кислоты или фенолом в присутствии хлорокиси фосфора (по аналогии с известным синтезом салола).

Продукты реакции представляют собой смолоподобные вещества» переходящие в кристаллическое состояние после тщательной обработки их раствором соды и многократной перекристаллизации из спирта.

Хлор- и шгтрозамещенные амиды дифеновой кислоты вступают во взаимодействие с этиловым спиртом и фенолом значительно легче, чем амиды, не содержащие электроотрицательных заместителей.

Все описанные здесь эфиры амидов — кристаллические вещества, растворимые в спирте, ацетоне, эфире, бензоле, хлорбензоле.

Данные о гербицидной активности полученных соединений будут сообщены позднее.

Экспериментальная часть

Этиловый э ф и р м о н о а н и л и д а дифеново й к п с л о-ты (I). Получен из 15,8 г моноанилида дифеновой кислоты [3], 80 мл

этилового спирта и 20 мл концентрированной серной кислоты нагреванием в колбе с обратным холодильником и мешалкой на водяной бане в течение 3 часов. Реакционную массу, не охлаждая, выливают в холодную воду. Смолоподобный продукт промывают водой, затем раствором соты п перекристаллизовывают из спирта. Бесцветные кристаллы с т. пл. 96°. Найдено % : N 4,20. C22Hi903N. Вычислено % : N 4,05.

Этиловый эфир м о н 0-2-н итроанилида дифеновой кислоты (II). Получен аналогично (I) из 18,1 г моно-2-нитроанилида дифеновой кислоты, 80 мл этилового спирта и 20 мл концентрированной серной кислоты. Крупные светло-желтые блестящие кристаллы с т пл. 100°. Найдено % : N7,18. C22Hi805N2. Вычислено % :N7,17.

Этиловый эфир мон о-З-н итроанилида дифеновой кислоты (III). Получен аналогично (I) из 18,1 г моно-3-ннтроанилида дифеш>вой кислоты, 80 мл этилового спирта и 20 мл концентрированной серной кислоты. Мелкие почти бесцветные кристаллы с т. ил. 90—91°. Найдено % : N7,2. С22Н!805^. Вычислено % : N7,17.

Этиловый эфир мон о-4-н итроанилида дифеновой кислоты (IV). Получен аналогично (I) из 18,1 г моно-4-нитроанилида дифеновой кислоты, 80 мл этилового спирта и 20 мл концентрированной серной кислоты. Почти бесцветные иглы с т. пл. 109—110°. Найдено % : 'N7,36. C22H1805N2. Вычислено % : N7,17.

Э т и л овый эф и р м о н о-4-х л о р а н и л и д а дифеновой кислоты (V). Получен аналогично (I) из 17,57 г моно-4-хлоранилида дифеновой кислоты, 80 мл этилового спирта и 20 мл концентрированной сорной кислоты Бесцветные блестящие кристаллы с т. пл. 65—66°. Найдено . N3.79. С1 9,50. C22H18O3NCI. Вычислено % : N3,69; С1 9,35.

Этиловый эфир мои о-2-т олуидида дифеновой кислоты (VI). Получен аналогично (I) из 16,55 г моно-2-толуидида дифеновой кислоты, 80 мл этилового спирта и 20 мл концентрированной серной кислоты. Бесцветные кристаллы с т. пл. 70—72е. Найдено Vi. : N 3,90. C2:1H2i03N. Вычислено % : N 3.90.

Этиловый эфир мон о-4-т олуидида дифеновой кислоты (VII). Получен аналогично (I) из 16,55 г мопо-4- толуидида дифеновой кислоты, 80 мл этилового спирта и 20 мл концентрированной серной кислоты. Бесцветные кристаллы с т. пл. 70—72°. Найдено N4,09. C03H21O3N. Вычислено % : N 3,90.

Этиловый эфир моно-1-нафтил амида дифеновой к п ело ты (VIII). Получен аналогично (I) из 18.35 г моно-1-нафти-ламида дифеновой кислоты, 80 мл этилового спирта и 20 мл концентрированной серной кислоты. Бесцветные иглы с т. пл. 92°. Найдено % : N 3,56. C26H21O3N. Вычислено % : N 3,54.

