Научная статья на тему 'ПРИМЕНЕНИЕ ШЛАКА ЧЕРНОЙ МЕТАЛЛУРГИИ ПРИ ПРОИЗВОДСТВЕ КЕРАМИЧЕСКОГО КИРПИЧА ПКК "НА ЗАКАМЕННОЙ"'

ПРИМЕНЕНИЕ ШЛАКА ЧЕРНОЙ МЕТАЛЛУРГИИ ПРИ ПРОИЗВОДСТВЕ КЕРАМИЧЕСКОГО КИРПИЧА ПКК "НА ЗАКАМЕННОЙ" Текст научной статьи по специальности «Технологии материалов»

CC BY
407
74
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
Журнал
Строительные материалы
ВАК
RSCI
Ключевые слова
КЕРАМИЧЕСКИЙ КИРПИЧ / ОКРАШЕННАЯ КЕРАМИКА / ШЛАК / УТИЛИЗАЦИЯ ОТХОДОВ / CERAMIC BRICK / PAINTED CERAMICS / SLAG / WASTE DISPOSAL

Аннотация научной статьи по технологиям материалов, автор научной работы — Красновских М. П., Мокрушин И. Г., Некрасова Ю. И., Автухович В. В.

Использование металлургических отходов способствует уменьшению загрязнения окружающей природной среды и является актуальной задачей для исследования. В статье обсуждается опыт применения размолотого доменного марганецсодержащего шлака в качестве окрашивающей добавки при получении лицевого кирпича. Описаны результаты синхронного термического, рентгенофазового, рентгенофлюоресцентного, электронно - микроскопического анализа самого шлака, шихты и готовых керамических камней на его основе. Состав шлака установлен несколькими методами. Показано, что он соответствует специфике глин Каменского месторождения и может быть использован в качестве пигмента при производстве изделий серых и пепельных оттенков. Рассмотрены условия получения окрашенных керамических изделий, изучен фазовый состав готовой керамики. Доказано, что при применении отходов металлургических производств необходимо учитывать непостоянство химического состава исходных продуктов, обеспечить контроль и предварительный анализ.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Похожие темы научных работ по технологиям материалов , автор научной работы — Красновских М. П., Мокрушин И. Г., Некрасова Ю. И., Автухович В. В.

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

The Use of Black Metallurgy Slag When Producing Ceramic Brick at PCB "At Zakamennoy"

The use of metallurgical waste contributes to the reduction of environmental pollution and is an urgent task for the study. The article discusses the experience in using the milled manganese - containing blast furnace slag as a coloring additive when producing face bricks. The results of synchronous thermal, X - ray phase, X - ray fluorescence, electron - microscopic analysisof the slag itself, charge and finished ceramic stones based on its base are described. The composition of slag is established by several methods. It is shown that it corresponds tothe specificity of the clay of Kamensky Deposit and can be used as a pigment in the production of products of gray and ash shades. The conditions for obtaining colored ceramic productsare considered, the phase composition of the finished ceramics is studied. It is proved that when using the waste of metallurgical industries it's necessary to take into account thevariability of the chemical composition of the initial products, to ensure control and preliminary analysis.

Текст научной работы на тему «ПРИМЕНЕНИЕ ШЛАКА ЧЕРНОЙ МЕТАЛЛУРГИИ ПРИ ПРОИЗВОДСТВЕ КЕРАМИЧЕСКОГО КИРПИЧА ПКК "НА ЗАКАМЕННОЙ"»

УДК 666.3.015.4:658.567.1

DOI: https://doi.org/10.31659/0585-430X-2019-774-9-14-21

М.П. КРАСНОВСКИХ1, магистр химии, И.Г. МОКРУШИН1, канд. хим. наук, Ю.И. НЕКРАСОВА1, бакалавр; В.В. АВТУХОВИЧ2, химик

1 Пермский государственный национальный исследовательский университет (614990, г. Пермь, ул. Букирева, 15)

2 ООО «Производство керамического кирпича на Закаменной» (614055, г. Пермь, ул. Промышленная, 84)

Применение шлака черной металлургии при производстве керамического кирпича ПКК «На Закаменной»

Использование металлургических отходов способствует уменьшению загрязнения окружающей природной среды и является актуальной задачей для исследования. В статье обсуждается опыт применения размолотого доменного марганецсодержащего шлака в качестве окрашивающей добавки при получении лицевого кирпича. Описаны результаты синхронного термического, рентгенофазового, рентгенофлюоресцентного, электронно-микроскопического анализа самого шлака, шихты и готовых керамических камней на его основе. Состав шлака установлен несколькими методами. Показано, что он соответствует специфике глин Каменского месторождения и может быть использован в качестве пигмента при производстве изделий серых и пепельных оттенков. Рассмотрены условия получения окрашенных керамических изделий, изучен фазовый состав готовой керамики. Доказано, что при применении отходов металлургических производств необходимо учитывать непостоянство химического состава исходных продуктов, обеспечить контроль и предварительный анализ.

