CC BY
12
КРАТКИЕ СООБЩЕНИЯ
ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКИЙ МИКРОМЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ГЕКСАХЛОРЦИКЛОГЕКСАНА НА РАЗЛИЧНЫХ ПОВЕРХНОСТЯХ
Кандидат химических наук Г. Е. Колякова
Из Центральной научно-исследовательской лаборатории гигиены и санитарии Министерства здравоохранения СССР на водном транспорте
Для количественного определения гексахлорана на поверхностях нами применен метод, основанный на щелочном дегидрохлорировании гексахлорана и потенцио-метрическом титровании. Гексахлоран смывается с поверхности ватными тампонами, смоченными спиртом, извлекается из ватных тампонов спиртом, спиртовое извлечение обрабатывают при нагревании водным раствором щелочи, а затем производят по-тенциометрическое титрование этого раствора.
Для установления точности разработанного потенциометрического микрометода на стеклянную пластинку в 10 см2 наносили 1 мл раствора 7-изомера гексахлор-циклогексана в спирте и уайт-спирите с содержанием 1,5; 5; 7,5; 10; 20 мг/л. Через 2 часа гексахлорциклогексан снимали с поверхности. Получены удовлетворительные результаты анализа смыва с поверхности: абсолютная погрешность анализа + 0,2 мг. Относительная ошибка анализа не превышает 10%.
По литературным данным, эффективное действие инсектицида на обработанных поверхностях в значительной степени зависит от физико-химических свойств поверхности и препаратов. С целью выяснения возможности применения потенциометрического микрометода для контроля на различных поверхностях мы проводили обработку 2% раствором у-изомера гексахлорциклогексана в уайт-спирите стекла, дерева, дерева, покрытого масляной, эмалевой, лаковой и водно-эмульсионной краской, и оштукатуренной поверхности, побеленной известью. Указанные поверхности обрабатывались гексахлораном из расчета 2 г на 1 м2 соответственно практическим условиям.
Результаты потенциометрического микроанализа приводятся в таблице. Полученные данные указывают, что потенциометрический микрометод применим для анализа малых количеств гексахлорана на указанных поверхностях.
Результаты определения 7-изомера гексахлорциклогексана на различных поверхностях
Характер поверхности
Нанесено -[-изо-' Определено I Вь1ход (в мера (в мг) | 1Г"("в<^ге)Ра ' процентах)
Стекло . Дерево .
Дерево, покрытое масляной краской . .
Дерево, покрытое эмалевой краской .. . .
Дерево, покрытое лаковой краской ....
Дерево, покрытое водно-эмульсионной краской
Штукатурка, побеленная известью
20 20
20
20
20
20
20
19,84 5,54
5,99
4,68
5,77
6,25
3,29
99,2
27.7
29,9 23,4
28.8 31.2 16,4
Точность метода доказывается результатом анализа, исмученным на поверхности стекла, являющейся контрольной.
Данные анализа смывов с различных поверхностей, обработанных раствором гексахлорана в уайт-спирите, указывают на значительные потери (до 85%) гексахлорана при дезинсекции.
Потенциометрическое титрование растворов гексахлорана приводили на ламповом потенциометре стеклянным и хингидронным электродом. Кривые потенциометри-ческого титрования, приведенные на рисунке, устанавливают возможность применения при потенциометрическом титровании гексахлорана хингидронного электрона, что несложно в практической работе.
Гексахлоран при обработке водно-спиртовой щелочью разлагается до трихлор-бензола и хлористого водорода. Реакция гидрата идет следующим образом:
C6H6Cl6+3NaOH = С6НзС1з + ЗЫаС1 + ЗН20.
Для создания кислой среды нами применено двойное обратное титрование. Хлористый водород нейтрализуют раствором 0,01 н. NaOH, прибавляя избыток его, избыток щелочи связывают 0,01 н. раствором HCl, приливая кислоту также в избытке, избыток кислоты оттитровывают потен-циометрически 0,01 н. NaOH.