Ф е и !И л овый эф и р м о н о-2-н итроанилида дифеновой к и с л оты (IX).' 18 г моно-2-нитроанилида дифеновой кислоты, 4,64 г фенола нагревают в колбе с обратным холодильником и мешалкой до 60° и прибавляют по каплям 2,1 г хлорокиси фосфора; повышают температуру до 140—145° и нагревают при перемешивании 4 часа. Содержимое колбы выливают в воду, образовавшийся смолоподобный продукт тщательно промывают 10-проц. раствором соды и перекристаллизовывают из спирта. Белый -мелкокристаллический порошок с т. пл. 110°. Найдено % : N 6,24. C2oHi205N2. Вычислено % : N 6,40.

Ф е н и л о в ы й э ф и р мон о-З-н итроанилида дифеновой кислоты (X). Получен аналогично (IX) из 18,1 г моно-З-нитроанилпда дифеновой кислоты, 4,7 г фенола, 2,1 г хлорокиси фосфора. Бесцветные -кристаллы с т. пл. 150—151°. Найдено %": N 6,19. C2oHi803N2. Вычислено % : N 6,40.

Ф е н ü л о в ы й э ф и р м о и o-4-н и т р о а н и л иду д и ф е и о в о п кислоты (XI). Получен аналогично (IX) (из 18,1 г моно-4-нитроа:нилп-да дифеновой кислоты, 4,7 г фенола, 2,1 г хлорокиси фосфора. Светло-желтые кристаллы с т. пл. 121 —122°. Найдено % : N 6,37. Сг^Н^Оз\\ Вычислено % : N 6,40.

Ф е н и л о в ы й эфир м о н о а « и л и д а дифеновой кислоты (XII). Получен аналогично (IX) из 15,85 г моноанилида дифеновой кислоты, 4,7 г фенола и 2,1 г хлорокиси фосфора. Бесцветные кристаллы с т. пл. 124—125°. Найдено % : N 3,54. CsgH^O^N. Вычислено % : N 3,56.

Ф е н и л о в ы й эфир м о н o-2-т о л у и д и д а д и ф е и о в о й кислоты (XIII). Получен аналогично (IX) из 16,55 г моно-толуиди-да дифеновой кислоты, 4,7 г фенола, 2,1 г хлорокиси фосфора. Бесцветные кристаллы с т. пл. 126°. Найдено % : N 3,65. C97H21O.4N. Вычислено % : N 3,44.

Ф еш и л о<в ы й э ф и р м он o-4-т о л у и д и д а дифеново й к и с-лоты (XIV). Получен аналогично (IX) из 16,55 г моно-4-толуидида дифеновой кислоты, 4,7 г фенола, 2,1 г хлорокиси фосфора. Бесцветные кристаллы с т. пл. 120°. Найдено % : N3,35. С>7Н<мС^М. Вычислено % : N 3,44.

Фен и л о в ы й э ф и р м о и o-4-x л о р а н и л и д а д и ф е н о в о й кислоты (XV). Получен аналогично (IX) из 17,51 г моно-4-хлораж:-днда дифеновой кислоты, 4,7 г фенола, 2,1 г хлорокиси фосфора. Бесцветные кристаллы с т. пл. 119—120°. Найдено % : N 3,25. C ^HihO ДГС1. Вычислено : N 3,27.

Ф е .и и л о в ы й ъ <ф и р моно-1 -н а ф т и л а -м и д а д и ф е н о в о й кислоты (XVI). Получен аналогично (IX) из 18,35 г моно-1-наф-шламида дифеновой кислоты, 4,7 г фенола, 2,1 г хлорокиси фосфора. Блестящие бесцветные кристаллы с т. пл. 155—156°. Найдено пп : \ 3,36. C-îoH^O.sN. Вычислено <\, : N 3,16.

Выводы

1. Синтезированы этиловые и фениловые эфиры моноамидов дифеновой кислоты.

2. Установлено, что амиды с электроотрицательными заместителями (хлор, нитрогруппа) вступают во взаимодействие с этиловым спиртом и фенолом значительно легче, чем анилид и толуидиды.

ЛИТЕРАТУРА

1. /1. П. К у л ё н, Г. М. Степнова. Известия ТПИ, т. Ill, IG, 1961.

2. 10. А. Б а с к а к о в. Итоги науки. Биологические науки. 2. Химические средства стимуляции и торможения физиологических процессов растений. Изд. АН СССР, !24. 1958."

3. W. H. W а г г а n und R. A. Briggs. Über die Einwirkuno- von Tliionïîehlorïd лиГ einige Anilsäuren. Ber. Dtsch. ehem. Ges 64, 26—30, 1931.