Ключевые слова: керамический кирпич, окрашенная керамика, шлак, утилизация отходов.

Для цитирования: Красновских М.П., Мокрушин И.Г, Некрасова Ю.И., Автухович В.В. Применение шлака черной металлургии при производстве керамического кирпича ПКК «На Закаменной» // Строительные материалы. 2019. № 9. С. 14-21. 00!: https://doi.org/10.31659/0585-430X-2019-774-9-14-21

M.P. KRASNOVSKIKH1, Master of Chemistry ([email protected]), I.G. MOKRUSHIN1, Candidate of Sciences (Chemistry), Yu.I. NEKRASOVA1, Bachelor; V.V. AVTUKHOVICH2, Chemist

1 Perm State National Research University (15, Bukireva Street, Perm, 614990, Russian Federation)

2 «Production of Ceramic Bricks at Zakamennaya» LLC (PCB) (84, Promyshlennaya Street, Perm, 614055, Russian Federation)

The Use of Black Metallurgy Slag When Producing Ceramic Brick at PCB "At Zakamennoy"

The use of metallurgical waste contributes to the reduction of environmental pollution and is an urgent task for the study. The article discusses the experience in using the milled manganese-containing blast furnace slag as a coloring additive when producing face bricks. The results of synchronous thermal, X-ray phase, X-ray fluorescence, electron-microscopic analysis of the slag itself, charge and finished ceramic stones based on its base are described. The composition of slag is established by several methods. It is shown that it corresponds to the specificity of the clay of Kamensky Deposit and can be used as a pigment in the production of products of gray and ash shades. The conditions for obtaining colored ceramic products are considered, the phase composition of the finished ceramics is studied. It is proved that when using the waste of metallurgical industries it's necessary to take into account the variability of the chemical composition of the initial products, to ensure control and preliminary analysis.

Keywords: ceramic brick, painted ceramics, slag, waste disposal.

For citation: Krasnovskikh M.P., Mokrushin I.G., Nekrasova Yu.I., Avtukhovich V.V. The Use of black metallurgy slag when producing ceramic brick at PCB "At Zakamennoy". Stroitel'nye Materialy [Construction Materials]. 2019. No. 9, pp. 14-21. (In Russian). DOI: https://doi.org/10.31659/0585-430X-2019-774-9-14-21

Введение

Техногенное сырье является ценным компонентом при изготовлении различных строительных материалов. Использование шлаковых отходов металлургических производств решает актуальные экологические задачи сохранения природных ресурсов, рационального природопользования и оптимизации инженерных решений. Кроме того, межпроизводственная кооперация, ведущая к уменьшению отходов одних производств и увеличению качества продукции других, несомненно входит в концепцию устойчивого развития, стоящую на трех китах — экономическом развитии, социальной ответственности и ответственности за окружающую среду.

Отходы черной (доменные, сталеплавильные, ферросплавные, ваграночные) и цветной (медеплавильные, никелевые, алюминиевые) металлургии относят к металлургическим шлакам. На 1 т выплавляемого металла образуется от 0,04 до 0,7 т шлака [1—3].

Несмотря на увеличение объемов применения вторичных материальных ресурсов в строительной керамике, доля использования металлургических шлаков остается недостаточной. Все вышеизложенное говорит о значительном резерве для ресурсосбережения. Утилизация шлаков черной металлургии в качестве отощителей и активаторов спекания повышает (при использовании в определенных количествах) эффективность технологии получения стеновой керамики, позволяет экономить природные минеральные и энергетические ресурсы и при этом выпускать высококачественные изделия [4]. Например, доменный шлак — неметаллический продукт, состоящий в основном из силикатов и алюминатов кальция, можно использовать вместо специально подготовленного шамота как с целью уменьшения усадки изделий, так и для изменения потребительских свойств строительной керамики.

Ранее описаны примеры использования шлаковых отходов в качестве отощителя и вяжущего компонента

14

сентябрь 2019

j\jj ®

при изготовлении цементов и бетонов, стеновой керамики, в том числе лицевого керамического кирпича. Согласно литературным данным, высокая температура термической обработки шлака (до 1100оС) характеризуется интенсивным жидкофазным спеканием образца за счет увеличения количества образующегося расплава, а также его кристаллизации с образованием волластонит-диопсидового твердого раствора цепочечного строения, оказывающего армирующее действие на структуру керамического материала. Такое поведение шлака позволяет рассматривать его в качестве техногенного прекурсора для синтеза упрочняющих фаз при обжиге материалов [5—18].

В данной работе впервые решается научно-техническая задача применения марганецсодержащего размолотого шлака Новокузнецкого металлургического комбината совместно с глиной собственного месторождения ООО «ПКК на Закаменной» на основе современных представлений о физико-химических процессах, протекающих на всех стадиях производства, и с применением современных методов анализа.

Целью данной работы является изучение физико-химических характеристик металлургического шлака и установление возможности его применения в технологии стеновой строительной керамики в условиях производства керамического кирпича «На Закаменной». Основные этапы — изучение исходных компонентов, изучение термического поведения шихт на их основе, изучение керамических изделий.

