CC BY
9
го мозга, а также о нарушениях нейродинамики коры в сторону снижения ее реактивности. В более выраженных случаях отмечаются признаки дисфункции глубинных структур головного мозга.
3. Метод электроэнцефалографии, позволяющий выявлять ранние доклинические признаки воздей-
ЛИТЕ1
Маркова Т. Ф. — В кн.: Клиника и вопросы экспертизы трудоспособности при заболеваниях, вызванных воздействием физических факторов. М., 1972, с. 94—98. Маркова Т. Ф. Клинико-электрофнзиологическое изучение деятельности центральной нервной системы при воздей-
ствия лазерного излучения на организм работающих с ОКГ, должен широко применяться при клиническом обследовании соответствующих контин-гентов работников в целях своевременного отбора лиц, подлежащих динамическому наблюдению и профилактическому лечению.
АТУ РА
ствии некоторых физических факторов производственной
среды. Автореф. дне. канд. М., 1974. Пальцев 10. П., Максимова Л. И., Кашуба В. А. и др. — В кн.: Физические факторы производственной среды и их гигиеническое значение. М., 1975, с. 63—66.
Поступила 21/Ш 1979 г.
УДК 613.632:678.41-074:543.544
Ю. Г. Чикишев, Н. И. Шумская, И. С. Сироткина, С. М. Махмутова, В. В. Мельникова (Москва)
ПРИМЕНЕНИЕ ИОНООБМЕННОЙ ХРОМАТОГРАФИИ ДЛЯ ИЗУЧЕНИЯ МИГРАЦИИ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ
и их токсичности
Для получения более подробных сведений о соединениях, находящихся в водных вытяжках из резиновых изделий, и изучения их количественного соотношения необходимо проводить систематический анализ, включающий концентрирование, фракционирование и идентификацию микропримесей. Для разделения сложных смесей лабильных органических соединений весьма перспективны ионообменные целлюлозы, которые позволяют наряду с разделением веществ по химической природе сконцентрировать микропримеси (И. С. Сироткина и соавт.).
Целью данной работы являлось применение си-
Таблица 1
Результаты химического анализа
Показатель Содержание, мг/л
исходная вытяжка кислотная фракция основная фракция нейтральная фракция
Окнсляемость 40 (100) 12 (30) 20(50) 8(20)
Непредельность 32 (100) 12,8 16,0 16,0
ДФГ 3,0(100) Отс. 2,0 Отс.
Неозон Д Отс. » Отс. »
Производные тет- 0,8 (100)
раметилтиурама 1 » »
Диоктилфталат Отс. I » 1
Карбонильные сое- 4,5
динения 2,0 > 1,0
Цинк 5,6(100) 4,4 (78,5) 1,2(21,5) Отс.
Соединения, вклю-
чающие амино-
группы Отс. Отс. Отс. »
Фенолы » » » »
Примечание. В скобках указан процент. Отс. — отсутствует.
стематического хода анализа к водным вытяжкам из резины ПЛ-86 для разработки новых подходов к изучению причин биологической активности.
При санитарно-химическом анализе водной вытяжки из этой резины, проведенном согласно «Инструкции по санитарно-химическому исследованию резин и изделий из них, предназначенных для контакта с пищевыми продуктами», не обнаружено миграции ингредиентов резины ПЛ-86 выше предельно допустимой. Однако она была забракована по данным токсикологического анализа («Токсикология ингредиентов резиновых смесей, резиновых и латексных изделий»).
Мы изучали распределение химических соединений, мигрирующих из резины ПЛ-86 в различные фракции — кислотную, основную, нейтральную. Фракции получали из водной вытяжки, разделенной на целлюлозных ионитах (И. С. Сироткина и соавт.).
Вытяжки из резины ПЛ-86 готовили на бидистил-лированной воде при соотношении поверхности резины к объему раствора Б : У=1 : 2. Время настаивания 10 ч при 38°С и еще 48 ч при 22'С. Указанные условия экстрагирования резины несколько отличались от рекомендуемых в инструкции, что было вызвано необходимостью увеличения концентрации и облегчения обнаружения микропримесей.
В состав резины ПЛ-86 на основе синтетического каучука СК.Н-26М входят в качестве ускорителей вулканизации тиурам и Ы,Ы-дифенилгуанндин (ДФГ), антиоксидант неозон Д, мягчители и пластификаторы — стеарин, фригит, диоктилфталат, активатор вулканизации — белила цинковые, наполнителем являлся технический углерод.