Чувствительность потенциометрического титрования 0,05 мл 0,01 н. NaOH, что соответствует около 0,05 мг гексахлорана.
Ход анализа. Гексахлоран снимают с поверхности в 10 см2, ограниченной вырезанным трафаретом, при помощи пинцета 10 ватными тампонами (0,5 г) (вату предварительно отмывают от хлоридов кипячением в нескольких порциях дестил-лированной воды до отсутствия реакции на хлориды и высушивают). Первые два тампона сухие, последующие попеременно сухие и смоченные этиловым спиртом. Из ватных тампонов инсектицид извлекают 6—7 раз этиловым спиртом по 3—4 мл в стакане емкостью 30 мл при нагревании на водяной бане до кипения. Спиртовую вытяжку слиедют, отжимая стеклянной палочкой вату, в мерную кол- Кривая потенциометриче-бу или мерный цилиндр на 25 мл. Если имеется ского титрования дегидро-осадок, спиртовой раствор фильтруют через фильтр, хлорированного раствора смоченный спиртом. По охлаждении колбы водой до гексахлорана.
20° добавляют спирт до метки. а _ хингидвонныв электрод.
10 мл (при 20°) спиртового раствора гексахло- б — стеклянный электпод. рана вносят в коническую колбу на 80 мл, приливают из полумикробюретки 10 мл 0,01 н. водного
раствора КОН или NaOH, закрывают пробкой с проходящей длинной трубкой для воздушного охлаждения, помещают в водяную баню и кипятят раствор 15 минут (при содержании гексахлорана более 20 мг на 10 см2 берут на анализ 2—5 мл и доливают спирт до 10 мл). Колбу охдаждэют водой, раствор количественно переносят ополаскивая колбу небольшим количеством воды, в стакан для потенциометрического' титрования.
В раствор погружают платиновый электрод и шлиф каломельного полуэлемента, приливают из полумикробюретки 10 мл 0,01 н. раствора HCl, вносят после перемешивания щепотку хингидрона (20—40 мг) и проводят потенциометрическое титрование ускоренным методом.
Ускоренное потенциометрическое титрование может быть проведено на ламповом усилителе ЛУ-1, ЛУ-2, ламповом потенциометре ЛП-3, ЛП-4, на потенциометре компенсационной схемы П-4, П-5 и др. Устанавливают стрелку гальванометра прибора на нуле, согласно инструкции (см. инструкцию к аппарату), приливают из полумикробюретки, расположенной над стаканом, 0,01 н. раствор NaOH, в процессе прибавления щелочи наблюдают за отклонением стрелки гальванометра. В момент нейтрализации стрелка гальванометра остается неподвижной на нуле, при избытке щелочи она отклоняется в противоположную сторону. Перед концом титрования после каждого прибавления щелочи отмечают положение стрелки гальванометра через 20—30 секунд после прибавления щелочи. Перемешивание раствора производят взбалтыванием или стеклянной мешалкой с моторчиком.
Для ускоренного потенциометрического титрования ламповый усилитель используется в качестве самостоятельного нулевого гальванометра высокой чувствительности. На ламповом потенциометре используется схема для титрования хингидронным электродом, реохорд устанавливают на рН=7,8. На потенциометре компенсационной схемы используется титрование на скачок.
Количество миллилитров израсходованной щелочи при неподвижной стрелке гальванометра соответствует нейтрализации избытка прибавленной кислоты.
Одновременно проводят контрольный опыт: 10 мл спиртового раствора гексахлорана вносят в стакан, приливают 10 мл 0,01 н. раствора HCl и проводят потен-
х - 0,0>н. раствор Л'а Off(в лг/г) хх-О.ОГн- oacmffoo HCl iß мл)
циометрическое титрование 0,01 н. раствором ЫаОН ускоренным потенциометрическим методом. Если при анализе проводят два параллельных определения, на контрольный опыт берут 2,5 мл и результат умножают на 4. Расчет производят по формуле:
_ (А, - ВК,)~ГК ■ 0,97-25
тде х —сумма изомеров гексахлорана на 10 см2 (в мл); А—количество 0,01 н. раствора щелочи (в мл.);
В — количество 0,01 н. раствора кислоты (в мл); к —коэфициент для приведения раствора щелочи к 0,01 н.; к —коэфициент для приведения раствора кислоты к 0,01 н.;
0,97 — количество гексахлорана, соответствующее 1 мл 0,01 н. раствора NaOH (вмг); Г — количество 0,01 и. раствора щелочи в контрольном опыте (в мл).