Обжиг керамического кирпича заключается в постепенном и непрерывном нагревании сырца до установленной температуры (обычно до 950—1100оС), после чего изделия также постепенно охлаждаются. В процессе обжига керамического кирпича легкоплавкие минералы образуют стекловидную, а тугоплавкие — кристаллическую фазы. Повышенную морозостойкость керамическому кирпичу придает образующийся после обжига минерал диопсид, а минерал анортит обеспечивает минимальный объемный вес. С повышением температуры все более тугоплавкие минералы переходят в расплав, возрастает содержание стеклофазы.

Экспериментальная часть

В качестве пигмента для получения керамического кирпича в данной работе использовались мел и размолотый шлак Новокузнецкого металлургического комбината как отдельно, так и в сочетании. Состав применяемой шихты подбирался на основе литературных данных и заводских стандартов ООО «ПКК на За-каменной». Из шихты светлого керамического кирпича (72%вес глины Каменского месторождения, 8%вес речного песка, 20%вес мела, 0% шлака — 72/8/20/0) заменой мела получили четыре шлаксодержащих состава с весовым содержанием шлака 5, 10, 15, 20%.

Качественный и количественный минералогический состав кристаллической фазы определялся на рентгеновской дифрактометрической системе Bruker AXS D8 Advance (далее РФА). Данные о ха-

рактере исходных и образующихся структур дополнялись с помощью сканирующей электронной микроскопии Jeol JSM-6390LV с приставками для локального микроанализа: энергодисперсионным спектрометром (EDS) и волновым спектрометром (WDS) Oxfordinstruments (далее СЭМ и РФлА). Термическое поведение образцов, физико-химические превращения анализировались на приборе синхронного термического анализа Netsch STA449 F1 Jupiter, совмещенном с масс-спектрометром QMS 443 Aeolos (далее СТА). Атомно-эмиссионный анализ образцов исследовали на дифракционном спектрографе ДФС-458 (далее АЭСА).

При химическом анализе глины использовали гравиметрический (муфельная печь SNOL), титриме-трический, электрофоретический (прибор для капиллярного электрофореза «Капель-105М»), спектрофо-тометрический (спектрофотометры Unico-1200 и СФ-2000), пламенно-фотометрический (прибор для пламенной фотометрии ПАЖ-ЗМ) методы анализа.

Анализ исходных компонентов

Размолотый доменный шлак и глина Каменского месторождения сами по себе являются многокомпонентными системами, имеющими сложный характер термического поведения. Следовательно, стоит ожидать, что температурные процессы при получении керамического кирпича из данного сырья будут иметь полиступенчатый характер. Для изучения процессов фазообразования при сушке и обжиге стеновой керамики с добавлением шлака изучено термическое поведение отдельных компонентов и шихты различных составов на их основе.

Для производства кирпича в качестве основного глинистого сырья использовалась глина собственного месторождения ООО «ПКК на Закаменной», ее составы, установленные различными методами, представлены в табл. 1—3; состав шлака представлен в табл. 4.

Глина Каменского месторождения характеризуется низким содержанием каолинита и высоким содержанием кварца. Основными минералами, входящими в состав, являются: альбит, иллит и монтмориллонит. Бурую окраску данной глине придают примеси соединений железа, входящие в состав кристаллической решетки иллита. Кроме того, часть ионов железа находится в межкристаллическом пространстве входящих в состав глины минералов и не определяется при проведении рентгенофазового анализа.

В процессе высокотемпературного обжига глина претерпевает физико-химические изменения. При температуре свыше 1020оС преобладают процессы плавления и стеклообразования.

Данные СТА представлены на рис. 1. На кривой ТГ наблюдается несколько ступеней потери массы. Первое значительное снижение массы образца в интервале 50—225оС связано с потерей основного содержания адсорбционно связанной и гидратной воды и выгоранием природных органических примесей.

Ц научно-технический и производственный журнал

jVI ® сентябрь 2019 15

Таблица 1

Рентгенофазовый анализ глины Каменского месторождения

Минерал Формула %

Кварц SiO2 59,9

Альбит Na(AlSi3O8) 22,3

Иллит (Ко,74 Сао,о2 N80,01)^,35 Мдо,4 Feo,28) (^3,64 А1о,3б) О10 (ОН)2) 9,6

Монтмориллонит (Са, N8)0,-5 А12^, А1)4О10(ОН)2хХН2О 4,9

Каолинит А1^205(0Н)4 3,3

Таблица 2

Элементный анализ глины Каменского месторождения

Проба Наличие элементов в пробах

а Fe Мп В Мд Са О S К А1 Ва N8 Сг, РЬ, Sn, ва, В, М, V, Си, Zn,Mo,In,Co,As,Sr

АЭСА > > > + > > - - - > + + + Следы

РФлА %-атомн 30,6 6,9 - - 1,4 1,3 52,7 - 0,7 5,4 - 0,47 0,3

Примечание. > - много (20-90%); + - присутствует (до 5%); ++ - до 10%; следы - до 0,1-1%.