Разделение вытяжки резины объемом 1 л осуществляли на диэтиламиноэтил-целлюлозе (ДЭАЭ) в
Схема фракционирования на ионообменных целлюлозах Фильтрат Фильтрат
ОН-форме и карбоксилметил-целлюлозе (СМ) в Н-форме по приведенной схеме. Параметры колонок: для ДЭАЭ р=5 г, У0=26 мл, для СМ р=5 г, У0= = 16 мл.
Результаты химического анализа исходной вытяжки и полученных фракций даны в табл. 1. Для расчета баланса содержания веществ по фракциям объем фракций и рН доводили до исходного уровня (У=1 л, рН 6,6). Из табл. 1 видно, что около 50% органических веществ мигрирует в основную фракцию.
Баланс по непредельности свести не удалось. Вероятно, это обусловлено тем, что реакции бро-мирования двойных связей и замещения водорода на бром могут проходить с различной интенсивностью в суммарной вытяжке и фракциях после ее разделения, с сорбентов могут поступать микроколичества полисахаридов, обладающих альдегидными группами и вносящих вклад в непредельность вследствие замещения водорода, а также несовер-шенством метода.
■ Как показал групповой анализ, фенолы и соединения, содержащие аминогруппы, не присутствуют в вытяжке и фракциях. ДФГ и тиурам мигрируют в исходную вытяжку.
Нашими исследованиями установлено, что производные тиурама подвергаются на ионообменных целлюлозах физической сорбции. В связи с этим представляло интерес выяснить токсичность фракций, заведомо не содержащих производных тиурама. В данной работе впервые обнаружено присутствие карбонильных соединений как в исходной вытяжке, так и в основной и нейтральной фракциях. Более низкое содержание карбонильных соединений в исходной вытяжке по сравнению с их суммой в основной и нейтральной фракциях объясняется различным ходом фотометрической реакции в суммарной вытяжке и фракциях.
В настоящее время большое внимание уделяется изучению миграции тяжелых металлов в контактирующие водные среды. Поставлен вопрос об идентификации соединений металлов в вытяжках из резиновых изделий, что обусловлено значительными различиями их действия на живой организм. Соединения цинка мигрируют в основную фракцию в виде свободных ионов (21,496), а в кислотную — > в виде комплексных соединений (78,5%)1.
1 Цинк может сорбироваться на анионнте лишь в виде анионных комплексов. В кислотной фракции после разрушения комплексных форм цинк определялся в виде свободных ионов.
Таким образом, была получена характеристика исходной вытяжки из резины ПЛ-86, а также кислотной, основной и нейтральной фракций как по косвенным показателям количества органических веществ (окисляемости, непредельности), так и по содержанию ряда индивидуальных соединений (см. табл. 1).
В результате физической сорбции тиурама на ДЭАЭ полученные фракции были освобождены от производных дитиокарбаминовой кислоты (тиурама), но содержали ноны или комплексные соединения цинка в сочетании с ДФГ или карбонильными соединениями. После проведения химического анализа исходная вытяжка и фракции, полученные при разделении на ионообменных целлюлозах, были подвергнуты токсикологическому анализу («Методы определения токсичности и опасности химических веществ»). В хроническом токсикологическом эксперименте исследуемые растворы вводили в желудок экспериментальных животных. Для этой цели отобрали 100 белых крыс (самок с исходной массой 210—230 г), которых разделили на 5 групп— 4 опытные и 1 контрольную. Подопытным животным ежедневно вводили в желудок через зонд исходную вытяжку или фракции в дозе 10 мл/кг, а контрольные получали дистиллированную воду в том же объеме.
О токсичности фракций и исходной вытяжки из резины ПЛ-86 судили по комплексу показателей, характеризующих общее состояние организма и отдельных его органов и систем: динамике массы тела и порогу нервно-мышечного возбуждения, функциональному состоянию печени (содержание гиппуровой кислоты), почек (суточный диурез, уровень белка и хлоридов в моче), составу периферической крови (количество гемоглобина, число лейкоцитов и эритроцитов). По указанным показателям животных обследовали через 2 нед от начала эксперимента и ежемесячно в течение 3 мес2. Затем после месячного «восстановительного» периода животных забивали, определяли содержание общего белка в сыворотке крови и коэффициенты массы внутренних органов.
Результаты токсикологического эксперимента приведены в табл. 2, из которой видно, что наибольшее число показателей интоксикации достоверно изменилось у животных, получавших исходную вытяжку и основную фракцию.