Выводы
1. Разработан потенциометрический микрометод определения суммы изомеров гексахлорана на различных поверхностях, основанный на щелочном дегидрохлориро-вании и потенциометрическом ускоренном титровании.
2. Метод является экономичным и простым по технике выполнения. Продолжительность анализа не более 30—40 минут.
ЛИТЕРАТУРА
Безобразов Ю. Н. и Молчанов А. В., Гексахлоран, М.—Л., 1949.—В а ш-ков В. И., Журнал микробиол., эпидемиол. и иммунобиол., 1955, № 4, стр. 87—92.— Л яликов Ю. С., Физико-химические методы анализа, М., 1948.—Фрид Д., Химия инсектицидов и фунгицидов, М., 1948.—Фукс Н. А. и Четверикова Л. С., Успехи химии, 1948, т. 17, в. 1, стр. 45.—Hasselach Н. u. Schwabe К., Ztschr. f. analyt. Chem., 1951, Bd. 132, S. 94—104,—M о n n i e г D„ Roes gen R. и. M о n-nier R„ Analyt. Chem. Acta, 1950, v. 4, p. 309.—R a m s а у L. L. a. Patterson W. J., J. Ass. offic. Agric. Chem., 1946, v. 29, N. 3, p. 337.
Поступила 9/VII 1955 r.
Ъ Ъ Я
К ВОПРОСУ О ПНЕВМОКОНИОЗЕ У РАБОЧИХ МУКОМОЛЬНОГО ПРОИЗВОДСТВА
Кандидат медицинских наук Т. А. Кочеткова
Из патологоанатомического отделения Института гигиены труда и профессиональных заболеваний АМН СССР
ч
Мы наблюдали диффузный пневмосклероз у рабочего 44 лет одного мукомольного комбината, проработавшего 22 года мукомолом-вальцовщиком и один год — обойщиком по очистке зерна. Больной поступил в институт 28 нюня 1954 г. с диагнозом: хронический бронхит, легочно-сердечная недостаточность. Жалобы: на одышку, боли и «тяи?есть» в груди, кашель с мокротой, отеки. На указанном производстве начал работать с 1931 г., когда ему было 21 год. В 1942 г. перенес крупозное воспаление легких, затем еще раз болел воспалением легких. В дальнейшем появились одышка, боли и «тяжесть» в груди, кашель усилился, появились отеки на ногах. Перенесенные заболевания: сыпной тиф и паралич нижних конечностей в детстве.
Клиническое обследование: форма грудной клетки приближается к бочкообразной, межреберные промежутки расширены; цианоз губ, ногтевых фаланг, набухание шейных вен, вен голеней, отечность стоп. Одышка при незначительном напряжении, кашель с мокротой; перкуторно — коробочный звук, аускультативно — жесткое дыхание, рассеянные сухие и влажные, крупного и среднего калибра хрипы во всех отделах легких. Дыхание в покое — 30—32 в минуту. Пульс 106 ударов в минуту, слабого наполнения, ритмичен, тоны сердца глухие, акцент второго тона на легочной артерии; кровяное давление—110/70 мм ртутного столба. Кариозные зубы и разрыхление десен. Печень увеличена. Мочеполовая, нервная, мышечная, костная системы —• без заметных изменений.
Кровь НЬ 70%, эр. 4 400 000, л. 5350, п. 7%, с. 58%, лимф. 20%, мон. 14%. э. 1%; РОЭ 8 мм в час. Рентгенологическое исследование: умеренно выраженный диффузный пневмосклероз, бронхоэктазии, эмфизема легких второй степени.