Таблица 3

Химический состав глины Каменского месторождения

Оксид SiO2 А2О3 1"е2°3 ТЮ2 СаО МдО К2О N8^ МпО SOз

Содержание 61,7 12,6 5,1 0,7 3,5 2 1,8 1,3 0,1 0,6

При температуре 530оС происходит отделение кристаллической воды, распад кристаллических решеток минералов каолинита, иллита и монтмориллонита и образование аморфных продуктов, что подтверждается снижением массы и широким эндотермическим пиком на кривой ДСК. Эндотермический эффект при температуре 750оС, сопровождаемый небольшим снижением массы, связан с разложением примесей карбонатов, входящих в состав глины. Далее на кривой наблюдается небольшой эк-зоэффект, обусловленный кристаллизацией продуктов разложения глинистых минералов. Затем на кривой ДСК начиная с 946оС наблюдается процесс плавления альбита, в жидкой фазе которого растворяется кварц и формируется минерал анортит.

Данные рентгенофазового анализа мела представлены в табл. 4. При СТА образца мела на ТГ кривой наблюдается потеря массы в ~43%, что связано с разложением карбоната кальция в интервале 660—870оС, пик эндотермический с максимумом в 860оС.

Данные рентгенофазового анализа речного песка представлены в табл. 5. На ТГ кривой нет масштабных ступеней потери массы, незначительная потеря связана с испарением сорбционной воды (0,3%) в интервале до 300оС и разложением органических примесей (0,4%) 300—800оС. При температуре выше 1000оС наблюдается рост скорости потери массы, связанный с разложением карбоната натрия.

На ДСК кривой при температуре 574оС наблюдается эндотермический эффект полиморфного превращения а-кварца в в-кварц, что соответствует ли-

Таблица 4

Рентгенофазовый анализ мела

Минерал Формула %

Кальцит СаСО3 100

Таблица 5 Данные рентгенофазового анализа речного песка

Минерал Формула %

Кварц SiO2 91,8

Альбит 1,5

Натрит N8^0,5 6,7

тературным источникам. По литературным данным, натрит плавится при температуре 852оС. Однако при наличии других твердых фаз возможно образование эвтектик и понижение температуры эффекта. Так, эндотермический эффект на ДСК, начинающийся при 740оС, может быть связан со структурными преобразованиями минералов, среди них плавление на-трита, и растворением в нем кварца с образованием силиката натрия.

Авторами установлено расхождение результатов анализа с заявленным производителем составом доменного шлака, отмечается большое содержание марганца. Анализ данных табл. 6 и 7 свидетельствует, что исследуемый шлак по химическому составу близок к сырьевым материалам, используемым в техно-

......Iw»

;2A%

£2%

П*2=13

^mfc-32

ш/г=44

Рис. 1. Кривые синхронного термического анализа глины

Рис. 2. Кривые синхронного термического анализа шлака

№ям1 к* "I. * M

ТГ T hi

■—{ iv-v " %

У ДСК 973

573 *C 66S *C - 755 'C

^JTI/Z=32

J?

—^—

Рис. 3. ДСК кривые образцов шихты с добавкой шлака

Данные рентгенофазового анализа шлака

Таблица 6

Минерал Формула %

Кварц SiO2 18,4

Марганцевый волластонит Сa (Ca, Mn)Si2O6 20,5

Гидратированный алюмосиликат калия (K2(H2O))(SÎ2Al2O8) 18,5

Альбит (Na,Ca) (Si,Al)4O8 8,8

Силикат кальция Сa2SЮ4 13,5

Бустамит Сao,5 Mne,5 SiO3 20,4

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

логии получения керамики, поскольку валовая доля большинства из них представлена оксидами SiO2, СаО, А1203.

Данные СТА шлака представлены на рис. 2. Кривая ТГ имеет ступенчатый характер с незначительными потерями массы. Первая потеря массы связана с удалением адсорбционной воды и выгоранием имеющихся органических природных примесей при данной температуре, что подтверждается широкими пиками на кривой ионного тока с т^=18 (вода) и невыраженным слабым пиком на кривой ионного тока с тД=44 (углекислый газ). При температуре 573оС наблюдается незначительный эндотермический эффект полиморфного превращения а-кварца в в-кварц (РФА — до 18% кварца). По всей видимости, SiO2 в шлаке находится в основном в связанном состоянии, и полиморфные превращения а-кварца незначительны и не могут приводить к возникновению термических напряжений при обжиге. Дальнейшее понижение массы, зафиксированное на кривой ТГ, сопровождающееся эндотермическим пиком на кривой ДСК при температуре 665оС, возможно, связано с разложением примесей карбонатов, что сопровождается широким размытым пиком на кривой ионного тока с тД=44 (углекислый газ). Примечательно, что, по данным РФА, в шлаке карбонатов нет. Пик ДСК 750оС соответствует переходу у-силиката в а-си-ликат кальция. При дальнейшем нагревании (800-900оС) на кривой ДСК фиксируются широкие эндотермические эффекты, вероятно, связанные с плавлением многокомпонентных систем и фазовыми переходами минералов, например входящего в состав бустамита. Экзотермический эффект в интервале 920—970оС может быть связан как с протекающими процессами образования новых фаз, так и с окислением компонентов шлака (подтверждается снижением потока ионов т^=32 на масс-спектре). Дальнейший эндотермический эффект выше 970оС связан с расплавлением компонентов шлака.