Как видно из данных химического (см. табл. 1) и токсикологического (см. табл. 2) анализа, токсичными оказались все фракции, но наиболее выраженной была токсичность основной фракции, которая проявилась в более ранние сроки; наряду со стойкими функциональными изменениями развивались патоморфологические сдвиги. Токсичность основной фракции обусловлена главным образом при-
2 Длительность эксперимента до 3 мес вместо 9 мес и доза вводимой вытяжкн 10 мл/кг вместо 20 мл/кг применяли, учитывая более жесткие условия приготовления вытяжки из резины ПЛ-86.
2*
- 35 —
Таблица 2
Изменение основных показателей, характеризующих состояие организма белых крыс (М+т)
Срок обследования, Животные, получавшие
Показатель дистиллирован- исходную вы- кислотную основную нейтральную
нед ную воду (контроль) тяжку фракцию фракцию фракцию
Диурез, мг/сут 2 8.91+0,85 6,2+0,81 Р<0,05 — —
Содержание в моче: 12 15,77+2,02 — — 8,88+1,66
белка, мг% Р<0,02
ХЛОрИДОВ, МГ/МЛ 2 2,35+0,19 — — — 1,6+0,15 Р<0.01
4 0,58+0,07 — — 1,09+0,1 0,83+0,03
Р<0,01 Р<0,01
8 1,54+0.016 1.14+0,08 — — —
Р<0.01
16 0,6+0,02 0,94+0,13 ЯС0.001 — — 0.99+0,09 Р<(),01
Число лейкоцитов п крови . тыс'мкл 8 11,83+0,6 8,27+0,46 Р<0,01 — — 9,04+0,44 Р<0,01
12 11,04±0,44 — — 9,36+0,64 Р<0,05 —
Количество общего белка в сыворотке 16 8,07+0,12 — — 8,7+0,11 —
крови, % Увеличение коэффициента Р<0.01
массы пече- 16 2,7+0,05 3.7±0,06 3,29+0,11 3,2+0,05 3,27+0,05
ни, % Р<0,001 Р<0.001 PcO.OOl Р<0,001
Примечание. Колебания остальных показателей не выходили за пределы физиологической нормы.
сутствием ДФГ, карбонильных соединений и ионов цинка, а токсичность нейтральной фракции — вероятно, карбонильными соединениями. Токсичность кислотной фракции не была обнаружена, и лишь после умерщвления животных установлено увеличение коэффициента массы печени. Очевидно, это влияние комплексных соединений цинка.
Настоящее исследование является первой работой в данном направлении. Необходимо продолжить ее с применением других токсичных образцов резин.
Выводы
1. Впервые схема фракционирования на целлюлозных ионитах использована при изучении миграции микропримесей из резин в водную контактирующую среду.
2. В водных вытяжках наряду с ионной формой^ (21,5%) обнаружены комплексные соединения цин- " ка (78,5%) и карбонильные соединения.
3. Получены данные о несколько большей токсичности основной фракции по сравнению с нейтральной и кислотной, что, вероятно, связано с комбинированным действием ДФГ, цинка и карбонильных соединений.
ЛИТЕРАТУРА
Инструкция по санитарно-химическому исследованию резин и изделий из них, предназначенных для контакта с пищевыми продуктами (МЗ СССР), М., 1976.
Методы определения токсичности и опасности химических веществ. (Токсикометрия). Под ред. И. В. Санецкого. М., 1970.
Сироткина и. е., ааршал Г. М., Лурье 10. Ю- и др. —
Ж. аналнт. химии, 1974, № 8, с. 1626—1632. Токсикология ингредиентов резиновых смесей, резиновых и латексных изделий. М., 1974, с. 58—60.
Поступила 17/1X 1979 г.
УДК 614.7<1-02):[в32.95:633.511:51-7
Канд. мед. наук В. X. Хасанов
МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ САНИТАРНО-ЗАЩИТНЫХ ЗОН В СВЯЗИ С ПРИМЕНЕНИЕМ ПЕСТИЦИДОВ В ХЛОПКОВОДСТВЕ
Узбекский научно-исследовательский институт санитарии, гигиены и профзаболеваний
Ташкент
Интегрированная защита хлопчатника от вредителей и болезней в качестве основных компонентов включает хлор- и фосфорорганнческие препараты,
применение которых запрещено в радиусе до 1 км от населенных мест и до 300 м от поверхностных водоемов. На хлопковых полях, расположенных в