При нагревании выше 1000оС расплавленные компоненты доменного шлака кристаллизуются с образованием силикатов цепочечной структуры (вол-ластонита и диопсида) и алюмосиликата каркасной структуры (анортита). Вместе с тем шлак способен улучшать

Ц научно-технический и производственный журнал

® сентябрь 2019 17~

Таблица 7

Результаты спектрального анализа доменного шлака

Проба Наличие элементов в пробах

Si Fe Mn B Mg Ca O S K AI Ba Ti, Pb, Cr, Sn, Ga, B, Ni, V, Cu, Zn, Na

АЭСА ++ + > + + + - - - ++ + Следы

РФлА %-атомн 13,2 - 21,4 - 0,2 3,2 59,6 0,1 0,9 0,8 - 0,6 (Na)

Таблица 8

Рентгенофазовый анализ образцов полученной керамики

Минерал Формула Без добавок Шлак Мел/шлак Мел

Кварц SiO2 60,5 41 28 36,5

Волластонит железистый Ca2,87Fe0,13(SiO3)3 - - 7 13,5

Геленит Ca2AI(AISiO7) 1 1 0,5 6

Диопсид Ca(Mg,AI)(Si,AI)2O6 7 9 14 22

Анортит CaAI2Si2O8 28,5 42 41,5 21

Гетит FeO(OH) 1 1 1 1

Гематит Fe2O3 1 1 1 -

Волластонит марганцевый Ca (Ca,Mn)Si2O6 - 5 7 -

спекание материалов (за счет образования расплава) и повышать их механические свойства благодаря армирующему действию синтезируемых кристаллических фаз, в частности волластонита или его твердого раствора с диопсидом.

Анализ шихты и керамических образцов

Исследования процессов фазообразования, протекающих при обжиге, были проведены на образцах керамики составов:

1. 88%вес глины Каменского месторождения, 12%вес речного песка.

2. 72%вес глины, 8%вес песка, 20%вес добавка мела.

3. 72%вес глины, 8%вес песка, 10%вес шлака, 10%вес мела.

4. 72%вес глины, 8%вес песка, 20%вес шлака.

Керамические образцы из глины Каменского месторождения с добавкой доменного шлака, доменного шлака и мела изготовлялись по следующей технологии:

1. Глина сушилась в сушильном шкафу при температуре 105оС до постоянной массы, далее измельчалась до фракции менее 0,5 мм.

2. Глина смешивалась с песком, сухим доменным шлаком и мелом.

3. Для получения необходимой формовочной консистенции добавлялась вода.

4. Из полученной массы изготовлялись образцы-плиточки.

5. Образцы выдерживались 3 сут в комнатных условиях (при температуре 20оС).

6. Плиточки подвергались сушке в сушильном шкафу при температуре 105оС.

7. Обжиг производился в туннельной печи при максимальной температуре 1025оС.

Проведенный рентгенофазовый анализ полученных с использованием доменного шлака керамических образцов показывает (табл. 8), что основными фазами являются кварц, анортит, диопсид, геленит, гетит, гематит, марганцевый волластонит. Повышенную прочность керамическому кирпичу придает образующийся после обжига минерал диопсид. Выявлено, что добавка шлака незначительно повышает содержание диопсида. Образцы со шлаком показали максимальное содержание анортита. Марганцевый волла-стонит, входящий в состав шлака, сохраняет свою структуру и после обжига, однако использование комбинированной добавки шлак/мел повышает содержание волластонитов, диопсида и снижает содержание кварца, что положительным образом должно влиять на эксплуатационные характеристики кирпича. Кроме того, при добавке шлака совместно с мелом создаются условия связывания аморфных соединений железа в белый железистый волластонит, что позволит варьировать цвет керамического черепка.

Кривые ТГ имеют ступенчатый характер. На ДСК при температурах около 850оС наблюдаются экзоэф-фекты, обусловленные, по-видимому, кристаллизацией аморфных продуктов разложения глинистых минералов. Затем на кривых ДСК начиная с 945оС наблюдается процесс плавления альбита, в жидкой фазе которого растворяется кварц и формируются новые минералы. Оксид кальция участвует в образовании новых минералов, входя в состав волластони-та, диопсида, геленита и анортита.

Остывший расплав переходит в стекло, цементирующее частицы твердых фаз. С другой стороны, жидкая фаза растворяет частицы твердых фаз и из расплава выделяются новые, термодинамически устойчивые кристаллические фазы.

научно-технический и производственный журнал 71 сентябрь 2019 ЩЛ/ЗгШлШ) ®

Поскольку скорость проведения синхронного термического анализа очень высока по сравнению со скоростью проведения обжига кирпича на производстве, полного преобразования исходных минералов не происходит, поэтому в системе остается смесь исходных и вновь образованных минералов, которые в дальнейшем плавятся.

При повышении температуры обжига до 1050оС происходит образование более сложных соединений (муллита и анортита), которые придают изделию высокую механическую прочность. В составе керамических материалов встречается только устойчивая модификация анортита, и он, как муллит, улучшает физико-механические показатели изделия.

При обжиге изделий стеновой керамики первоначально происходит разложение глинистых минералов и карбонатов, повышается активность освободившихся оксидов и создаются благоприятные условия для протекания твердофазных реакций.

По мере понижения содержания мела в шихте (и увеличения содержания шлака) увеличивается температура, необходимая для обжига, уменьшается величина экзоэффекта при 860—880оС и интенсивность образования новых минералов в данном диапазоне температуры (рис. 3). В составе шлаковой керамики после обжига отмечается снижение содержания ди-опсида и железистого волластонита и, как следствие, изменение цветности, прочности и морозостойкости. Также следует отметить наличие широкого экзоэффекта в СТА шихты с 20% шлака при температуре 920—940оС, свидетельствующего об образовании новых фаз, например анортита. Вероятно, большинство компонентов шлака вследствие своего высокотемпературного происхождения минимально участвуют в минералообразовании. Можно отметить лишь переход альбита в анортит и силиката кальция с алюмосиликатом калия в диопсид. Ионы натрия и калия, по-видимому, переходят в условиях обжига в не определяющуюся РФА стеклофазу. Смешиваясь механически, шлак в общем изменяет окраску готового изделия, формируя кластеры с высоким содержанием марганцевых включений, которые видны даже невооруженным глазом.

Результаты и выводы

Модификация свойств керамических изделий с помощью техногенного сырья остается недостаточно проработанной и актуальной задачей. Использование металлургических отходов способствует уменьше-

Список литературы

1. Иванов А.С., Евтушенко Е.И. Стеновые керамические материалы с использованием металлургического шлака // Строительные материалы. 2009. № 7. С. 64-65.

2. Абдрахимов В.З., Абдрахимова Е.С. Физико-химические процессы структурообразования в керамических материалах на основе отходов цвет-

нию загрязнения окружающей природной среды. Введение в состав шихты отходов металлургического производства размолотого доменного шлака Новокузнецкого металлургического комбината ведет к изменению фазового состава готового кирпича, изменению свойств и окраски.

Установлен состав шлака несколькими методами. Показано, что он соответствует специфике глин Каменского месторождения и может быть использован в качестве пигмента, имея в составе ионы металлов, потенциально связывающих железо в окрашенные минералы, что позволит расширить цветовую линейку выпускаемой продукции. В ходе данной работы были получены образцы кирпича серых и пепельных оттенков, содержащие в составе доменный шлак.

Термическим анализом доказано, что минерало-образование в присутствии шлака происходит при более высоких температурах, однако ведет, согласно рентгенофазовому анализу, к образованию соединений, которые должны обеспечить требуемые характеристики готовому кирпичу.

В процессе формования сырых изделий были отмечены существенные отличия свойств шихты со шлаком от стандартного состава. Введение доменного шлака в шихту снижает ее пластичность и требует корректировок ее формовочной влажности.

На лицевых поверхностях пробной партии кирпича были отмечены проявившиеся наружу черные включения металлического происхождения размером около 1 мм. Экспериментальный кирпич отличался также повышенным водопоглощением и скоростью начальной абсорбции воды.

При применении отходов металлургических производств необходимо учитывать непостоянство химического состава данных продуктов и обеспечить контроль и предварительный анализ. Введение определения химического состава завозимой шихты в карту технологического контроля производственного процесса цветного кирпича, возможно, позволит решить ряд значительных проблем в направлении выпуска идентичных партий продукции и позволит прогнозировать физико-механические параметры готовой продукции путем контроля внешних (сушка, обжиг) и внутренних (соотношение компонентов шихты) параметров. Химический анализ шихты позволяет корректировать состав в момент завоза ее в шихтозапасник цеха, а также гарантирует определенный оттенок готовой продукции.

References

1. Ivanov A.S., Yevtushenko E.I. wall Ceramic Materials with the Use of Metallurgie Slag. Stroitel'nye Materialy [Construction Materials]. 2009. No. 7, pp. 64-65. (In Russian).

2. Abdrakhimov V.Z., Abdrakhimova E.S. Fiziko-khimicheskie protsessy strukturoobrazovaniya v keramicheskikh materialakh na osnove otkhodov ts-

ной металлургии и энергетики. Усть-Каменогорск: Восточно-Казахстанский технический университет, 2000. 374 с.

3. Сулейменов С.Т. Физико-химические процессы структурообразования в строительных материалах из минеральных отходов промышленности. М.: Манускрипт, 1996. 298 с.

4. Рыщенко М.И., Белостоцкая Л.А., Щукина Л.П., Трусова Ю.Д., Павлова Л.В., Галушка Я.О. Утилизация металлургических шлаков в производстве стеновой керамики // Экология и промышленность. 2017. № 2. С. 78-84.

5. Столбоушкин А.Ю., Бердов Г.И., Зоря В.Н., Столбоушкина О.А., Пермяков А.А. Влияние добавки ванадиевого шлака на процессы структуро-образования стеновой керамики из техногенного сырья // Строительные материалы. 2014. № 3. С. 73-80.

6. Туева Т.В., Сакова А.А., Бороздина Е.А., Неми-рова Е.А. Определение оптимального количества гранулированного доменного шлака ОАО «СЕВЕРСТАЛЬ» в составе керамики на основе глин Горбовского месторождения. Инновационное развитие территорий. Международная научно-практическая конференция. Череповец. 2015. С. 30-32.

7. Рыщенко М.И., Белостоцкая Л.А., Щукина Л.П., Трусова Ю.Д., Павлова Л.В., Галушка Я.О. Керамические строительные материалы с использованием шлаковых отходов чугунолитейного производства // Экология и промышленность. 2018. № 2. С. 67-73.

8. Перепелицын В.А., Коротеев В.А., Рытвин В.М., Григорьев В.Г., Игнатенко В.Г., Абызов А.Н., Куталов В.Г. Высокоглиноземистые вторичные минеральные ресурсы черной и цветной металлургии // Огнеупоры и техническая керамика. 2011. № 6. С. 42-50.

9. Гусева Ю.О., Сычева Т.С., Моторина Т.С., Сериченко Ю.С., Боброва З.М. Формирование шлаков металлургического передела и основные направления их применения // Теория и технология металлургического производства. 2013. № 1. С. 59-62.

10. Федосеева Г.Р., Салахов А.М., Нафиков Р.М., Хацринов А.И. Влияние карбонатсодержащих пород на свойства керамических материалов // Вестник технологического университета. 2010. Т. 8. С. 225-231.

11. Ковков И.В., Абдрахимова Е.С., Абрахимов В.З. Физико-химические процессы при различных температурах обжига керамического кирпича на основе бейделлитовой глины, фосфорного шлака и золошлака // Известия Самарского научного центра РАЛ. 2009. Т. 11. № 5. C. 24-31.

12. Зубехин А.П., Яценко Н.Д., Филатова Е.В., Боляк В.И., Веревкин К.А. Влияние химического и фазового состава на цвет керамического кирпича // Строительные материалы. 2008. № 4. С. 31-33.

vetnoi metallurgii i energetiki [Physical and chemical processes of structure formation in ceramic materials on the basis of non-ferrous metallurgy and energy wastes]. Ust-Kamenogorsk: East-Kazakhstan technical University. 2000. 374 p.

3. Suleimenov S.T. Fiziko-khimicheskie protsessy struk-turoobrazovaniya v stroitel'nykh materialakh iz mineral'nykh otkhodov promyshlennosti [Physical and chemical processes of structurization in construction materials from mineral waste of the industry]. Moscow: Manuscript. 1996. 298 p.

4. Ryshchenko M.I., Belostotskaya L.A., Shchukin L.P., Trusova Y.D., Pavlova L.V., Galushka Y.A. Utilization of metallurgical slag in the production of wall ceramics. Ekologiya i Promyshlennost'. 2017. No. 2, pp. 78— 84. (In Russian).

5. Stolboushkin A.Y., Berdov G.I., Zorya V.N., Stolboushkina O.A., Permyakov A.A. The impact of vanadium slag addition on structure forming processes in wall ceramics made of technogenic material. Stroitel'nye Materialy [Construction Materials]. 2014. No. 3, pp. 73-80. (In Russian).

6. Tuyeva T.V., Sakova A.A., Borozdina E.A., Nemirov E.A. Determination of optimum amount of the granulated domain slag of JSC SEVERSTAL as a part of ceramics on the basis of clays of the Gorbovsky field. Innovative development of territories. International it is scientific — a practical conference. Cherepovets. 2015, pp. 30-32. (In Russian)

7. Ryshchenko M.I., Shchukina L.P., Lisachuk G.V., Galushka I.O., Tsovma V.V. Ceramic building materials using slag waste cast iron production. Ekologiya i Promyshlennost'. 2018. No. 2, pp. 67-73. (In Russian).

8. Perepelitsyn V.A., Koroteev V.A., Ruts V.M., Grigoriev V.G., Ignatenko V.G., Abyzov A.N., Kutalov V.G. High-alumina secondary mineral resources of ferrous and Non-ferrous metallurgy. Ogneupory i Tekhnicheskaya Keramika. 2011. No. 6, pp. 42-50. (In Russian).

9. Gusev Y.O., Sycheva T.S., Motorina O.S., Cherichenko Y.S., Bobrova Z.M. Formation of slag of metallurgical processing and the main directions of their application. Teoriya i tekhnologiya metallur-gicheskogo proizvodstva. 2013. No. 1, pp. 59-62. (In Russian).

10. Fedoseeva G.R., Salakhov A.M., Nafikov R.M., Hatsrinov A.I. Influence of carbonate containing rocks on the properties of ceramic materials. Vestnik tekhno-logicheskogo universiteta. 2010. Vol. 8, pp. 225-231. (In Russian).

11. Covcov I.V., Abdrahimova E.S., Abrakhimov V.Z. Physical and chemical processes at different firing temperatures of ceramic bricks based on beidellite clay, phosphorus slag and ash slag. Izvestiya Samarskogo nauchnogo tsentra RAN. 2009. Vol. 11. No. 5, pp. 2431 (In Russian).

12. Zubekhin A.P., Yatsenko N.D., Filatova E.V., Verevkin K.A., Bolyak V.I. Influence of chemical and phase composition on the color of ceramic bricks.

13. Зубехин А.П., Яценко Н.Д., Филатова Е.В., Боляк В.И., Веревкин К.А. Керамический кирпич на основе различных глин: фазовый состав и свойства // Строительные материалы. 2010. № 11. С. 47-49.

14. Шильцина А.Д., Верещагин В.И. Влияние шлака ТЭС на спекание, фазовый состав и свойства керамики // Известия вузов: Строительство. 1999. № 10. С. 38-40.

15. Довженко И.Г. Лицевой керамический кирпич светлых тонов с применением отхода черной металлургии // Стекло и керамика. 2011. № 8. С. 11-13.

16. Абдрахимова Е.С. К вопросу об изоморфизме при обжиге глинистых материалов различного химико-минералогического состава // Известия вузов: Строительство. 2008. № 5. С. 28-33.

17. Абдрахимова Е.С., Абдрахимов В.З. Фазовые превращения при обжиге легкоплавких глин // Материаловедение. 2007. № 8. С. 35-41.

18. Шевандо В.В., Шевандо М.П., Абдрахимов В.З., Абдрахимова Е.С. Физико-химические процессы, протекающие при обжиге керамического кирпича с использованием золы ТЭС и карбонатного шлама // Башкирский химический журнал. 2006. Т. 13. № 5. С. 23-29.

Stroitel'nye Materialy [Construction Materials]. 2008. No. 4, pp. 31—33. (In Russian).

13. Zubekhin A.P., Yatsenko N.D., Filatova E.V., Verevkin K.A., Bolyak V.I. Ceramic brick based on different clays: phase composition and properties. Stroitel'nye Materialy [Construction Materials]. 2010. No. 11, pp. 41-49. (In Russian).

14. Chilzina D.A., Vereshchagin V.I. Influence of TPP slag on sintering, phase composition and properties of ceramics. Izvestiya vuzov. Stroitel'stvo. 1999. No. 10, pp. 38-40. (In Russian).

15. Dovzhenko I.G. Front ceramic brick of light colors with the use of waste of ferrous metallurgy. Steklo i keramika. 2011. No. 8, pp. 11-13. (In Russian).

16. Abdrakhimova E.S. On the issue of isomorphism in the firing of clay materials of different chemical and mineralogical composition. Izvestiya vuzov. Stroitel'stvo. 2008. No. 5, pp. 28-33. (In Russian).

17. Abdrakhimova E.S., Abdrakhimov V.Z. Phase transformations during firing of fusible clays. Materialovedenie. 2007. No. 7, pp. 64-65. (In Russian).

18. Sevanto V.V., Sevanto M.P., Abdrakhimov V.S., Abdrahimova E.S. Physico-chemical processes occurring during the firing of ceramic bricks using TPP ash and carbonate sludge. Bashkirskii khimicheskii zhurnal. 2006. Vol. 13. No. 5, pp. 23-29. (In Russian).

Институт строительных материалов им. Ф.А. Фингера (FIB) Университета Bauhaus-Universität г. Веймар (Германия)

организует IV Веймарскую конференцию по гипсу

F I B

, и не только

Гипсовая конференция проводится в Веймаре в четвертый раз и за это время стала площадкой для широкого научного обмена идеями в области вяжущих на основе сульфата кальция и их применения учеными и инженерами стран востока и запада

г. Веймар (Германия)

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

1-2 апреля 2020 г.

Основные темы конференции:

■ Вяжущие вещества на основе сульфата кальция

■ Вяжущие вещества, содержащие сульфат кальция

■ Гидратация и переработка

■ Добавки и их эффект

■ Стройматериалы и изделия на основе сульфата кальция

■ Сульфаты кальция и сохранение исторического наследия

■ Изделия на основе сульфата кальция и их безотказное длительное использование

■ Другие виды применения сульфата кальция

Заявки на участие в конференции с докладами принимаются до 15 октября 2019 г. Планируется синхронный перевод: немецкий, английский, русский.

www.weimarer-gipstagung.de

[email protected]

12722180

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.